专利名称：用于改善对金属基材的粘合的有羧基苯并三唑的粘合剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及金属基材上使用、尤其半导体封装内铜引线架上使用的粘合剂组合物。
背景技术：
羧基苯并三唑作为铜金属的一种良好螯合材料是已知的。它不仅作为抗氧剂用于金属基材，而且也作为粘合促进剂用于环氧树脂糊状物。例如，自由基固化性树脂如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、马来酰亚胺树脂、乙烯基醚树脂和联马来酰亚胺树脂，因其吸湿量低、固化能力、贮存期长，已有人进行了研究并应用于半导体封装中模头附着粘合剂的用途。然而，这些组合物仍不足以提供对铜引线架的良好粘合。
发明内容
本发明是一种金属基材上使用，尤其铜基材上使用的粘合剂，包含(a)羧基苯并三唑、(b)一种有反应性双键的环氧树脂、(c)一种自由基固化性树脂、和(d)一种自由基引发剂。由要素(c)和(d)组成的自由基固化性树脂系统中要素(a)和(b)的组合，与含有(c)和(d)而无(a)和(b)的组合物相比，提供了改善的对铜金属的粘合强度。
具体实施例方式
羧基苯并三唑有如下结构 而且可购自Johoku化学公司。当用于本发明的粘合剂组合物中时，羧基苯并三唑将以0.5～15wt％的数量存在。
有反应性双键的适用环氧树脂包括聚合物，例如，可购自Daicel化学工业公司的环氧化聚丁二烯；环脂族环氧化物，例如，可购自Daicel化学工业公司的甲基丙烯酸(3，4-环氧环己基)甲酯，其结构为
和芳香族环氧经物，例如，有以下结构的那些 将通过环氧树脂和羧基苯并三唑的添加而有益于对金属基材的粘合的自由基固化性树脂包括丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂、马来酰亚胺树脂、联马来酰亚胺树脂、乙烯醚树脂、聚丁二烯树脂、和聚酯树酯。适用的引发剂包括购自Crompton公司、KkuzoNoble公司、Kayaku-Akuzo公司的有机过氧化物和偶氮化合物。
实施例制备两种自由基固化性权脂和引发剂配方(RCR)作为对照。这些对照组合物利用有的应性双键的环氧和羧基苯并三唑在不同水平上的组合进行扩充。所有配方都按照以下实验方案进行模头剪切强度测试将每种配方分配在Hirai Seimitu Kougyou公司(日本)供应的铜金属引线架上。然后用于在该粘合剂上安放一种300×300×15密耳裸硅模头。所有样本都在一台烘箱中固化，在氮气下使其温度用30分钟时间爬升到175℃并在175℃保持15分钟。然后，将这些样本在240℃热板上放置1分钟、随后在烘箱中于175℃放置4小时，以模拟半导体封装过程。所得到的样本用Dagy公司的一台Model Dagy 2400PC测试模头剪切强度。
这些配方和结果列于以下表中。
*羧基苯并三唑**不包括银填料
*羧基苯并三唑 **不包括银填料从以上实施例可以看出，含有至少一个反应性碳-碳双键的环氧树脂与羧基苯三唑的组合改善了自由基固化性树脂对金属基材的粘合。该环氧树脂与羧基苯并三唑的组合将在总粘合剂组合物(不包括填料)的5wt％～40wt％范围内、较好在10wt％～15wt％范围内。羧基苯并三唑与环氧树脂之比将是1∶2～1∶40、较好是1∶2～1∶5。
权利要求
1.一种粘合剂组合物，包含(a)羧基苯并三唑，(b)一种有反应性双键的环氧树脂，(c)一种自由基固化性树脂，和(d)一种自由基引发剂。
2.按照权利要求1的粘合剂组合物，其中，环氧树脂(b)选自下列组成的一组环氧化聚丁二烯，甲基丙烯酸(3，4-环氧环己基)甲酯，和有以下结构的环氧
3.按照权利要求1的粘合剂组合物，其中，该自由基固化性树脂选自下列组成的一组丙烯酸酯树脂，甲基丙烯酸酯树脂，马来酰亚胺树脂、联马来酰亚胺树脂、乙烯酯树脂、聚丁二烯树脂、和聚酯树脂。
4.按照权利要求1的粘合剂组合物，其中，该自由基固化引发剂选自下列组成的一组有机过氧化物和偶氮化合物。
5.按照权利要求1、2、3或4中任何一项的粘合剂组合物，其中，羧基苯并三唑与环氧树脂之比是1∶2～1∶40。
6.按照权利要求1、2、3或4中任何一项的粘合剂组合物，其中，羧基苯并三唑与环氧树脂之比是1∶2～1∶5。
7.按照权利要求1、2、3或4中任何一项的粘合剂组合物，其中，羧基苯并三唑与环氧树脂的组合范围是该粘合剂组合物的5wt％～40wt％/
8.按照权利要求1、2、3、或4中任何一项的粘合剂组合物，其中，羧基苯并三唑与环氧树脂的组合范围是该粘合剂组合物的10wt％～15wt％。
全文摘要
一种在金属基材上、尤其在铜基材上使用的粘合剂包含(a)羧基苯并三唑、(b)有反应性双键的环氧树脂、(c)自由基固化树脂、和(d)自由基引发剂。由要素(c)和(d)组成的自由基固化树脂系统中要素(a)和(b)的组合，与含有(c)和(d)而无(a)和(b)的组合物相比，提供了改善的对铜金属的粘合强度。
文档编号C08L75/16GK1692151SQ200380100306
公开日2005年11月2日 申请日期2003年12月12日 优先权日2003年1月2日
发明者T·塔卡诺 申请人:国家淀粉及化学投资控股公司