一种基于帕莫酸结构的双氮杂环卡宾配体的制备方法
【专利摘要】一种基于帕莫酸结构的双氮杂环卡宾配体的制备方法，所述基于帕莫酸结构的双氮杂环卡宾配体的化学结构式为，式中：R为CH3或PhCH2；其制备步骤如下：4,4ˊ-亚甲基双(3-甲氧基-2-萘甲酸甲酯)的合成；2,2’-甲氧基-3,3’-二羟亚甲基-1,1’二萘基甲烷的合成；2,2’-甲氧基-3,3’-溴亚甲基-1,1’二萘基甲烷的合成；阴离子为溴离子的双氮杂环卡宾配体的合成；阴离子为六氟磷酸根的双氮杂环卡宾配体的合成。本发明的优点是：该方法合成步骤简单，条件温和，收率较高；制备得到的目标化合物与金属配位后可以制备大环状的化合物，在分子识别以及探针方面有着较好的应用前景。
【专利说明】-种基于帕莫酸结构的双氮杂环卡宾配体的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种基于帕莫酸结构的衍生物，具体来说是一种基于帕莫酸结构的 双氮杂环卡宾配体的制备方法。
【背景技术】
[0002] 自1991年Ar化engo等成功的得到第一个稳定的氮杂环卡宾W来，氮杂环卡宾化 学成为有机化学家争相研究的热点，其中包括早期将氮杂环卡宾应用与配位化学W及近年 来发展起来的作为有机小分子催化剂催化的不对称反应。由于其具有较强的给电子能力、 良好的稳定性和结构易修饰性等优点，N-杂环卡宾是继有机麟配体之后又一类重要的配 体。
[000引近几年来，N-杂环卡宾化合物在有机催化中也表现出了良好的应用前景。例如催 化安息香缩合反应、Stetter反应、a3-d3极性反转反应、开环反应、醋基交换反应、开环聚 合反应等，此外在不对称有机催化中也有大量的文献报到，因此N-杂环卡宾越来越受到化 学家的重视。
[0004] 其次，基于N-杂环卡宾的大环化合物的合成由于具有较大的环状空间，同时具有 较多的分子识别位点，一直W来受到广大化学家的关注。例如，基于半杯芳姪骨架的双N杂 环卡宾配体，与金属配位后，形成了骨架上含有金属的杯芳姪类似物。该杯芳姪类似物在对 C60的包结方面表现出了良好的效果。因此，我们拟W帕莫酸为骨架，经过多步的有机合成， 制备基于帕莫酸结构的双N-杂环卡宾前体。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是针对上述技术分析，提供一种基于帕莫酸结构的双氮杂环卡宾 配体的制备方法，W帕莫酸为起始原料，经过甲基化、还原、漠化、与N-甲基咪哇成盐等一 系列反应最终合成所需的目标化合物，进而研究其配位性能。帕莫酸即4,4'-亚甲基双 (3-轻基-2-蔡甲酸），具有类似半杯芳姪的结构，在大环主体分子的合成中有着潜在的应 用，本发明就是基于该一关键点，首先合成双卡宾配体，进而探索合成大环主体分子的可能 性。 本发明的技术方案： 一种基于帕莫酸结构的双氮杂环卡宾配体的制备方法，所述基于帕莫酸结构的双氮杂 环卡宾配体的化学结构式为
【权利要求】
1. 一种基于帕莫酸结构的双氮杂环卡宾配体的制备方法，其特征在于：所述基于帕莫 酸结构的双氮杂环卡宾配体的化学结构式为
式中：R为CH3或PhCH2 ;其制备步骤如下： 1) 4, 4?亚甲基双（3-甲氧基-2-萘甲酸甲酯）（II)的合成 将帕莫酸、硫酸二甲酯、碳酸钾和丙酮溶剂按摩尔比1:5:5:374混合，在氮气保护下加 热回流24小时，然后经过萃取、柱层析，得到4,4 亚甲基双（3-甲氧基-2-萘甲酸甲酯） (II); 2) 2, 2'-甲氧基-3, 3'-二羟亚甲基-1，Γ二萘基甲烷（III)的合成 将上述4, 4ζ-亚甲基双（3-甲氧基-2-萘甲酸甲酯）、四氢铝锂和无水四氢呋喃溶剂 在〇 °C下按摩尔比1:1:5混合，在氩气保护下室温反应4小时，经过淬灭、萃取、柱层析，得 到2, 2' -甲氧基-3, 3' -二羟亚甲基-1，Γ二萘基甲烷（III); 3) 2, 2'-甲氧基-3, 3'-溴亚甲基-1，Γ二萘基甲烷（IV)的合成 将上述2, 2'-甲氧基-3, 3'-二羟亚甲基-1，Γ二萘基甲烷、三溴化膦和无水二氯甲烷 溶剂在室温下按照摩尔比1:3. 3比例混合，在氩气保护下反应4小时，经过萃取、柱层析， 得到2, 2' -甲氧基-3, 3' -溴亚甲基-1，Γ二萘基甲烷（IV); 4) 阴离子为溴离子的双氮杂环卡宾配体的合成（V) 将上述2, 2' -甲氧基-3, 3' -溴亚甲基-1，Γ二萘基甲烷、N-甲基咪唑和无水四氢呋 喃溶剂按照摩尔比1:2:5比例混合，在60 °C下反应4小时，得到阴离子为溴离子的双氮杂 环卡宾配体（V); 5) 阴离子为六氟磷酸根的双氮杂环卡宾配体的合成（VI) 以体积比为1:1的甲醇和水作为混合溶剂，将上述双氮杂环卡宾配体、六氟磷酸铵和 混合溶剂按照摩尔比1:10:50混合，室温下充分搅拌30分钟，得到阴离子为六氟磷酸根的 双氮杂环卡宾配体。
【文档编号】C07D233/60GK104447561SQ201410666548
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年11月20日 优先权日:2014年11月20日
【发明者】于爱敏 申请人:天津理工大学