有机多异氰酸酯的稳定方法

专利名称：有机多异氰酸酯的稳定方法
技术领域：
本发明涉及3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸酯类用于稳定多异氰酸酯的用途。
有机异氰酸酯在制备聚氨酯塑料中具有重要性。因此，例如有机多异氰酸酯和多元醇(聚醚型多元醇和聚酯型多元醇)一起用于产生泡沫、纤维、薄膜、弹性体和涂料。
但是，有机多异氰酸酯具有在贮存时脱色的趋势，甚至是在低温下。这个性质在必须贮存于升高的温度下时特别地明显，例如对于均相反应，当固体多异氰酸酯与共反应剂如聚醚型多元醇、聚酯型多元醇或二元醇一起转化为聚氨酯时。而且在制备预聚物时，NCO-OH反应必须在升高的温度下进行。此时，如果没有进行稳定化作用则可观察到异氰酸酯非常快速地褪色。
已经提出向有机多异氰酸酯中加入各种稳定剂以减小有机多异氰酸酯变色的趋势。已知的稳定剂有例如位阻酚类、二烷基二苯基胺、酚噻嗪类、亚磷酸盐类或这些类物质中代表性物质的混合物(参见，例如US 3 715 301，US 4 064 157，DT-OS 1 668 275，DT-AS 1 618845)。
2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)单独或与上面列出的其它各类稳定剂的化合物组合最经常用于稳定有机多异氰酸酯。
BHT的缺点在于相对高的挥发性和趋向于迁移至聚氨酯覆盖的基质中，以及在含NOx的气氛中导致基质强烈泛黄。因此，没有这些缺点的稳定剂是令人感兴趣的且本发明的目的在于提供这类物质。
本发明提供3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸酯类用作有机多异氰酸酯、特别是芳香多异氰酸酯的稳定剂的用途。
上述苯基丙酸最合适的酯类是甲酯、乙酯、丙酯和叔丁基酯，特别是甲酯(BHPME)。
与多氰酸酯的反应要求平衡的反应性，其应当不受微量的其它化合物如抗氧化剂的影响。
令人惊讶地，现已发现甚至极少量的3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸酯类，即以多异氰酸酯为基础计0．001～0．1重量％，优选0．001～0．003重量％，也是有效的。
例如，通过丙烯酸甲基酯的碱催化加成至2，6-二叔丁基苯酚上制备且为市购的BHPME适于所有常用的多异氰酸酯，多异氰酸酯包括脂族、芳族和环脂族多异氰酸酯。可提及的例子为亚乙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4，4’-亚甲基双(环己基二异氰酸酯)、间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、亚甲苯基2，4-二异氰酸酯、亚甲苯基2，6-二异氰酸酯、4，4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)、2，3’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)、2，3-亚甲基双(苯基异氰酸酯)、亚甲苯基2，4，6-三异氰酸酯。
本发明的苯基丙酸酯类也可用于和已知的异氰酸酯稳定剂结合使用。
以这种方式稳定的有机多异氰酸酯展现了非常大地减少的在升高的温度下贮存时变色的趋势，且可用来有利地制备聚氨酯。这些聚氨酯对于其本身来说可用于产生泡沫、薄膜、涂料或弹性体。
本发明的主题在下列实施例的帮助下更详细地解释(每种情况下，％数据是指重量％且所有温度数据是指℃)。
实施例1异氰酸酯稳定剂 50℃下6、15和21天后的比色指数(ALPHA)*Desmodur T 8010-50-1000(甲苯二异氰酸酯；2，4 80％ 2，6 20％)30ppm BHT -5-250100ppm BHT --15030ppm BHPME--5010ppm BHPME--100从这个列表可以得出加入10ppm BHPME比加入100ppm BHT具有更好的稳定作用。
*根据DIN 53 409(1967年7月)或ISO(1988年7月)的比色指数实施例2Desmodur 44M(二苯基甲烷二异氰酸酯)样品A44 M500g+50mg BHT样品B44 M500g+50mg BHPME
样品C 44 M没有添加剂样品经UV照射试验来研究泛黄行为。在暴露于光下70小时后，这些样品的比色指数用APHA方法测量。
比色指数(APHA)样品A 100样品B 40样品C 250照射前 0-5实施例3异氰酸酯稳定剂 比色指数 纯度(GC)(APHA)Desmodur T 80100ppm BHT 5-10 99．9％30ppm BHPME 5-10 99．9％该异氰酸酯重复加热至60℃并冷却5次。
权利要求
1．3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸酯类用作有机多异氰酸酯稳定剂的用途。
2．权利要求1的用途，其特征在于3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯(BHPME)用作有机多异氰酸酯的稳定剂。
3．权利要求1的用途，其特征在于3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸酯类的用量为以多异氰酸酯为基础计0．001～0．1重量％。
4．权利要求1的羟基苯基丙酸酯类与本身已知的多异氰酸酯稳定剂组合的用途。
全文摘要
本发明涉及3,5－二叔丁基－4－羟基－苯基丙酸酯类用于稳定有机多异氰酸酯的用途。
文档编号C07C265/14GK1294575SQ99804416
公开日2001年5月9日 申请日期1999年3月15日 优先权日1998年3月25日
发明者H·拉贝, P·古普塔 申请人:拜尔公司