专利名称：一类三唑并嘧啶类化合物及其制备和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有除草活性的一类三唑并嘧啶类化合物及其制备和应用。
背景技术：
设计合成新型的乙酰乳酸合成酶抑制剂一直是农药化学研究的前沿及热点领域。在前面的专利(CN1331080A，CN1331079A)中，我们设计合成了一类含三唑并嘧啶的双杂环化合物以及三唑并嘧啶-2-硫乙酰腙类化合物及其生物活性表明，它们具有作为农用杀菌剂的潜力。根据长期以来对乙酰乳酸合成酶抑制剂进行系统构效关系研究的结论，本发明设计合成了一类新型的含三唑并嘧啶杂环的芳(烷)醚类化合物。
发明内容
本发明的目的在于探索优秀除草活性的新型ALS抑制剂，并提供含三唑并嘧啶杂环芳(烷)醚类化合物及其合成和应用。
本发明提出的一类含三唑并嘧啶杂环的芳(烷)醚类化合物＿＿2-芳(烷)氧基-5，6，7-三取代-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶的结构通式如(I)所示 式中X、Y、Z表示氢、烷基、烷氧基；R表示烷基、(取代)芳基、(取代)苄基。
以通式(I)表示的2-芳(烷)氧基-5，6，7-三取代-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶的制备方法是使通式(II)所表示的化合物与ROH在碱性条件下进行反应。 (式中R、X、Y、Z的定义与通式(I)的定义相同；R’表示甲基和苄基)上述反应中，2-烷(苄)砜基-5，6，7-三取代-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶(II)与醇(酚)的反应物物质的量的配比为1∶4，反应溶剂采用甲苯，碱可用NaH，回流反应1～20小时，即可获得较好的收率。
以通式(II)表示的2-烷(苄)砜基-5，6，7-三取代-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶的制备方法是使通式(III)所表示的化合物 (式中X、Y、Z、R’的定义与(II)的定义相同)与H2O2在酸性条件下进行反应。 上述反应中，2-烷(苄)硫基-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶与过氧化氢的反应物物质的量的配比为1∶2，反应溶剂采用乙酸，控制温度在40～60℃，反应4～6小时，即可获得很好的收率。
生物活性测试表明，以通式(I)表示的化合物对禾本科杂草和部分阔叶杂草表现出优良的除草活性，因而可作为除草剂的有效成分。以通式(I)表示的化合物对禾本科杂草和部分阔叶杂草除草剂的剂量为150g/ha-1500g/ha。
具体实施例方式
下面通过实施实例来具体地说明本发明的(I)、(II)式化合物的制备方法。
7.24-7.36(m，5H，C6H5)。
采用上述的类似方法同样可以制备其它的化合物。
表I中所列的为本发明合成的部分化合物。表中省略符号的含义Me-甲基，Et-乙基，n-Pr-正丙基，n-Bu-正丁基，furyl-呋喃基。
表I部分化合物的结构No. R X Y Z1 2-CO2CH3C6H4Me H Me2 2-ClC6H4Me H Me3 n-C5H11Me H Me4 C6H5Me H Me5 i-C5H11Me H Me6 2-CO2HC6H4Me H Me7 4-ClC6H4OMe H OMe8 2-CO2CH3C6H4Me Me Me9 2，4-Cl2C6H3Me H Me10 3-CH3C6H4Me H Me11 2，4-(CH3)2C6H3Me H Me12 4-OMeC6H4Me H Me13 4-BrC6H4Me H Me14 Me Me H Me15 Et Me H Me16 n-Pr Me H Me17 n-Bu Me H Me18 2-CO2C2H5C6H4Me H Me19 i-Pr Me H Me20 i-Bu Me H Me21 2-ClC6H4Me Me Me22 2-furylCH2Me H Me
23 Me OMe HOMe24 4-CH3C6H4OMe HOMe25 2，4-Cl2C6H3MeMe Me
表II部分化合物的除草活性(盆栽法)
权利要求
1.一类含三唑并嘧啶杂环的芳或烷醚类化合物，其特征在于具有通式(I)表示的结构 式中X、Y、Z表示氢、烷基、烷氧基；R表示烷基、(取代)芳基、(取代)苄基。
2.根据权利要求1所述的由通式(I)表示的化合物的制备方法，其特征在于使通式(II)所表示的化合物 与ROH在碱性条件下进行反应，式中R、X、Y、Z的定义与权利要求1通式(I)的定义相同R′表示甲基和苄基。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于(II)式所表示的2-烷(苄)砜基-5，6，7-三取代-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶与ROH所表示的醇或酚的反应物物质的量的配比为1∶4，反应溶剂采用甲苯，碱可用NaH，回流反应1～20小时。
4.根据权利要求3所述的以通式(II)表示的2-烷(苄)砜基-5，6，7-三取代-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶的制备方法，其特征在于使通式(III)所表示的化合物 与过氧化氢在酸性条件下进行反应，式中X、Y、Z、R′的定义与(II)式中的定义相同。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于2-烷(苄)硫基-5，6，7-三取代-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶(III)与过氧化氢的反应物物质的量的配比为1∶2，反应溶剂采用乙酸，控制温度在40～60℃，反应4～6小时。
6.权利要求1所述的化合物的应用，其特征在于用作对禾本科杂草及部分阔叶杂草除草剂的有效成份。
7.根据权利要求6所述的化合物的应用，起特征在于用作对禾本科杂草及部分阔叶杂草除草剂的剂量为150g/ha-1500/ha。
全文摘要
一类含三唑并嘧啶杂环的芳或(烷)醚类化合物及其制备和应用，该类化合物具有通式(I)表示的结构，具有除草活性的2－芳(烷)氧基－5，6，7－三取代－1，2，4－三唑并[1，5－a]嘧啶，式中X、Y、Z表示氢、烷基、烷氧基，R表示烷基、(取代)芳基、(取代)苄基。本化合物在150g/ha～1500g/ha的剂量下，对禾本科杂草及部分阔叶杂草表现出优良的除草活性，可用作除草剂。
文档编号C07D487/02GK1417210SQ0214780
公开日2003年5月14日 申请日期2002年12月10日 优先权日2002年12月10日
发明者杨光富, 杨华铮, 王辉 申请人:华中师范大学