一种多季戊四醇脂肪酸酯的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种多季戊四醇脂肪酸酯的制备方法，并提供了其在制备PVC加工用的辅助钙/锌的多季戊四醇脂肪酸酯辅稳定剂中的应用。获得的多组分复配钙/锌稳定剂具有高热稳定效率、价廉的优异特性，且使用该多季戊四醇脂肪酸酯辅助地钙/锌稳定剂的PVC产品无毒、热稳定性、光稳定性、透明性及耐候性好，并且可以根据不同制品的要求配制不同的多季戊四醇脂肪酸酯辅助地钙/锌复合体系。大多数多季戊四醇脂肪酸酯辅助地钙/锌复合体系用于稳定增塑PVC时，可以提供足够的自润滑性，制品并具一定的无卤阻燃性和高绝缘性。
【专利说明】一种多季戊四醇脂肪酸酯的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于化学材料【技术领域】。更具体地，涉及一种多季戊四醇脂肪酸酯的制备方法。
【背景技术】
[0002]季戊四醇是一种非常重要的有机化工原料，广泛应用于树脂、涂料、化工、制药、国防等工业部门。季戊四醇及衍生物主要用来生产润滑剂、增塑剂、表面活性剂、乳化剂、医药、农药、炸药等。季戊四醇脂肪酸酯作增塑剂，性能好、耐高温、挥发性小、不易迁移，应用于闻档次制品中。
[0003]无铅、低铅、低粉尘、无毒、复合高效是PVC热稳定剂消费与发展方向。钙/锌复合稳定剂被国内外的医学界普遍认为是较为安全的产品，因其长期安全性明确，原料丰富价廉，一直以来被认为是理想的环保化热稳定剂，但目前国内该类产品的稳定性能难以达到PVC的加工要求。
【发明内容】
[0004]本发明要解决的技术问题是克服现有聚氯乙烯(PVC)稳定剂的缺陷和技术不足，提供一种PVC加工用的辅助钙/锌的多季戊四醇脂肪酸酯辅稳定剂及其制备方法，同时开发新型单体、研究最佳复合配方、完善制备工艺。
[0005]本发明另一目的是提供所述多季戊四醇脂肪酸酯的制备方法。
[0006]本发明上述目的通过以下技术方案实现:
本发明提供了一种多季戊四醇脂肪酸酯的制备方法，包括以下步骤:
51.将脂肪酸和溶剂，按照1:5~7的质量比加入四口瓶中，35(T550r/min速度搅拌；
52.向SI的混合物中通入氮气，然后按照脂肪酸:多季戊四醇=1:广10的比例，在6~20滴/min速度下，滴入多季戊四醇，在固体超强酸催化剂S2O82VZrO2-T12-Al2O3的作用下，20(T240 °C进行酯化反应，通过测定pH值和出水量判断反应终点；
优选地，S2所述在10-15滴/min速度下，用恒压漏斗匀速滴入多季戊四醇。
[0007]S3.将S2得到的产物减压蒸去溶剂，脱色，过滤得到二季戊四醇酯；
或者
S1.将脂肪酸加入四口瓶中，在6~20滴/min速度下，滴入脂肪酸量的广8倍的2-乙基-1，3-己二醇，在6(T90°C下反应3飞h，得脂肪酸辛二酯；(此加料顺序产率高，副反应少)。
[0008]S2.在6~20滴/min速度下，将SI的混合物滴入到装有2~2.5倍于脂肪酸的二氯亚砜的四口瓶中，在4(T80 °C下回流8~20h后，得脂肪酸双酰氯辛二酯；(目的在于酰氯化反应程度更高，使目标产物产率高)。
[0009]S3.向S2得到的产物中加入2倍于脂肪酸的多季戊四醇，在固体超强酸催化剂S2O82VZrO2-T12-Al2O3的作用下，在N-甲基吡咯烷酮中室温反应12h，并经过滤、醋酸封端中和，乙酸乙酯萃取，得多季戊四醇辛二醇脂肪酸酯混合物；
S4.将S3得到的混合物用N-甲基吡咯烷酮溶解，再加入2倍于脂肪酸的多季戊四醇，在固体超强酸催化剂S2O82VZrO2-T12-Al2O3的作用下室温反应24h，经过滤、醋酸封端中和、乙酸乙酯萃取、石油醚多次淋洗，乙醇重结晶、真空干燥，得到多季戊四醇辛二醇脂肪酸酯。
[0010]优选地，SI所述是在在7(T80°C下反应4~5h得脂肪酸辛二酯。
[0011]优选地，SI所述是在70°C下反应4h得脂肪酸辛二酯。
[0012]优选地，S2所述是在60 °C下回流1h后，得脂肪酸双酰氯辛二酯。
[0013]本发明还提供了上述制备方法制备得到的多季戊四醇脂肪酸酯在聚氯乙烯稳定剂中的应用。
[0014]优选地，所述聚氯乙烯稳定剂是指多季戊四醇脂肪酸酯辅助地钙/锌复合体系。
[0015]更优选地，所述多季戊四醇脂肪酸酯辅助地钙/锌复合体系包括如下组分:
硬脂酸钙、硬脂酸锌、二苯甲酰乙烷、麦芽糖醇、水滑石和本发明制备的多季戊四醇脂肪Ife酷；
或环氧脂肪酸钙、硬脂酰氧基乙酸锌、二苯甲酰乙烷、麦芽糖醇、水滑石和本发明制备的多季戊四醇脂肪酸酯。
[0016]本发明克服了现有技术的缺陷，在积极开发新型单体的同时，大力研究其最佳复合配方和完善制备工艺。季戊四醇脂肪酸酯与钙/锌体系混合使用时，有很好的协同作用，成本相对价廉，表现出优异的热稳定性，且制品耐高温、高绝缘性使其在聚氯乙烯电缆生产中得到推广应用。
[0017]本发明具有以下有益效果:
本发明公开了一种多季戊四醇脂肪酸酯的制备方法，并提供了其在制备PVC加工用的辅助钙/锌的多季戊四醇脂肪酸酯辅稳定剂中的应用。获得的多组分复配钙/锌稳定剂具有高热稳定效率、价廉的优异特性，且使用该多季戊四醇脂肪酸酯辅助地钙/锌稳定剂的PVC产品无毒、热稳定性、光稳定性、透明性及耐候性好，并且可以根据不同制品的要求配制不同的多季戊四醇脂肪酸酯辅助地钙/锌复合体系。大多数多季戊四醇脂肪酸酯辅助地钙/锌复合体系用于稳定增塑PVC时，可以提供足够的自润滑性，制品并具一定的无卤阻燃性和高绝缘性。
[0018]另外，可以根据不同PVC制品的要求配制不同的多季戊四醇脂肪酸酯辅助地钙/锌复合体系，具有高热稳定效率、价廉的优异特性。
[0019]该多季戊四醇脂肪酸酯辅助地钙/锌稳定剂用于稳定增塑PVC时，还可提供足够的自润滑性，制品并具一定的无卤阻燃性和高绝缘性。
【具体实施方式】
[0020]以下结合具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本【技术领域】常规试剂、方法和设备。
[0021]除非特别说明，本发明所用试剂和材料均为市购。
[0022]实施例1
肉豆蘧酸二季戊四醇酯的合成包括以下步骤:
S1.将肉豆蘧酸和吡啶按照1:5的质量比加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计和导气管的四口瓶中，350r/min速度搅拌；
52.在SI的混合物中通入氮气，然后按照脂肪酸:二季戊四醇=1:10的比例，在20滴/min速度下，用恒压漏斗匀速滴入二季戊四醇，在固体超强酸催化剂S2O82VZrO2-T12-Al2O3的作用下，240 °C左右的反应条件下进行酯化反应，通过测定pH值(酸性)和出水量判断反应终点；
53.将S2得到的产物减压蒸去吡啶，脱色，过滤得到微黄色固体状的肉豆蘧酸二季戊四醇酯，收率为94.1%。
[0023]实施例2
2-乙基丁酸二季戊四醇酯的合成包括以下步骤:
51.将2-乙基丁酸和二甲苯按照1:7的质量比加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计和导气管的四口瓶中，550r/min速度搅拌；
52.在SI的混合物中通入氮气，然后按照脂肪酸:二季戊四醇=1:1的比例，在6滴/min速度下，用恒压漏斗匀速滴入二季戊四醇，在固体超强酸催化剂S2O82VZrO2-T12-Al2O3的作用下，200°C左右的反应条件下进行酯化反应，通过测定pH值(酸性)和出水量判断反应線占./~4\\\ y
53.将S2得到的产物减压蒸去二甲苯，脱色，过滤得到微黄色固体状的2-乙基丁酸二季戊四醇酯，收率为 87.7%。
[0024]实施例3
二季戊四醇辛二醇己二酸酯的合成包括以下步骤:
51.将己二酸加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计和导气管的四口瓶中，在20滴/min速度下，用恒压漏斗匀速滴入己二酸量的2倍的2-乙基-1，3-己二醇，在60°C下反应6h ；
52.在6~20滴/min速度下，将SI的混合物用恒压漏斗匀速滴入到装有2倍于己二酸的二氯亚砜四口瓶中，在60 °C下回流1h后，得己二酸双酰氯辛二酯；
53.在S2得到的产物中加入2倍于己二酸的二季戊四醇，在固体超强酸催化剂S2O82VZrO2-T12-Al2O3的作用下，在N-甲基吡咯烷酮中室温反应12h，并经过滤、醋酸封端中和，乙酸乙酯萃取，得二季戊四醇辛二醇己二酸酯混合物；
54.将S3得到的混合物用N-甲基吡咯烷酮溶解，再加入2倍于己二酸的二季戊四醇，在固体超强酸催化剂S2O82VZrO2-T12-Al2O3的作用下室温反应24h，经过滤、醋酸封端中和、乙酸乙酯萃取、石油醚多次淋洗，乙醇重结晶、真空干燥，得到二季戊四醇辛二醇己二酸酯，收率约为75%。
[0025]实施例4
三季戊四醇辛二醇己二酸酯的合成包括以下步骤:
51.将己二酸加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计和导气管的四口瓶中，在20滴/min速度下，用恒压漏斗匀速滴入己二酸量的2倍的2-乙基-1，3-己二醇，在60°C下反应6h ；
52.在6~20滴/min速度下，将SI的混合物用恒压漏斗匀速滴入到装有2倍于己二酸的二氯亚砜四口瓶中，在60 °C下回流1h后，得己二酸双酰氯辛二酯；
53.在S2得到的产物中加入2倍于己二酸的三季戊四醇，在固体超强酸催化剂S2O82VZrO2-T12-Al2O3的作用下，在N-甲基吡咯烷酮中室温反应12h，并经过滤、醋酸封端中和，乙酸乙酯萃取，得三季戊四醇辛二醇己二酸酯混合物；S4.将S3得到的混合物用N-甲基吡咯烷酮溶解，再加入2倍于己二酸的三季戊四醇，在固体超强酸催化剂S2O82VZrO2-T12-Al2O3的作用下室温反应24h，经过滤、醋酸封端中和、乙酸乙酯萃取、石油醚多次淋洗，乙醇重结晶、真空干燥，得到三季戊四醇辛二醇己二酸酯，收率约为81%。
[0026]实施例5
三季戊四醇辛二醇对苯二甲酸酯的合成包括以下步骤:
S1.将对苯二甲酸加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计和导气管的四口瓶中，在6滴/min速度下，用恒压漏斗匀速滴入对苯二甲酸量的2倍的2-乙基_1，3_己二醇，在90°C下反应3h ；
S2.在6~20滴/min速度下，将SI的混合物用恒压漏斗匀速滴入到装有2倍于对苯二甲酸的二氯亚砜四口瓶中，在60 °C下回流1h后，得对苯二甲酸辛二酯；
S3.在S2得到的产物中加入2倍于对苯二甲酸的三季戊四醇，在固体超强酸催化剂S2O82VZrO2-T12-Al2O3的作用下，在N-甲基吡咯烷酮中室温反应12h，并经过滤、醋酸封端中和，乙酸乙酯萃取，得三季戊四醇辛二醇对苯二甲酸酯混合物；
S4.将S3得到的混合物用N-甲基吡咯烷酮溶解，再加入2倍于对苯二甲酸的三季戊四醇，在固体超强酸催化剂S2O82VZrO2-T12-Al2O3的作用下室温反应24h，经过滤、醋酸封端中和、乙酸乙酯萃取、石油醚多次淋洗，乙醇重结晶、真空干燥，得到三季戊四醇辛二醇对苯二甲酸酯，收率约为72%。
[0027]实施例6
肉豆蘧酸三季戊四醇酯的合成包括以下步骤:
S1.将肉豆蘧酸和吡啶按照1:5的质量比加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计和导气管的四口瓶中，350r/min速度搅拌；
S2.在SI的混合物中通入氮气，然后按照脂肪酸:三季戊四醇=1:5的比例，在20滴/min速度下，用恒压漏斗匀速滴入三季戊四醇，在固体超强酸催化剂S2O82VZrO2-T12-Al2O3的作用下，240 °C左右的反应条件下进行酯化反应，通过测定pH值(酸性)和出水量判断反应终点；
S3.将S2得到的产物减压蒸去吡啶，脱色，过滤得到微黄色固体状的肉豆蘧酸三季戊四醇酯，收率为92.3%。
[0028]实施例7
肉豆蘧酸四季戊四醇酯的合成包括以下步骤:
S1.将肉豆蘧酸和吡啶按照1:6的质量比加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计和导气管的四口瓶中，400r/min速度搅拌；
S2.在SI的混合物中通入氮气，然后按照脂肪酸:四季戊四醇=1:3的比例，在10滴/min速度下，用恒压漏斗匀速滴入四季戊四醇，在固体超强酸催化剂S2O82VZrO2-T12-Al2O3的作用下，200 °C左右的反应条件下进行酯化反应，通过测定pH值(酸性)和出水量判断反应终点；
S3.将S2得到的产物减压蒸去吡啶，脱色，过滤得到微黄色固体状的肉豆蘧酸四季戊四醇酯，收率为91.6%。
[0029]实施例8四季戊四醇辛二醇对苯二甲酸酯的合成包括以下步骤:
51.将对苯二甲酸加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计和导气管的四口瓶中，在12滴/min速度下，用恒压漏斗匀速滴入对苯二甲酸量的2倍的2-乙基_1，3_己二醇，在90°C下反应4h ；
52.在20滴/min速度下，将SI的混合物用恒压漏斗匀速滴入到装有2倍于对苯二甲酸的二氯亚砜四口瓶中，在60 °C下回流1h后，得对苯二甲酸辛二酯；
53.在S2得到的产物中加入2倍于对苯二甲酸的四季戊四醇，在固体超强酸催化剂S2O82VZrO2-T12-Al2O3的作用下，在N-甲基吡咯烷酮中室温反应12h，并经过滤、醋酸封端中和，乙酸乙酯萃取，得四季戊四醇辛二醇对苯二甲酸酯混合物；
54.将S3得到的混合物用N-甲基吡咯烷酮溶解，再加入2倍于对苯二甲酸的四季戊四醇，在固体超强酸催化剂S2O82VZrO2-T12-Al2O3的作用下室温反应24h，经过滤、醋酸封端中和、乙酸乙酯萃取、石油醚多次淋洗，乙醇重结晶、真空干燥，得到四季戊四醇辛二醇对苯二甲酸酯，收率约为70%。
[0030]实施例9 配方I
肉豆蘧酸二季戊四醇酯辅助钙/锌稳定剂的制备，按照如下质量份的成分:
2份硬脂酸钙、1份硬脂酸锌、0.3份二苯甲酰乙烷、0.6份麦芽糖醇、0.8份水滑石和
0.4份肉豆蘧酸二季戊四醇酯 。
[0031]配方2
肉豆蘧酸二季戊四醇酯辅助钙/锌稳定剂的制备，按照如下质量份的成分:
1份硬脂酸钙、2份硬脂酸锌、0.3份二苯甲酰乙烷、0.6份麦芽糖醇、0.8份水滑石和
0.4份肉豆蘧酸二季戊四醇酯。
[0032]对配方I和2的肉豆蘧酸二季戊四醇酯辅助钙/锌稳定剂进行了研究，结果显示，利用转矩流变仪密炼后发现，配方I比配方2具有更长的静、动态热分解时间，原因在于整个体系中锌含量的绝对值有相应增加，从而增加了“锌烧”的可能，故钙/锌比为2:1。
[0033]实施例10 配方I
三季戊四醇辛二醇己二酸酯辅助钙/锌稳定剂的制备，按照如下质量份的成分:
2份环氧脂肪酸钙、1份硬脂酰氧基乙酸锌、、0.3份二苯甲酰乙烷、0.6份麦芽糖醇、0.8份水滑石和0.4份三季戊四醇辛二醇己二酸酯。
[0034]配方2
三季戊四醇辛二醇己二酸酯辅助钙/锌稳定剂的制备，按照如下质量份的成分:
2份环氧脂肪酸钙、1份硬脂酰氧基乙酸锌、、0.3份二苯甲酰乙烷、0.6份麦芽糖醇、0.8份水滑石和0.2份三季戊四醇辛二醇己二酸酯。
[0035]对配方I和2的三季戊四醇辛二醇己二酸酯辅助钙/锌稳定剂进行了研究，结果显示，利用转矩流变仪密炼后发现，减少一半的三季戊四醇辛二醇己二酸酯的用量对PVC的静、动态热分解时间没有影响，可能因为环氧脂肪酸化合物可借助其所含的环氧基抑制HCI的生成，亦可置换不稳定的氯原子，从而抑制PVC的分解，有较好的长期热稳定作用及优良的初期着色性，对钙锌稳定剂具有增效作用。由于有三季戊四醇辛二醇己二酸酯的自润滑作用，在此配方中亦可减少锌的用量，PVC的静态老化实验也能表现出较好的热稳定效果。
[0036]对比例I
制备方法同实施例1，各处理组不同之处在于:
组1:步骤SI所述在500r/min速度搅拌，S2所述在15滴/min速度下，
组2:步骤SI所述在400r/min速度搅拌，S2所述在10滴/min速度下，
组3:步骤SI所述在300r/min速度搅拌，S2所述在4滴/min速度下，
组4:步骤SI所述在200r/min速度搅拌，S2所述在10滴/min速度下，
组5:步骤SI所述在600r/min速度搅拌，S2所述在5滴/min速度下，
组6:步骤SI所述在650r/min速度搅拌，S2所述在20滴/min速度下，
组7:步骤SI所述在550r/min速度搅拌，S2所述在30滴/min速度下，
组8:步骤SI所述在500r/min速度搅拌，S2所述在50滴/min速度下，
组9:步骤S2所述催化剂为醋酸钯。
[0037]组10:步骤S2所述催化剂为Pd/ C。
[0038]组11:步骤S2所述催化剂为[PdCl2 (PPh3)2]。
[0039]组12:步骤S2不使用催化剂。
[0040]通过对各组制备产品的得率和纯度进行统计，结果显示，组I~组12的得率分别为:94%、91%、80%、76%,81%,74%、79%、66%、81%、65%、78%、23%、
对比例2
1、制备方法同实施例4，各处理组不同之处在于:
(1)组1:S1是将己二酸加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计和导气管的四口瓶中，在15滴/min速度下，用恒压漏斗匀速滴入脂肪酸量的6.6倍的2-乙基-1，3-己二醇，在70°C下反应4h ；
S2是在20滴/min速度下，将SI的混合物用恒压漏斗匀速滴入到装有2.3倍于脂肪酸的二氯亚砜四口瓶中，在4(T80 °C下回流8~20h后，得己二酸双酰氯辛二酯；
(2)组2:S1是将己二酸加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计和导气管的四口瓶中，在10滴/min速度下，用恒压漏斗匀速滴入脂肪酸量的6.9倍的2-乙基-1，3-己二醇，在80°C下反应5h ；
S2是在20滴/min速度下，将SI的混合物用恒压漏斗匀速滴入到装有2.4倍于脂肪酸的二氯亚砜四口瓶中，在40 °C下回流20h后，得己二酸双酰氯辛二酯；
(3)组3:S1是将己二酸加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计和导气管的四口瓶中，在18滴/min速度下，用恒压漏斗匀速滴入脂肪酸量的7.2倍的2-乙基-1，3-己二醇，在85°C下反应5.5h ；
S2是在20滴/min速度下，将SI的混合物用恒压漏斗匀速滴入到装有2.5倍于脂肪酸的二氯亚砜四口瓶中，在70 °C下回流4h后，得己二酸双酰氯辛二酯；
(4)组4:S1是将己二酸加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计和导气管的四口瓶中，在20滴/min速度下，用恒压漏斗匀速滴入脂肪酸量的7.5倍的2-乙基_1，3_己二醇，在6(T90°C下反应3~6h ；
S2是在15滴/min速度下，将SI的混合物用恒压漏斗匀速滴入到装有2倍于脂肪酸的二氯亚砜四口瓶中，在60 °C下回流20h后，得己二酸双酰氯辛二酯；
(5)组5:S1是将己二酸加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计和导气管的四口瓶中，在20滴/min速度下，用恒压漏斗匀速滴入脂肪酸量的7.8倍的2-乙基-1，3-己二醇，在90°C下反应5h ；
S2是在10滴/min速度下，将SI的混合物用恒压漏斗匀速滴入到装有2.4倍于脂肪酸的二氯亚砜四口瓶中，在80 °C下回流8h后，得己二酸双酰氯辛二酯；
(6)组6:S1是将己二酸加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计和导气管的四口瓶中，在30滴/min速度下，用恒压漏斗匀速滴入脂肪酸量的3倍的2-乙基_1，3_己二醇，在100°C下反应6h ；
S2是在6滴/min速度下，将SI的混合物用恒压漏斗匀速滴入到装有3倍于脂肪酸的二氯亚砜四口瓶中，在80 °C下回流20h后，得己二酸双酰氯辛二酯；
(7)组7:S1是将己二酸加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计和导气管的四口瓶中，在55滴/min速度下，用恒压漏斗匀速滴入脂肪酸量的3.5倍的2-乙基-1，3-己二醇，在50°C下反应6h ；
S2是在20滴/min速度下，将SI的混合物用恒压漏斗匀速滴入到装有2.5倍于脂肪酸的二氯亚砜四口瓶中，在80 °C下回流1h后，得己二酸双酰氯辛二酯；
(8)组7:S1是将己二酸加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计和导气管的四口瓶中，在50滴/min速度下，用恒压漏斗匀速滴入脂肪酸量的3.5倍的2-乙基-1，3-己二醇，在50°C下反应6h ；
S2是在20滴/min速度下，将SI的混合物用恒压漏斗匀速滴入到装有2倍于脂肪酸的二氯亚砜四口瓶中，在40 °C下回流20h后，得己二酸双酰氯辛二酯；
(9)组7:S1是将己二酸加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计和导气管的四口瓶中，在40滴/min速度下，用恒压漏斗匀速滴入脂肪酸量的3.5倍的2-乙基-1，3-己二醇，在50°C下反应6h ；
S2是在20滴/min速度下，将SI的混合物用恒压漏斗匀速滴入到装有2.2倍于脂肪酸的二氯亚砜四口瓶中，在60 °C下回流1h后，得己二酸双酰氯辛二酯；
(10)组7:S1是将己二酸加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计和导气管的四口瓶中，在4滴/min速度下，用恒压漏斗匀速滴入脂肪酸量的3.5倍的2-乙基-1，3-己二醇，在50°C下反应6h ；
S2是在20滴/min速度下，将SI的混合物用恒压漏斗匀速滴入到装有2.3倍于脂肪酸的二氯亚砜四口瓶中，在80 °C下回流40h后，得己二酸双酰氯辛二酯；
2、通过对各组制备产品的得率和纯度进行统计，结果显示，组I~组10的得率分别为:86.3%,87.4%,88.2%,88.3%,88.5%、70%、69%、66%、81%、65%。
[0041]对比例3
1、制备方法同实施例4，各处理组不同之处在于:
(I)组1:步骤S3是将S2得到的产物加入2倍于脂肪酸的三季戊四醇中，调换二者投加顺序。
[0042](2)组2:不实施步骤S3，直接将S2得到的产物加入2倍于脂肪酸的三季戊四醇，在固体超强酸催化剂S2O82VZrO2-T12-Al2O3的作用下室温反应24h，经过滤、醋酸封端中和、乙酸乙酯萃取、石油醚多次淋洗，乙醇重结晶、真空干燥，得到三季戊四醇辛二醇己二酸酯。
[0043]2、通过对各组制备产品的得率和纯度进行统计，结果显示，组I~组2的得率分别为:56%、 65%。
【权利要求】
1.一种多季戊四醇脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: 51.将脂肪酸和溶剂，按照1:5~7的质量比加入四口瓶中，35(T550r/min速度搅拌； 52.向SI的混合物中通入氮气，然后按照脂肪酸:多季戊四醇=1:广10的比例，在6~20滴/min速度下，滴入多季戊四醇，在固体超强酸催化剂S2O82VZrO2-T12-Al2O3的作用下，20(T240 °C进行酯化反应，通过测定pH值和出水量判断反应终点； 53.将S2得到的产物减压蒸去溶剂，脱色，过滤得到二季戊四醇酯； 或者 51.将脂肪酸加入四口瓶中，在6~20滴/min速度下，滴入脂肪酸量的广8倍的2-乙基-1，3-己二醇，在6(T90°C下反应3飞h，得脂肪酸辛二酯； 52.在6~20滴/min速度下，将SI的混合物滴入到装有2~2.5倍于脂肪酸的二氯亚砜的四口瓶中，在4(T80 °C下回流8~20h后，得脂肪酸双酰氯辛二酯； 53.向S2得到的产物中加入2倍于脂肪酸的多季戊四醇，在固体超强酸催化剂S20827ZrO2-T12-Al2O3的作用下，在N-甲基吡咯烷酮中室温反应12h，并经过滤、醋酸封端中和，乙酸乙酯萃取，得多季戊四醇辛二醇脂肪酸酯混合物； 54.将S3得到的混合物用N-甲基吡咯烷酮溶解，再加入2倍于脂肪酸的多季戊四醇，在固体超强酸催化剂S2O82VZrO2-T12-Al2O3的作用下室温反应24h，经过滤、醋酸封端中和、乙酸乙酯萃取、石油醚多次淋洗，乙醇重结晶、真空干燥，得到多季戊四醇辛二醇脂肪酸酯。
2.根据权利要求1所述季戊四醇脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，所述多季戊四醇为双季戊四醇、三季戊四醇或四季戊四醇；所述的脂肪酸为月桂酸、肉豆蘧酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、2-乙基丁酸、己二酸、对苯二甲酸或硬脂酰氧基乙酸；所述的溶剂是二甲苯、吡啶或N-甲基吡咯烷酮。
3.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，S2所述在10-15滴/min速度下，用恒压漏斗匀速滴入二季戊四醇。
4.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，SI所述是在在7(T80°C下反应4~5h得脂肪酸辛二酯。
5.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，SI所述是在70°C下反应4h得脂肪酸辛二酯。
6.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，S2所述是在60°C下回流1h后，得脂肪酸双酰氯辛二酯。
7.权利要求1飞任一所述制备方法制备得到的多季戊四醇脂肪酸酯在聚氯乙烯稳定剂中的应用。
8.根据权利要求7所述应用，其特征在于，所述聚氯乙烯稳定剂是指多季戊四醇脂肪酸酯辅助地钙/锌复合体系。
9.根据权利要求8所述应用，其特征在于，所述多季戊四醇脂肪酸酯辅助地钙/锌复合体系包括如下组分: 硬脂酸钙、硬脂酸锌、二苯甲酰乙烷、麦芽糖醇、水滑石和权利要求1飞任一所述制备方法制备得到的多季戊四醇脂肪酸酯； 或环氧脂肪酸钙、硬脂酰氧基乙酸锌、二苯甲酰乙烷、麦芽糖醇、水滑石和权利要求f6任一所述制备方法制备得到的多季戊四醇脂肪酸酯。
【文档编号】C07C69/44GK104130123SQ201410340926
【公开日】2014年11月5日 申请日期:2014年7月17日 优先权日:2014年7月17日
【发明者】陈斌, 陈坚, 陈旭东 申请人:佛山市瑞山汉科塑料科技有限公司