专利名称：新的取代的α-嘧啶氧(硫)基-和α-三嗪氧(硫)基羧酸衍生物，它们的制备方法，以及它们 ...的制作方法
已知嘧啶衍生物和三嗪衍生物具有除草作用(EP-0223406;0，249，707;0，249，708;0，287，072;0，287，079及0，347，811)。通常已知化合物的除草药效是不令人满意的，或者它们具有满意的除草药效，但对主要农作物存在选择性的问题。
本发明的任务是提供新的化合物，它们不具有上述缺点，且其生物学性能超过至今已知的化合物。
现已发现，通式Ⅰ的取代的α-嘧啶氧(硫)基-和α-三嗪氧(硫)基羧酸衍生物以及它们的碱金属盐、碱土金属盐、有机铵盐及其它们的旋光异构体具有令人感兴趣的除草、杀菌和调节植物生长的药效，
其中A代表下列通示所示A-1至A-6基团之一、
或者一个被1-4碳烷氧基或卤素取代的1-6碳烷基、直链2-6碳链烯基、环丙基、一个被1-4碳烷氧基或卤素取代的3-6碳环烷基或一个苄基，其苄基上的脂肪族碳原子被卤素或甲基和1-4碳烷氧基或卤素所取代，D 代表一个氧原子、硫原子或一个-NR9-基团，R1代表一个氢原子、1-4碳烷基或苄基，R2代表一个1-4碳烷基、1-4碳烷氧基、1-4碳烷硫基、1-4碳烷氨基、双1-4碳烷基氨基或卤原子，R3代表一个1-4碳烷基、1-4碳烷氧基、1-4碳烷硫基、1-4碳烷氨基、双1-4碳烷基氨基或卤原子，其条件是，当A代表未取代的苯基、X代表硫和Y代表甲川基时，R2和R3不同为甲基，以及不是一个为甲基而另一个为叔丁基，
R4代表一个氢原子、1-4碳烷基、1-4碳烷氧基、氨基、双1-4碳烷基氨基、硝基、卤原子、三氟甲基或苯基，R5代表一个氢原子、1-4碳烷基、1-4碳烷氧基、氨基、双1-4碳烷基氨基、硝基、卤原子、三氟甲基或苯基，R6代表一个氢原子、1-4碳烷基、1-4碳烷氧基、氨基、双1-4碳烷基氨基、硝基、卤原子、三氟甲基或苯基，R7代表一个氢原子、1-4碳烷基、1-4碳烷氧基、氨基、双1-4碳烷基氨基、硝基、卤原子、三氟甲基或苯基，R8代表一个氢原子、1-4碳烷基、1-4碳烷氧基、氨基、双1-4碳烷基氨基、硝基、卤原子、三氟甲基或苯基，R9代表一个氢原子或1-4碳烷基，X 代表一个氧原子或硫原子，其条件是，当A为烯丙基时，X不为氧，Y 代表一个甲川基或氮原子，其条件是，当A为1-氯乙基或1-甲基-2，2，2-三氟乙基时，Y不为甲川基。
名称“卤素”包括氟、氯、溴和碘。名称“碱金属”代表锂、钠和钾，“碱土金属”则包括钙、锶和钡。
通式Ⅰ的发明化合物可按如下过程制备，A)在一种适宜的溶剂中且在一种适宜的碱存在下，使通式Ⅱ化合物
其中R2、R3和Y的定义同式Ⅰ中所述，R10为一个卤原子、烷基磺酰基或苯磺酰基，与通式Ⅲ化合物反应
或B)在一种适宜的极性溶剂中，使通式Ⅳ化合物
其中A、R1、R2、R3、X和Y的定义同通式Ⅰ中所给定，与一种碱金属碱或碱土金属碱反应，生成通式Ⅴ化合物
其中A、R2、R3、X和Y的定义同通式Ⅰ中所给定，M1为一个碱金属原子或一当量的碱土金属原子，或C)在一种适宜的溶剂中，使通式Ⅴ化合物
其中A、R2、R3、M1、X和Y的定义同通式Ⅴ中所给定，与一种酸反应，生成通式Ⅵ化合物
其中A、R2、R3、X和Y的定义同通式Ⅰ中所给定，或D)在一种适宜的溶剂中，使通式Ⅵ化合物
其中A、R2、R3、X和Y的定义同通式Ⅰ中所给定义，与一种适宜的碱反应，生成一种通式Ⅶ化合物
其中A、R2、R3、X和Y的定义同通式Ⅰ中所给定，M2为一个碱金属原子、一个当量的碱土金属原子或一个有机铵基，或E)在一种适宜的溶剂中且一种适宜的碱存在下，使通式Ⅷ化合物
其中R2、R3、X和Y的定义同通式Ⅰ中所给定，与通式Ⅸ化合物反应
其中A和R1的定义同通式Ⅰ中所给定，Z为一个卤原子或烷基磺酰基，或F)在一种适宜的溶剂中且在一种适宜的碱存在下，使一种通式Ⅹ化合物
其中R1、R2、R3、X和Y的定义同通式Ⅰ中所给定，与一种通式Ⅺ化合物反应其中A1的定义同通式Ⅰ中所给定，但不包括基团A-1至A-6，R10代表一个卤素原子、烷基磺酰氧基或苯磺酰氧基。
上述的各变通方法在一种稀释剂存在下较为有利。为此目的，采用一种对反应物呈惰性的溶剂。
这种溶剂或稀释剂的例子有水;脂肪族、脂环族和芳香族烃类，它们必要时可以是氯代的，例如己烷、环己烷、石油醚、高石油醚苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷和三氯乙烷;醚类例如二异丙基醚、二丁基醚、环氧丙烷、二噁烷和四氢呋喃;酮类如丙酮、甲乙酮、甲基异丙基酮和甲基异丁基酮;腈类如乙腈和丙腈;醇类如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和乙二醇;酯类如乙酸乙酯和乙酸戊酯;酰胺类例如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺;亚砜和砜例如二甲亚砜和环丁砜;以及碱类例如吡啶。
反应催化剂的存在是有利的。碘化钾和鎓化合物作为催化剂是合适的，例如季式的铵、鏻和鉮化合物以及锍化合物。同样适宜的是聚乙二醇醚，尤其是环状的如18-冠醚-6，还有叔胺例如三丁胺，优选化合物是叔式铵化合物例如苄基三乙铵氯化物和四丁基铵溴化物。
该类反应在常压下进行，也可在加压或减压下进行。
方法A)最好是在以下溶剂中进行，它们是芳烃如苯、甲苯或二甲苯;卤代烃如二氯甲烷或氯仿;醇如甲醇、乙醇或异丙醇;醚如乙醚、异丙醚、四氢呋喃或1，4-二噁烷;酮类如丙酮或甲乙酮;酯如乙酸甲酯或乙酸乙酯;极性芳烃溶剂如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或二甲亚砜;以及其它溶剂如乙腈或水。
以下物质可用作碱，它们是一种碱金属如钠或钾;一种碱金属的或碱土金属的氢化物，如氢化钾或氢化钙;一种碳酸盐如碳酸钠或碳酸钾，或一种金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾。
该反应在室温到溶剂或混合溶剂的沸点之间的温度范围内进行较有利。反应时间持续1-24小时。
该反应也可不用溶剂，在120-160℃范围内，采用一种碱金属的碳酸盐如无水碳酸钾来进行。
为了制备在以上各个方法中需要的α-羟基-或α-巯基羧酸衍生物，可采用如下文献方法J.Org、Chem.33，2565〔1968〕;J.Amer.Chem.Soc.95.7146〔1973〕;J.Chem.Soc.1957，3262;J.Org.Chem.33，1831〔1968〕;Can.J.Chem.60〔1982〕2707;Bull.Soc.ChimFr.1969，2721。
方法B)和C)较有利的是在醇如甲醇，乙醇或异丙醇;酮如丙酮或甲基酮;水或一种由水和一种极性溶剂形成的混合物中进行。
可用作碱的有碳酸盐如碳酸钠、碳酸钾或碳酸钙，以及一种金属的氢氧化物如氢氧化钠或氢氧化钾。
反应的温度范围在室温至溶剂或混合溶剂的沸点之间。反应时间持续0.5至36小时。
若通式Ⅳ中的R1代表一个苄基，则也可通过催化还原反应(加氢)来制得通式Ⅵ的一种化合物。
可用于方法D)中的溶剂有烃类如苯、甲苯或二甲苯;卤代烃如二氯甲烷或氯仿;醇如甲醇、乙醇或异丙醇;醚如乙醚、异丙醚、四氢呋喃或1，4-二噁烷;酮如丙酮或甲乙酮;酯如乙酸甲酯或乙酸乙酯;或腈类如乙腈。
可用作碱的有碱金属如钠或钾;碱金属的或碱土金属的氢化物如氢化钠、氢化钾或氢化钙;碳酸盐如碳酸钠、碳酸钾或碳酸钙;或者金属的氢氧化物如氢氧化钠或氢氧化钾。可作为有机碱的有氨、烷基胺(伯胺)、二烷基胺(仲胺)、三烷基胺(叔胺)。
反应的温度范围是在室温到通常溶剂或混合溶剂的沸点之间。反应时间持续5分钟至10小时。
可用作方法E)中的溶剂有烃类如苯、甲苯或二甲苯;卤代烃如二氯甲烷或氯仿;醚如乙醚、异丙醚、四氢呋喃或1，4-二噁烷;酮如丙酮或甲乙酮;酯如乙酸甲酯或乙酸乙酯;非质子偶极溶剂如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或二甲亚砜;以及其它溶剂如乙腈。
可用作碱的有碱金属如钠或钾;碱金属的或碱土金属的氢化物如氢化钠、氢化钾或氢化钙;碳酸盐如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾;或者金属的氢氧化物如氢氧化钠或氢氧化钾。
反应的温度范围在室温到通常溶剂或混合溶剂的沸点之间。反应时间持续5分钟到24小时。
方法F)较有利的是在非质子传递溶剂如苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二乙基醚、己烷、二甲基甲酰胺或二甲亚砜中进行。为了使通式Ⅹ化合物进行去质子化，可采用的碱有氢化钠、叔丁醇钾或二异丙基胺(化)锂。
反应温度介于-78℃到通常溶剂或混合溶剂的沸点之间，反应时间持续0.5-24小时。
通式Ⅴ化合物已见于文献描述，或可根据文献中给出的方法制备(Khim.-Farm.zh.16(8)，931-4〔1982〕;Ukr.Khim.zh.(Russ.Ed.)49(11)，1205-8〔1983〕;Fizol.Akt.Veshchestva，18，75-9〔1986〕;USSR-PS 791746)。
根据以上提到的方法制得的本发明化合物可按照通常的方法从反应混合产物中分离出来，例出通过在常减压下蒸去所采用的溶剂，通过用水沉淀或通过萃取。
通过柱层析提纯以及通过分馏或结晶分离，可得到较高纯度等级的产品。
本发明化合物通常是无色无嗅的，可溶于水，不易溶于脂肪烃如石油醚、己烷、戊烷和环乙烷，易溶卤代烃如氯仿、二氯甲烷和四氯化碳;芳香烃如苯、甲苯和二甲苯;醚如二乙醚、四氢呋喃和二噁烷;羧酸腈如乙腈;醇如甲醇和乙醇;酰胺如二甲基甲酰胺;以及亚砜类如二甲亚砜。
本发明化合物对阔叶杂草和其它一些杂草具有很好的除草药效。对不同作物例如油菜、甜菜、大豆、棉花、稻、谷物、小麦和其它谷类，可以选择使用本发明的有效成分。其中有几种有效成分尤其适宜于作为甜菜、棉花、大豆和谷物的选择性除草剂。这些化合物同样可用来驱除多年生作物中的杂草，例于森林、观赏植物、水果树、葡萄园、柑桔树、坚果树、香蕉园、咖啡园、茶园、橡胶园、油棕树、可可园、浆果园和蛇麻草园中的杂草，同时也可用来选择性地控制、驱除一年生作物中的杂草。
举例来说，本发明化合物可用于下列植物种属以下属的双子叶杂草欧白芥、独行菜、猪殃殃、繁缕、母菊、春黄菊、牛膝菊、藜、芸苔、荨麻、千里光、苋、马齿苋、苍耳、旋花、番薯、蓼、田菁、豚草、蓟、飞廉、苦苣菜、茄、蔊菜、野芝麻、婆婆纳、苘麻、曼陀罗、堇菜、鼬瓣花、罂粟、矢车菊和茼蒿。
以下属的单子叶杂草燕麦、看麦娘、稗、狗尾草、黍、马唐、早熟禾、蟋蟀草、臂形草、黑麦草、雀麦、莎草、冰草、慈姑、雨久花、飘拂草、荸荠、鸭嘴草和Apera。
按芽前或芽后处理的不同施用形式，有效成分的用量范围在0.001-5kg/ha之间。
本发明有效成分亦可用作脱叶剂、干燥剂以及落果剂。它们也影响到植物生长，因此也可用来调节作物的生长。一些有效成分也具有杀菌功效。
本发明化合物可单独地、互混地使用，或者与其它有效成分混用。必要时，根据预定目的可加入其它植物保护剂或杀虫剂。一旦确定了制剂的作用谱，也可加入其它除草剂。例如，这些有效成分适宜于用作在“杂草文摘，38卷，第3期，1989，题为List of common names and abbreviations empoyed for currently used herbicides and plant grouth regulators in weed Abstracts”的文章中所列举物质的除草活性混合成分。
例如通过添加增效添加剂如有溶剂、润湿剂和油，可满足作用强度和速度方面的要求。这些添加剂有可能降低有效成分的用量。
按应用目的，通过添加液体和/或固体载体或稀释剂以及必要时加入粘结剂、润湿剂、乳化剂和/或分散剂，上述的有效成分或它们的混合物被制成剂形式使用，如粉剂、撒播剂、粒剂、药溶液、乳剂或悬浮剂。
适宜的液体载体有(例如)脂肪烃和芳香烃，例如苯、甲苯、二甲苯、环己酮、异佛尔酮、二甲亚砜、二甲基甲酰胺，此外还有矿物油馏分和植物油。
适宜的固体载体有矿物质，例如膨润土、硅胶、滑石、高岭土、凹凸棒石、石灰石，还有植物产品例如面粉。
提及作为表面活性物质的例子有木素磺酸钙、聚乙烯烷基苯基醚、萘磺酸及其盐、苯磺酸及其盐、缩甲醛、硫酸脂肪醇酯以及取代的苯磺酸及其盐。
在各种制剂中，有效成分的含量可在宽限内变化。例如，制剂中含约10-90%(重量，以下同)有效成分，约90-10%液体或固体载体以及必要时多至20%的表面活性物质。
这些制剂可以按常规方式施用，例如用水作载体，施药液量为约100-1000l/ha。也可以采用所谓低容量法和超低容量法，按所谓微粒剂的形式的施用方式来施用。
这些制剂的制备可按已知方式和方法来进行，例如研磨或混合法。需要时还可在施用的近前把各制剂成分混合起来，例如采用实际应用中的所谓桶混法。
为了制备各种制剂，例如可用下列组成A)喷粉剂1)25% 有效成分60% 高岭土10% 硅酸5% 一种由木素磺酸的钙盐和N-甲基-N-油基牛磺酸的钠盐形成的混合物2)40% 有效成分25% 粘土矿物质25% 硅酸10% 一种由木素磺酸的钙盐和烷基苯基聚乙二醇醚形成的混合物
B)糊剂45% 有效成分5% 硅酸钠铝15% 具有8摩尔乙氧单元的聚乙二醇十六烷基醚2% 锭子油10% 聚乙二醇23% 水C)乳油25% 有效成分15% 环己酮55% 二甲苯5% 一种由十二烷基苯磺酸和壬基苯基聚氧乙烯形成的混合物以下实施例解释本发明化合物的制备实施例12-(3-甲氧苯基)-2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-乙酸甲酯将8g(40.7mmol)2-(3-甲氧苯基)-乙醇酸甲酯溶于100ml二甲基甲酰胺中，并加入2.8g(20.4mmol)碳酸钾。搅拌20分钟后向其中加入8.8g(40.7mmol)4，6-二甲氧基-2-甲磺酰嘧啶，并在90℃温热1小时。向该混合物加入100ml水，并用100ml乙酸乙酯萃取三次。分离出的乙酸乙酯相用水洗涤，用硫酸镁干燥并蒸发。剩余物用二异丙基醚重结晶。
产量9.8g;产率73%熔点97-100℃实施例22-(4，6-二甲氧-2-嘧啶氧基)-2-苯基乙酸将5g(16mmol)2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-2-苯基乙酸甲酯溶于50ml水/乙醇(1∶1)中，并加入0.9g氢氧化钾。在室温下搅拌16小时后，用乙酸乙酯萃取。水相用10%盐酸酸化至pH为2，再用乙酸乙酯萃取。用硫酸镁干燥后，浓缩乙酸乙酯相，并用一种二异丙基醚/乙酸乙酯混合物重结晶所得到的固体物质。
产量2.45g;产率51%熔点158-161℃实施例32-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶硫基)-4-戊烯酸甲酯在氮气中将1.22g(12.2mmol)二异丙胺放到10ml四氢呋喃中，再用温度为-78至50℃、溶于己烷中的1.6M正丁基锂7.8ml(12.2mmol)处理，搅拌20分钟后，向反应溶液中慢慢加入溶于30ml四氢呋喃中的3g(12.2mmol)2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶硫基)-乙酸甲酯，并再搅拌30分钟。此后，向该溶液慢慢加1.45g(12.2mmol)3-溴丙烯。搅拌下让该反应溶液慢慢到达室温，并再搅拌20小时。再把100ml冰/水加入该混合物中，并用乙酸乙酯萃取。在用硫酸镁干燥后，蒸发乙酸乙酯相并用中压层析法提纯，其中使用己烷/乙酸乙酯作为洗脱剂。
产量0.9g;产率25.9%n20D1.5342实施例3的起始物料的制备2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶硫基)-乙酸甲酯把25g(230mmol)巯基乙酸甲酯加到250ml二甲基甲酰胺中，并用16.3g(115mmol)碳酸钾处理。室温下搅拌20分钟后，加入50g(2.3mmol)4，6-二甲氧基-2-甲磺酰嘧啶，并使该混合物在90℃加热3小时。然后把该反应混合物倾入水中，并用乙酸乙酯萃取。用水洗涤有机相并用硫酸镁使之干燥。蒸去溶剂并从二异丙基醚中重结晶出粗产量。
产量44.6g;产率79.4%熔点67-69℃实施例42-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-3-氟-3-甲基丁酸甲酯把4g(26.6mmol)3-氟-2-羟基-3-甲基丁酸甲酯和5.81g(26.6mmol)4，6-二甲氧基-2-甲磺酰嘧啶溶解于22℃的75ml二甲基甲酰胺中，并用1.84g(13.3mmol)碳酸钾处理。得到的悬浮液在20℃搅拌5小时，并在60℃加热1小时。然后把该反应混合物倾入150ml冰-水中，并用75ml乙酸乙酯萃取三次。汇集的乙酸乙酯相用水洗涤、用硫酸镁干燥、再过滤并蒸发。固体剩余物用硅胶柱层析法提纯，其中用己烷/乙酸乙酯作为洗脱剂。
产量2.9g;产率37.7%熔点73-74℃实施例52-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-3-氟-3-甲基丁酸把2g(6.9mmol)2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-3-氟-3-甲基丁酸甲酯溶于由20ml水和10ml甲醇形成的混合物中，并用387mg(6.9mmol)氢氧化钾处理。在50℃搅拌4小时后，该混合物被加到50ml水中，并用50ml乙酸乙酯萃取。水相用盐酸酸化至PH为2，并用100ml乙酸乙酯萃取三次。汇集的乙酸乙酯相水用洗涤，用硫酸镁干燥，过滤并蒸发。
产量1.0g;产率54.5%熔点107-108℃按相似方法，以下通式Ⅰ所示本发明化合物可以制得
以下实施例解释本发明化合物的应用前景实施例A在温室中，以下种属植物在芽后用举出的化合物以1.0千克有效成分/公顷的用量处理。为达此目的，这些化合物以乳剂或悬浮剂型、以每公顷500升水的液量均匀喷洒在植物上。处理两周后，本发明化合物对向日葵显示了高的作物选择性，而对杂草具有优异的药效。对比剂没有显示出同样高的选择性。
下表中各数字表示0＝无药效或药害1＝1-24%的药效或药害2＝25-74%的药效或药害3＝75-89%的药效或药害4＝90-100%的药效或药害本发明化合物向 苘猪 高1旋2阿婆日 殃 杆 花 拉 婆葵 麻 殃 田 茄 伯 拉菁实施例12 1 3 3 3 3 3实施例49 0 3 3 2 3 3实施例50 1 3 3 3 3 3未作处理 0 0 0 0 0 0对照药剂2-(4-异丙基-4-甲 3 2 3 2 3 2基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-4(5)-甲基苯甲酸甲酯注1.高杆田菁(Sesbania exaltata)2.旋花茄(Solanum sp.)
实施例B在温室中，所列出的植物品种在芽前用所列出的化合物以1.0千克有效成分/公顷的用量处理。为此目的，这些化合物以乳剂或悬浮剂的形式，用每公顷500升水的用量均匀喷洒在土表上。处理三周后，本发明化合物对大豆、棉花、向日葵、小麦和玉米显出高的作物选择性，但对杂草显示了优异的药效。对比剂没显出同样高的选择性。
在下表中0＝无药效或药害1＝1-24%的药效或药害2＝25-74%的药效或药害3＝75-89%的药效或药害4＝90-100%的药效或药害本发明化合物大 陆向 小玉 大猪 旋1阿婆地 日 蜀 殃 花 拉 婆豆 棉 葵 麦 黍 黍 殃 茄 伯 纳实施例12 1 0 1 0 1 3 3 4 3实施例48 1 0 0 0 - - 3 3 4未作处理 0 0 0 0 0 0 0 0 0对比剂2-(4-异丙基-4 3 2 3 2 3 3 4 4 3-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)4(5)-甲基苯甲酸甲酯注1.施花茄(Solanum sp.)
实施例C在温室中，在表中提到的化合物用同时提及的用量施用。为此，把制剂形式的有效成分放入盛有1500ml水的容器中。供试植物处于2-5叶期。施药三周后，记录对植物的药效或药害。本发明化合物对重要的稻田杂草显示了强药效，同时对水稻有选择性。
下表中各数字表示0＝无药效或药害1＝弱药效或药害2＝中等药效或药害3＝强药效或药害4＝全部灭除本发明用药量4克有效稻 稗矮 萤鸭 迟1化合物成分／公顷 慈 舌 花姑 蔺 草 莎草实施例12 1.0 0 3 4 4 4 4注1.迟花莎草(cyperus serotinus)实施例D在温室中，列举的植物品种在芽前用所列举的化合物以1.0千克有效成分/公顷的剂量处理。为此目的，这些化合物用每公顷500升水配成乳剂或悬浮剂，均匀地喷洒在土表上。处理三周后，本发明化合物对杂草显示了优异的药效。
下表中的数字表示
0＝无药效或药害1＝1-24%药效或药害2＝25-74%药效或药害3＝75-89%药效或药害4＝90-100%药效或药害本发明化合物野 狗七 苘园 帮2旋4阿叶叶 黄蓼3拉堇5燕 尾 莎 牵 母花 伯草 牛 菊婆婆麦 草 麻茄 纳菜实施例4 3 4 4 3 3 3 - - - -实施例5 3 4 4 3 3 4 - - - -实施例15 3 4 3 3 3 4 3 3 4 4实施例28 3 3 3 - 3 - 3 3 3 4实施例58 - 3 3 3 3 3 - - - -实施例59 - 4 3 3 3 3 - - - -未作处理 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0注1.七叶莎草(Cyperus esculentus)2.春黄母菊(Matricaria chamomilla)3.蓼(Polygonum sp.)4.旋花茄(Solanum sp.)5.堇菜(Viola sp.)
实施例E在温室中，所列举的植物品种在芽后用所列举的化合物以每公顷0.1千克有效成分的用量处理。为此目的，这些化合物以每公顷500升水配成乳剂或悬浮剂，均匀喷洒在供试植物上。处理两周后，本发明化合物对棉花显出了高选择性，而对杂草具有优异的药效。对比剂没有显出同样高的药效。
下表中的数字表示0＝无药效或药害1＝1-24%的药效或药害2＝25-74%的药效或药害3＝75-89%的药效或药害4＝90-100%的药效或药害
实施例F在温室中，列举的植物品种在芽后用所提到的化合物以每公顷0.1千克有效成分的用量处理。
为此目的，这些化合物用每公顷500升水配成乳剂，均匀地喷洒在供试植物上。处理二周后，本发明化合物对棉花显示了高选择性，而对杂草具有优异的药效。对比药剂没有同样高的药效。
下表中的数字表示0＝无药效或药害1＝1-24%的药效或药害2＝25-74%的药效或药害3＝75-89%的药效或药害4＝90-100%的药效或药害本发明化合物野阿拉陆爬1旱狗 大高2苘猪 园春3高5伯地野 雀尾 殃叶 黄蓼4杆婆棉 麦 麦 草 黍 梁 麻 殃 牵 母田 婆牛 菊菁 纳实施例5 1 3 3 3 3 3 3 3 3 3 4 4 3未处理 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0对比剂(按EP-申请号0，374，811)4号化合物 0 1 0 2 2 2 0 2 0 0 1 2 2注1.爬野麦(Elymus repens)2.高梁(Sorghum halepense)3.春黄母菊(Matricaria chamomilla)4.蓼(Polygonum sp.)5.高杆田菁(Sesbania exaltata)
权利要求
1.通式I所示的取代的a-嘧啶氧(硫)基-和a-三嗪氧(硫)基羧酸衍生物以及它们的碱金属盐、碱土金属盐、有机铵盐以及它们的旋光异构体
其中A代表下列通示所示A-1至A-6基团之一、
或者一个被1-4碳烷氧基或卤素取代的1-6碳烷基、直链2-6碳链烯基、环丙基、一个被1-4碳烷氧基或卤素取代的3-6碳环烷基或一个苄基，其苄基上的脂肪族碳原子被卤素或甲基和1-4碳烷氧基或卤素所取代，D代表一个氧原子、硫原子或一个-NR9-基团，R1代表一个氢原子、1-4碳烷基或苄基，R2代表一个1-4碳烷基、1-4碳烷氧基、1-4碳烷硫基、1-4碳烷氨基、双1-4碳烷基氨基或卤原子，R3代表一个1-4碳烷基、1-4碳烷氧基、1-4碳烷硫基、1-4碳烷氨基、双1-4碳烷基氨基或卤原子，其条件是，当A代表未取代的苯基、X代表硫和Y代表甲川基时，R2和R3不同为甲基，以及不是一个为甲基而另一个为叔丁基，R4代表一个氢原子、1-4碳烷基、1-4碳烷氧基、氨基、双1-4碳烷基氨基、硝基、卤原子、三氟甲基或苯基，R5代表一个氢原子、1-4碳烷基、1-4碳烷氧基、氨基、双1-4碳烷基氨基、硝基、卤原子、三氟甲基或苯基，R6代表一个氢原子、1-4碳烷基、1-4碳烷氧基、氨基、双1-4碳烷基氨基、硝基、卤原子、三氟甲基或苯基，R7代表一个氢原子、1-4碳烷氧基、1-4碳烷氧基、氨基、双1-4碳烷基氨基、硝基、卤原子、三氟甲基或苯基，R8代表一个氢原子、1-4碳烷基、1-4碳烷氧基、氨基、双1-4碳烷基氨基、硝基、卤原子、三氟甲基或苯基，R9代表一个氢原子或1-4碳烷基，X代表一个氧原子或硫原子，其条件是，当A为烯丙基时，X不为氧，Y代表一个甲川基或氮原子，其条件是，当A为1-氯乙基或1-甲基-2，2，2-三氟乙基时，Y不为甲川基。
2.通式Ⅰ化合物的制备方法，包括A)在一种适宜的溶剂中且在一种适宜的碱存在下，使通式Ⅱ化合物
其中R2、R3和Y的定义同式Ⅰ中所述，R10为一个卤原子、烷基磺酰基或苯磺酰基，与通式Ⅲ化合物反应
或B)在一种适宜的极性溶剂中，使通式Ⅳ化合物
其中A、R1、R2、R3、X和Y的定义同通式Ⅰ中所给定，与一种碱金属碱或碱土金属碱反应，生成通式Ⅴ化合物
其中A、R2、R3、X和Y的定义同通式Ⅰ中所给定，M1为一个碱金属原子或一当量的碱土金属原子，或C)在一种适宜的溶剂中，使通式Ⅴ化合物
其中A、R2、R3、M1、X和Y的定义同通式Ⅴ中所给定，与一种酸反应，生成通式Ⅵ化合物
其中A、R2、R3、X和Y的定义同通式Ⅰ中所给定，或D)在一种适宜的溶剂中，使通式Ⅵ化合物
其中A、R2、R3、X和Y的定义同通式Ⅰ中所给定义，与一种适宜的碱反应，生成一种通式Ⅶ化合物
其中A、R2、R3、X和Y的定义同通式Ⅰ中所给定，M2为一个碱金属原子、一个当量的碱土金属原子或一个有机铵基，或E)在一种适宜的溶剂中且一种适宜的碱存在下，使通式Ⅷ化合物
其中R2、R3、X和Y的定义同通式Ⅰ中所给定，与通式Ⅸ化合物反应
其中A和R1的定义同通式Ⅰ中所给定，Z为一个卤原子或烷基磺酰基，或F)在一种适宜的溶剂中且在一种适宜的碱存在下，使一种通式X化合物
其中R1、R2、R3、X和Y的定义同通式Ⅰ中所给定，与一种通式Ⅺ化合物反应其中A1的定义同通式Ⅰ中所给定，但不包括基团A-1至A-6，R10代表一个卤素原子、烷基磺酰氧基或苯磺酰氧基。
3.除草剂、杀菌剂和植物生长调节剂，其特征在于，它们含有至少一种依权利要求1的化合物。
4.依权利要求3的药剂的应用，用于驱除农作物中的单子叶和双子叶杂草。
5.依权利要求3的药剂的应用，用于驱除农作物中的真菌侵染。
6.依权利要求3的药剂的应用，用于调节人工培植的植物的生长。
7.除草剂、杀菌剂和植物生长调节剂的制备方法，其特征在于，使依权利要求1的通式Ⅰ化合物与载体和/或助剂混合。
全文摘要
本发明涉及新的取代的α-嘧啶氧(硫)基-和α-三嗪氧(硫)基羧酸衍生物，它们如通式I所示。
文档编号C07D239/34GK1048852SQ9010476
公开日1991年1月30日 申请日期1990年7月18日 优先权日1989年7月19日
发明者克里斯托弗·哈德, 埃哈德·诺尔多夫, 阿尼塔·科卢格, 加布里埃尔·科卢格, 杰哈德·格拉雷, 皮特·威格诺, 尼克劳斯·海因里希, 克莱门斯·库特, 杰哈德·约翰, 理查德·里斯 申请人:舍林股份公司