专利名称：用于粉末中空模塑的聚丙烯基树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于粉末中空模塑的聚丙烯基树脂组合物。更具体地，本发明涉及一种包括丙烯均聚物、共聚物、或三元共聚物的混合物，烯烃橡胶，苯乙烯橡胶，操作油，和聚丙烯蜡的组合物，其中所述组合物是适合粉末中空模塑的粉末状，以及一种制备这种粉末的方法。
背景技术：
聚氯乙烯树脂广泛用于汽车的内部零件，尤其是汽车内部零件如仪表盘，门的装饰物，防晒板，和类似物的表面材料和汽车内部地毯的基底材料，这是因为其具有各种优异的机械性能并能以相对较低的价格获得。但是，所述树脂在许多方面存在缺点。例如，聚氯乙烯树脂由于含有大量的增塑剂会产生有害的气味，且由于其热稳定剂中含有重金属，会产生环境污染的问题。因此，从环境安全方面考虑，需要开发其它材料来代替聚氯乙烯树脂。汽车的仪表盘典型地包括表面材料，中间泡沫层和内核，其中的表面材料由聚氯乙烯或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和聚氯乙烯的混合物制成，中间泡沫层含有聚氨酯，且其内核由聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的混合物制成。所述表面材料都是用粉末中空模塑法或真空模塑法模制而成。
制造主要的汽车内部零件的基本方法包括粉末中空模塑法和真空模塑法。与粉末中空模塑法相比要优选真空模塑法，因为其具有较高的加工性能和较低的生产成本。但是，与粉末中空模塑法相比，这种方法会导致原材料损失而且难以制造表面有压花的形状复杂的制品。因此，粉末中空模塑法作为解决上述缺点和问题的一个方法吸引了更多的注意。
粉末中空模塑法是通过下列步骤实施的，将粉末树脂撒到加热的模具表面并使其熔融形成表面材料。它要求快速的熔体流动速率以获得符合要求的模塑制品。从这一点来看，由聚合法制得的聚氯乙烯在粉化，熔体流动速率，和类似方面具有有益的性能。
但是，聚氯乙烯存在的一个问题是，由于其本身的物理性能，用于粉末中空模塑的聚氯乙烯树脂的低温抗冲击性和耐热性较差。另外，当用于相关技术如隐形乘客安全气囊，要求较长期的有保证的质量和高级的产品时，就会由于聚氯乙烯材料较差的低温抗冲击性和耐热性而产生问题。聚氯乙烯树脂也具有下列固有缺点较重；且由于使用含重金属的热稳定剂来提高树脂的热稳定性，其在非环境污染性能方面是劣质产品。而且，氯乙烯树脂使用了大量的增塑剂，这引起了汽车窗玻璃的内表面的雾化现象。本发明的发明人在韩国专利申请02-30283和02-55857中公开了一种组合物，其包括丙烯三元共聚物，苯乙烯橡胶，烯烃基橡胶，操作油和能够提高熔体指数的有机过氧化物，所述组合物提供了表面材料的柔软感觉，由于熔体流动速率较快，它适于粉末中空模塑法。
然而，由于聚丙烯由用于提高聚丙烯熔体流动速率的有机过氧化物进行降解，这种组合物存在一些缺点。例如，聚丙烯的物理性能如耐热性，尺寸稳定性，和类似性能降低了，且它要求额外的制备过程，这导致了较高的生产成本和较低的加工性能。由于上述原因，需要开发一种能解决上述问题的用作汽车内表面材料的树脂组合物。
发明内容
在一个优选的实施方案中，本发明涉及聚丙烯树脂组合物，其优选为粉末形式，其具有优异的低温抗冲击性和耐热性，没有令人讨厌的气味。这种组合物粉末的平均粒径是200-300um，由所述组合物在液氮存在条件下通过冷冻雾化的方法制备。所述粉末组合物适于汽车内表面或类似物，例如仪表盘的粉末中空模塑。
本发明的实施方案提供了一种合适的组合物，其具有优异的物理性能和柔软的感觉而且适于粉末中空模塑，和合适的粉末粒径，使其适用于包括添加了能增大传统聚丙烯熔体流动速率的增塑剂的方法。本发明也提供了一种用于粉末中空模塑的树脂组合物，其没有令人讨厌的气味，具有良好的硬度，韧性，耐热性，低温抗冲击性，因此适合用于汽车仪表盘。本发明的另外的实施方案提供了使用所述树脂组合物的汽车仪表盘的内表面及其制造方法。
本发明的发明人出乎意料地发现通过使用增塑剂，例如在聚氯乙烯树脂中使用的那些在保持聚丙烯性能的同时，可提高其熔体流动速率。因此，为了克服上面提到的常见问题，本发明人已经发现当适量的聚丙烯蜡混入聚丙烯，苯乙烯橡胶，烯烃橡胶，和操作油中时，这种不使用有机过氧化物的混合的组合物提供了适合粉末中空模塑的符合要求的熔体流动速率，而且它能够保持符合要求的聚丙烯树脂性能。
本发明的一个实施方案是用于粉末中空模塑的聚丙烯基树脂组合物，其包括下列物质一种丙烯均聚物、共聚物、或三元共聚物的混合物；一种烯烃橡胶；和一种苯乙烯橡胶；与一种操作油和一种聚丙烯蜡适当地混合，其中所述组合物具有优异的低温抗冲击性和耐热性，没有令人讨厌的气味。所述粉末的平均粒径是200-300um，且它可在液氮存在条件下由所述组合物通过冷冻雾化的方法制得。所述粉末组合物适于制备汽车内表面或类似物，例如仪表盘。
具体实施例方式
用于粉末中空模塑的聚丙烯基树脂组合物包括1-40重量份聚丙烯，10-50重量份苯乙烯橡胶，10-50重量份乙烯-α-烯烃共聚橡胶，1-20重量份操作油，和1-30重量份聚丙烯蜡，基于100重量份聚丙烯树脂组合物。
本发明也提供了一种用冷冻雾化法制备用于中空模塑的粉末的方法，在这种方法中所述的聚丙烯基树脂组合物形成直径是大约200-大约300um的粉末。所述冷冻雾化方法有益地在较低温度下，在液氮存在下进行。
形成的粉末可用于例如汽车的内表面如仪表盘的粉末中空模塑。
本发明也提供了用上述方法生产的汽车的内表面如仪表盘。
下面详细阐述本发明。本发明提供一种用于粉末中空模塑的聚丙烯树脂组合物，其满足了汽车仪表盘基材的表面材料要求的效果和材料性能，包括模压性，且实际上在基材不进行底涂的条件下进行直接涂覆。根据本发明，苯乙烯橡胶和烯烃橡胶加入聚丙烯中以提高低温抗冲击性和柔软的感觉，且另外加入操作油和聚丙烯蜡以提高熔体流动速率。
下面讨论本发明中所述的树脂组合物的各个成分。所有主要成分(A)聚丙烯，(B)苯乙烯橡胶，(C)乙烯-α-烯烃共聚橡胶，(D)操作油，和(E)聚丙烯蜡的数量以重量份表示，基于100重量份聚丙烯基树脂组合物。当提供一种聚合物的组合物时，其单位是重量份且基于100重量份聚合物。
(A)聚丙烯本发明中聚丙烯的用量是1-40重量份，可选地10-40重量份，例如20-30重量份，即大约25重量份，基于100重量份聚丙烯基树脂组合物。聚丙烯提高了粉末中空模塑的模压性能，耐热性和物理性能。如果聚丙烯用量低于1重量份，其模压性和耐热性均会降低。另一方面，如果用量多于40重量份，其硬度会迅速升高且低温抗冲击性下降。
本发明所述的聚丙烯是丙烯聚均物，丙烯-乙烯共聚物，丙烯-乙烯-丁烯三元共聚物，或其混合物。适用于粉末中空模塑的熔体流动速率优选20-70g/10min(230℃、2.16kgf)，更优选40-60g/10min(230℃、2.16kgf)。优选使用熔体指数是40-60g/10min(230℃、2.16kgf)的三元共聚物提供较快的熔体流动速率，因为比起相似的丙烯均聚物或共聚物，三元共聚物的熔解温度要低10-20℃，且比起普通的聚丙烯树脂，能保持较低的硬度。
(B)苯乙烯橡胶本发明中苯乙烯的用量是10-50重量份，例如20-40重量份，即大约30重量份，基于100重量份聚丙烯基树脂组合物。苯乙烯橡胶提供了符合要求的低温抗冲击性和硬度。如果苯乙烯橡胶的用量不高于10重量份，低温抗冲击性和柔软的感觉就会下降。另一方面，如果用量多于50重量份，由于其粘度和硬度会迅速降低，其模压性能下降，且由于苯乙烯橡胶较昂贵，其生产成本上升。
苯乙烯橡胶由于其独特的结构而具有低温抗冲击性和柔软的感觉。苯乙烯橡胶在相对较低的粘度下具有与硫化橡胶相似的物理性能和优异的抗冲击性，因为其玻璃化转变温度是-80℃，这可以估计其在低温下的性能。此外，其对操作油和各种填料有优异的吸收性且适于用作胶粘剂，抗冲击改性剂，间聚橡胶和类似物。本发明中所述的苯乙烯橡胶优选为苯乙烯、丁二烯和乙烯的共聚物，其熔体指数是10--60g/10min(200℃、5kgf)，例如大约25g/10min(200℃、5kgf)。苯乙烯橡胶优选是10-60重量份，例如大约20重量份的苯乙烯与40-90重量份，例如大约80重量份的丁二烯和乙烯的共聚物。根据苯乙烯和丁二烯和乙烯之间的键接类型，苯乙烯橡胶可以是共聚物，三元共聚物，或星型聚合物。有益的，可以使用肖氏硬度是20-80A的苯乙烯橡胶，例如，硬度是大约42 A的橡胶。在一个实施方案中，优选的苯乙烯橡胶包括20-40重量份苯乙烯和60-80重量份丁二烯和乙烯，且其肖氏硬度是40A或更小，以提供改进的低温抗冲击性和均匀的模压性能。
(C)乙烯-α-烯烃共聚橡胶本发明中乙烯-α-烯烃共聚橡胶的用量是10-50重量份，例如20-40重量份，可选地大约20重量份，基于100重量份聚丙烯基树脂组合物。乙烯-α-烯烃共聚橡胶提供了低温抗冲击性和柔软的感觉。如果乙烯-α-烯烃共聚橡胶的用量不高于10重量份，抗冲击性和柔软的感觉会下降，如果用量高于50重量份，由于其粘度和硬度会迅速下降，其模压性下降。乙烯-α-烯烃共聚物是乙烯和含2-10个碳原子的α-烯烃的共聚物，所述α-烯烃的例子包括丙烯，丁烯，戊烯，己烯，庚烯，辛烯，和类似物。乙烯-α-烯烃共聚橡胶的例子包括乙丙橡胶(EPR)，三元乙丙橡胶，乙烯-辛烯橡胶(EOR)，和类似物。这些乙烯-α-烯烃共聚橡胶中，由于辛烯单体的长度，乙烯-辛烯橡胶提供了优越的低温抗冲击性。乙烯-辛烯橡胶有益的含有10-40重量份辛烯，且其门尼粘度是10-50(ML1+4，121℃)，可选地门尼粘度是10-40(MIL1+4，121℃)。在一个实施方案中，优选的乙烯-辛烯橡胶含有20-35重量份的辛烯且其门尼粘度是20。
在其他实施方案中，乙烯-α-烯烃共聚橡胶可以是乙烯-丙烯，乙烯-丁烯，乙烯-辛烯、等等或其混合物。但是，用于低温抗冲击性能的优选的乙烯-α-烯烃共聚橡胶是从美国杜邦-道弹性体公司购得的广泛用作抗冲击材料的乙烯-辛烯橡胶。
(D)操作油上面所述的苯乙烯-乙烯-丁二烯共聚物和乙烯-辛烯橡胶的熔体流动速率较低且由于较高的分子量使其具有较差的模压性能。因此，本发明中的操作油的用量是1-20重量份，例如5-15重量份，即大约10重量份，基于100重量份聚丙烯基树脂组合物。操作油增强了韧性和模压性能。如果用量低于1重量份，就不会获得合适的模压性能。另一方面，如果用量多于20重量份，会引起车窗的严重污染，因为操作油能迁移到表面并挥发出来。这种操作油用于降低组合物的熔体粘度并通过进入链中使其能生产柔软的，有韧性的表面。此处所用的这种操作油是一种为组合物提供柔韧性和模压性的软化剂，且是一种能增大体积的配合剂，其分为操作油和增量油，但在此通常称作操作油。
所述操作油可以是石蜡油，环烷基油和芳香油，优选石蜡油来增强施工性，柔韧性和加工性。也优选石蜡油以减少气味。
因此，使用操作油不仅为高分子量橡胶提供了优越的加工性，而且为低橡胶含量提供了符合要求的硬度。进一步，在粉末中空模塑方法中使用操作油改进了熔体流动速率，同时保持所要求的低温抗冲击性和硬度。
石蜡油的例子包括正石蜡油和异石蜡油，其具有最小的褪色和气味问题且具有优越的压缩性、耐染色性和低温性能。但是，其强度和相容性差。
环烷基油也具有优越的耐染色性，低温性能，加工性和耐老化性，但在拉伸强度和弹性模量方面差。不象石蜡油那样它们有令人讨厌的气味。
芳香油，象环烷基油那样也具有优异的物理性能，但与石蜡油相比有令人讨厌的气味。
因此，为了本发明的一个目的，优选使用没有令人讨厌气味的石蜡油。粘度是10-800厘沲(40℃)的各种石蜡油都可以使用，但优选使用具有较高粘度400-800厘沲(40℃)，例如400-600厘沲(40℃)的石蜡油，以阻止其向表面迁移并接着挥发。
在其他实施方案中，操作油可以包括环烷基油、芳香油、或其一或两者与石蜡油的混合物。可以使用粘度是10-800厘沲(40℃)的操作油，但优选使用具有较高粘度400-600厘沲(40℃)的油以阻止其迁移到表面并接着挥发。
(E)聚丙烯蜡本发明中的聚丙烯蜡的用量是1-30重量份，可选地5-25重量份，例如10-20重量份，即大约15重量份，基于100重量份聚丙烯基树脂组合物。所述聚丙烯蜡提高了聚丙烯或聚丙烯和橡胶的熔体流动速率。如果用量低于1重量份，组合物的熔体指数不够。另一方面，如果用量高于30重量份，组合物的熔体指数太高而不能获得符合要求的模压性能。
可以使用化学或物理降解的聚丙烯蜡。聚烯烃蜡，如邻苯二甲酸酯类增塑剂那样广泛用作调整聚氯乙烯化合物的塑化行为的添加剂，并且由于其较低的粘度可用于提高流动性能且用来调整熔体流动速率。聚烯烃蜡的例子包括聚乙烯或聚丙烯蜡。
特别在本发明中，聚丙烯蜡是有益的，因为它们与聚丙烯基树脂组合物有更好的相容性。但是，在其他实施方案中，所述聚丙烯蜡可以部分或全部由其它聚烯烃蜡，例如聚乙烯蜡代替，这样蜡的总量基本与此处所列的聚丙烯蜡的量相同。
根据原材料中所用的均聚物，共聚物和三元共聚物，所述聚丙烯蜡具有不同的性能，但是常规聚丙烯蜡通过均聚物或共聚物的降解生产。
根据本发明，可购得粘度是50-1,000cps(170℃，布鲁克菲尔德粘度计)的聚丙烯蜡。本发明中优选使用粘度是50-800cps(170℃，布鲁克菲尔德粘度计)的聚丙烯蜡，其能提供符合要求的熔体流动速率和物理性能。如果粘度低于50cps，在加热温度下，蜡会迁移到表面。另一方面，如果粘度高于800cps，其熔体流动速率不适于粉末中空模塑工艺。
当聚丙烯蜡用于本发明中时，在加热量较低时它迅速调整熔体流动速率，并进一步提高了聚丙烯或聚丙烯橡胶的流动性能。换言之，蜡的较低粘度允许在较低温度下提高熔融并进一步允许提高整个树脂组合物的初始熔融，从而提高了有利的熔体流动速率。
上面所述的聚丙烯树脂组合物可以用于汽车的内表面或类似物例如仪表盘。用传统方法优选使用粉末中空模塑法制造汽车仪表盘。聚丙烯树脂组合物可以用传统方法制备，且例如可以压片。适于粉末中空模塑的聚丙烯树脂组合物的粉末有益的在液氮存在下通过片状组合物的冷冻雾化来制备。粉末的平均粒径优选200-300um，例如大约250um。如果粒径脱离了这个范围，其模压性就会降低。
如上所述，本发明所述的树脂组合物包括苯乙烯基和烯烃基橡胶以降低硬度并提高聚丙烯的低温抗冲击性；操作油以在橡胶含量较低的情况下提高橡胶的熔体流动速率并保持较低的硬度；和聚丙烯蜡以允许提高熔体流动速率。在一个优选实施方案中，这种树脂组合物的肖氏硬度是70-80A，且没有令人讨厌的气味，且具有用于粉末中空模塑的优越的耐热性，柔韧性，抗冲击性和模压性。而且，本发明使用的大部分成分是烯烃，从而排除了令人讨厌的气味或重金属的问题。
本发明中所述的树脂组合物用于汽车内部零件仪表盘时，由于聚丙烯树脂组合物的有益的熔体流动速率和物理性能，仪表盘的质量会很好。
本发明所述的树脂组合物满足长期的有保证的质量和具有优越的性能，例如耐用性，耐热性，改进(降低)的重金属含量，和没有令人讨厌气味的高级产品的要求，从而提高了汽车的质量，通过。另外，既然我们已经出乎意料地发现粉末中空模塑法实际上可以不经过底涂直接涂覆在中间层上，涂覆过程的步骤和成本就减少了，且所用的有机溶剂和所产生的废物也减少了。
在本发明的一个实施方案中，适于粉末中空模塑的聚丙烯基树脂组合物基本上由如上定义的聚丙烯，苯乙烯橡胶，乙烯-α-烯烃共聚橡胶，操作油，和聚丙烯蜡组成。所述树脂可以包括添加剂如染料，稳定剂，和类似物，以能提供符合要求的效果的量添加。
本发明可由下列实施例进一步说明。这些实施例不以任何方式限制本发明的范围。
实施例1-3制备实施例1-3中的聚丙烯基树脂组合物，其含有如表1所示的组分，其中(A)，(B)，(C)，(D)，和(E)各个组分具有下列条件(A)聚丙烯三元共聚物，熔体指数大约40g/10min；(B)苯乙烯共聚橡胶，含有20重量％苯乙烯，80重量％丁二烯和乙烯，熔体指数大约25g/10min且肖氏硬度大约42A；(C)乙烯-辛烯橡胶，含有35重量％辛烯且门尼粘度是35(ML1+4，121℃)；(D)石蜡油，粘度大约500厘沲(40℃)；和(E)聚丙烯蜡，粘度是200cps(170℃，布鲁克菲尔德粘度计)。
表1中所有组分在一个大杯中强烈混合5分钟。用双螺杆压出机在190℃-220℃压出造粒并冷却固化。粒料组合物用液氮冷冻并用盘式研磨机破碎得到尺寸是250um的聚丙烯粉末。
模塑样品由所述粉末按下列方法制得。将所述粉末放到20×20×10cm的盒子里，然后将一个在保持400℃的炉子里加热30分钟的带压纹的20×20cm的平板电动模与这个粉末盒相连接。旋转模具和粉末盒。然后，除去粘在模具上的残留粉末。分离模具并制得模制片状样品。制得的片状样品用于在实施例中物理性能的测量。表1概括了所述组合物和材料性能测试结果。
比较例1市售聚氯乙烯树脂(PVC)用实施例中相同的工艺模制。表1概括了所述材料的性能测试结果。
比较例2和3按表1中所示的含量的混合下列组分并将所述混合物用实施例中相同的工艺模制。表1概括了所述混合物和材料的性能测试结果。
(A)聚丙烯三元共聚物，熔体指数是200g/10min或更高；(B)苯乙烯共聚橡胶，含有20重量％苯乙烯，80重量％丁二烯和乙烯，熔体指数大约25g/10min且肖氏硬度为42A；(C)乙烯-辛烯橡胶，含有35重量％辛烯且门尼粘度是35(ML1+4，121℃)；和(D)石蜡油，粘度大约500厘沲(40℃)。
材料性能测试方法由上述实施例1-3和比较例1-3制得的组合物，其材料性能按下列方法测得。
(1)肖氏硬度A将一块片材切成15cm×15cm×0.6cm的块。按照JIS K 6301中所述的方法用Zwick测试设备有限公司生产的肖氏A硬度计测定肖氏A硬度。保留时间是10秒。
(2)熔体指数按照ASTM D-1238中所述的方法，在230℃和2.16kg荷载的条件下测定熔体指数。
(3)低温抗冲击性将用粉末中空模塑法制得的片材安装在杯型模具中，在-40℃的箱中放置4小时。用落球法测定低温抗冲击性，所述球直径是50mm，质量是5Kg，下落高度是1m。形成碎片时测得的即为低温抗冲击性(4)100％模量将片材切成12.7×127×6.4mm的块，按照ASTM D-790中所述的方法测其100％模量。十字头速度(crosshead speed)是500mm/min。当片材拉伸到100％时，测其模量。
(5)气味将用粉末中空模塑法制得的，尺寸是10cm×10cm×1.5cm的片材放到一个4升容器中密封，测其气味。将其在60℃加热1小时20分钟，并冷却20分钟，然后，基于5个级别由5名观测者来评价产生的气味。用5减掉评价为令人讨厌的气味的观测者的数量。所述样品的值高于4是可取的。
(6)雾化值将用粉末中空模塑法制得的片材切成直径70mm的圆。将样品放到一个烧杯中并盖上一个玻璃盘之后，将其放入一个充满硅油的双层锅中在100℃加热4小时。所述玻璃盘用浊度计测量。
(7)模压性能将所述组合物添加到20cm×20cm的镍，硅-树脂的电铸压纹盘上，加热到表面温度400℃保持30min，然后用冷冻雾化法制得粉末。将所述粉末撒到所述表面上，基于反面的光滑度评价模压性能。
(8)颗粒尺寸用美国Malven Instrument公司的颗粒尺寸测定仪(型号SB.09)测量所述粉末的颗粒尺寸。用乙醇作分散颗粒的溶剂。
表1
如表1所示，实施例1-3中所述的组合物的熔体指数随聚丙烯蜡含量的升高而升高，而且100％模量也稍有升高。进一步注意到实施例1-3中所述的组合物显示了表面非常光滑，和优异的低温抗冲击性和模压性。另一方面，比较例1-3中所述的组合物显示具有优越的模压性能，但在低温抗冲击性，气味和雾化值方面较差。实施例1中熔体指数是40g/10min的聚丙烯和10重量份聚丙烯蜡共用时，其提供的物理性能与比较例2中所述的使用熔体指数是200g/10min的聚丙烯的组合物的物理性能相似，但实施例1中所述组合物的100％模量高于比较例2中的。比较例3中所述的含有35重量份聚丙烯蜡的组合物显示了相对较高的熔体指数。其熔体指数太高以至于不能获得符合要求的表面光滑度且其聚丙烯含量太低以至于不能获得符合要求的100％模量。
如上所述，用于粉末中空模塑的树脂组合物包括聚丙烯，烯烃橡胶，苯乙烯橡胶，操作油和聚丙烯蜡，以提供在低橡胶含量的条件下改进的模压性、抗冲击性、耐热性、和其它物理性能，其中所述的组合物适用于汽车的内表面。而且，本发明所述的组合物没有令人讨厌的气味且不含重金属，所以它用烯烃代替聚氯乙烯有益于环境并且与含有聚丙烯/橡胶配合材料的传统烯烃相比，使用的橡胶量较少而使成本更有效。
权利要求
1.一种用于粉末中空模塑的聚丙烯基树脂组合物，它包括(A)1-40重量份聚丙烯；(B)10-50重量份苯乙烯橡胶；(C)10-50重量份乙烯-α-烯烃共聚橡胶；(D)1-20重量份操作油；和(E)1-30重量份聚丙烯蜡基于100重量份树脂组合物。
2.如权利要求1所述的用于粉末中空模塑的聚丙烯基树脂组合物，其中所述聚丙烯选自丙烯均聚物，丙烯-乙烯共聚物，和丙烯-乙烯-丁烯三元共聚物且在230℃、2.16kg负荷条件下的熔体指数是20-70g/10min。
3.如权利要求1所述的用于粉末中空模塑的聚丙烯基树脂组合物，其中所述苯乙烯橡胶包括10-60重量份苯乙烯和40-90重量份丁二烯和乙烯的混合物，基于100份苯乙烯橡胶，且在200℃、5kg负荷条件下的熔体指数是10-60g/10min。
4.如权利要求1所述的用于粉末中空模塑的聚丙烯基树脂组合物，其中所述乙烯-α-烯烃共聚橡胶包括10-40重量份辛烯每100份乙烯-α-烯烃共聚物，且门尼粘度(ML1+4，121℃)是10-40。
5.如权利要求1所述的用于粉末中空模塑的聚丙烯基树脂组合物，其中所述操作油选自粘度是10-800厘沲(40℃)的石蜡油，芳香油，和环烷基油。
6.如权利要求1所述的用于粉末中空模塑的聚丙烯基树脂组合物，其中聚丙烯蜡选自丙烯均聚物，丙烯-乙烯共聚物，和丙烯-乙烯-丁烯三元共聚物，且其粘度是50-800cps(170℃，布鲁克菲尔德粘度计)。
7.如权利要求1所述的用于粉末中空模塑的聚丙烯基树脂组合物，其中100重量份所述组合物包括(A)20-30重量份聚丙烯，其中聚丙烯选自丙烯均聚物，丙烯-乙烯共聚物，丙烯-乙烯-丁烯三元共聚物，或它们的混合物，且其在230℃、2.16kg负荷条件下的熔体指数是20-70g/10min；(B)20-40重量份苯乙烯橡胶，其中所述的苯乙烯橡胶包括10-60重量份苯乙烯和40-90重量份丁二烯和乙烯的混合物，基于100份苯乙烯橡胶，且在200℃、5kg负荷下的熔体指数是10-60g/10min；(C)20-40重量份乙烯-α-烯烃共聚橡胶，其中所述乙烯-α-烯烃共聚橡胶包括乙烯-辛烯橡胶，且其门尼粘度(ML1+4，121℃)是10-50；(D)5-15重量份操作油，其中所述操作油包括石蜡油，且其粘度是400-800厘沲(40℃)；和(E)10-20重量份聚丙烯蜡，其中所述聚丙烯的粘度是50-800cps(170℃，布鲁克菲尔德粘度计)。
8.如权利要求1所述的用于粉末中空模塑的聚丙烯基树脂组合物，其中100重量份所述组合物包括(A)20-30重量份丙烯-乙烯-丁烯三元共聚物，其在230℃、2.16kg负荷条件下的熔体指数是40-60g/10min；(B)20-40重量份苯乙烯橡胶，其在200℃、5kg负荷下的熔体指数是10-60g/10min，肖氏硬度是20-80A；(C)20-40重量份乙烯-辛烯橡胶，每100份乙烯-辛烯橡胶包括20-35重量份辛烯，且其门尼粘度(ML1+4，121℃)是20-50；(D)5-15重量份石蜡操作油，其粘度是400-600厘沲(40℃)；和(E)10-20重量份聚丙烯蜡，其粘度是50-800cps(170℃，布鲁克菲尔德粘度计)。
9.如权利要求1所述的用于粉末中空模塑的聚丙烯基树脂组合物，其中100重量份所述组合物包括(A)10-40重量份丙烯-乙烯-丁烯三元共聚物，其在230℃、2.16kg负荷条件下的熔体指数是20-70g/10min；(B)20-40重量份苯乙烯橡胶，每100份苯乙烯橡胶包括10-60重量份苯乙烯和40-90重量份丁二烯和乙烯的混合物；(C)20-40重量份乙烯-辛烯橡胶；(D)5-15重量份粘度是400-800厘沲(40℃)的操作油；和(E)5-25重量份粘度是50-800cps(170℃，布鲁克菲尔德粘度计)的聚丙烯蜡。
10.如权利要求1所述的用于粉末中空模塑的聚丙烯基树脂组合物，其中100重量份所述组合物包括(A)10-40重量份丙烯-乙烯-丁烯三元共聚物，其在230℃、2.16kg负荷条件下的熔体指数是20-70g/10min；(B)20-40重量份苯乙烯橡胶，每100份苯乙烯橡胶包括10-60重量份苯乙烯和40-90重量份丁二烯和乙烯的混合物；(C)大约20重量份乙烯-α-烯烃共聚橡胶；(D)5-15重量份粘度是400-800厘沲(40℃)的操作油；和(E)5-25重量份粘度是50-800cps(170℃，布鲁克菲尔德粘度计)的聚丙烯蜡。
11.如权利要求1所述的用于粉末中空模塑的聚丙烯基树脂组合物，其中所述组合物基本上是粒径在大约200um-大约300um之间的均匀粉末。
12.如权利要求7所述的用于粉末中空模塑的聚丙烯基树脂组合物，其中所述组合物基本上是粒径在大约200um-大约300um之间的均匀粉末。
13.如权利要求8所述的用于粉末中空模塑的聚丙烯基树脂组合物，其中所述组合物基本上是粒径在大约200um-大约300um之间的均匀粉末。
14.如权利要求9所述用于粉末中空模塑的聚丙烯基树脂组合物，其中所述组合物基本上是粒径在大约200um-大约300um之间的均匀粉末。
15.如权利要求10所述用于粉末中空模塑的聚丙烯基树脂组合物，其中所述组合物基本上是粒径在大约200um-大约300um之间的均匀粉末。
16.一种制造汽车仪表盘内表面的方法，其中所述方法包括在液氮存在条件下通过冷冻雾化形成平均粒径是200-300um的如权利要求1所述的组合物的粉末；和通过粉末中空模塑法使所述粉末形成基材表面。
17.如权利要求16所述制备汽车仪表盘内表面的方法，其中所述粉末是如权利要求7所述的组合物的粉末。
18.一种通过如权利要求16所述的方法制造的汽车仪表盘的内表面。
19.一种用于粉末中空模塑的聚丙烯基树脂组合物，它包括(A)10-40重量份聚丙烯，其中聚丙烯选自丙烯均聚物，丙烯-乙烯二元聚合物，丙烯-乙烯-丁烯三元共聚物，或它们的混合物，且其在230℃、2.16kg负荷条件下的熔体指数是20-70g/10min；(B)20-40重量份苯乙烯橡胶，其中每100份苯乙烯橡胶包括10-60重量份苯乙烯，且在200℃、5kg负荷下的熔体指数是10-60g/10min；(C)10-50重量份乙烯-α-烯烃共聚橡胶，其选自乙丙橡胶，三元乙丙橡胶，乙烯-辛烯橡胶，或它们的混合物，且其门尼粘度(ML1+4，121℃)是10-50。(D)5-15重量份操作油，其中所述操作油包括石蜡油，且其粘度是400-800厘沲(40℃)；和(E)5-25重量份聚烯烃蜡，其选自均聚聚丙烯蜡，丙烯-乙烯二元聚合物蜡，丙烯-乙烯-丁烯三元共聚物蜡，聚乙烯蜡，或它们的混合物，其粘度是50-800cps(170℃，布鲁克菲尔德粘度计)。基于100重量份所述树脂组合物，其中所述组合物基本上是粒径在大约200um-大约300um之间的均匀粉末。
全文摘要
一种用于粉末中空模塑的聚丙烯基树脂组合物，它包括丙烯均聚物，共聚物或三元共聚物的混合物；一种烯烃橡胶；一种苯乙烯橡胶；一种操作油；和一种聚丙烯蜡，其中所述组合物具有优异的低温抗冲击性和耐热性，且没有令人讨厌的气味。所述组合物可以在液氮存在条件下通过冷冻雾化的方法形成平均颗粒是200－300um的适用于粉末中空模塑的粉末。所述粉末尤其适用于制造汽车表面如仪表盘的内表面。
文档编号C08L23/12GK1534062SQ200310124209
公开日2004年10月6日 申请日期2003年12月31日 优先权日2003年3月27日
发明者郑基然, 李承郁 申请人:现代自动车株式会社