纯化聚乙烯醇的方法

专利名称：：纯化聚乙烯醇的方法纯化聚乙烯醇的方法
背景技术：
：在下文中涉及的聚乙烯醇均聚物和共聚物(下文统称为聚乙烯醇聚合物，或缩写为PVA或PVAs)是通过水解相应的均聚物或共聚物的酯(即聚醋酸乙烯酯，缩写为PVAC或PVACs)来生产的。通常使用酸性或碱性催化剂使聚酯水解为相应的多元醇。水解过程可由强酸或强碱催化，且依据特定的反应条件和所使用的催化剂被称作水解、皂化或醇解。由于具有更高的效率和反应速率，通常优选使用碱的反应。然而可惜的是，酯水解产生的残余碱在聚乙烯醇分离后、和/或在随后的处理以及最终使用中易造成PVA的不稳定。由于碱可被强烈地吸收，所以很难将它们从PVA中彻底地除去。可以通过中和在任何分离PVA之前残留的碱物来逆转碱造成的不稳定性，通常使用乙酸等弱酸来产生碱的相应盐。然而，使用乙酸来中和任何残留碱会造成乙酸钠等碱性盐的产生，在某种程度上，这些盐更应该从聚乙烯醇中洗去或分离。虽然这些盐本身造成的不稳定性不如碱本身，但仍可在某种程度上造成PVA的不稳定，尤其是面对近来愈加苛刻的PVA的使用要求。包含PVA的膜被用在多种希望光学透明度的叠合物和类似物中。此外，在这些应用中优选使用无色的，并且在多种条件下保持无色的外观的膜。日本专利JP11080483号涉及含有pKal值小于或等于4.5的酸的铵盐的聚乙烯醇膜，当其浇铸成膜时，经过10分钟的200。C热处理而不表现出变色(即，黄化)。此外，为了保持光学透明度，希望减少或消除作为灰烬前体的金属残留物。这些金属残留物包括由用来生产PVA的水解反应所生成的碱性盐。本文使用的灰烬是指由加热金属残留物而产生的氧化物、氢氧化物或相关复合物。最终PVA膜中的灰烬来自生产膜或其他物体过程中PVA的热处理。如果不采取降低盐浓度的步骤，灰烬前体(例如通常为碱性盐，具体为乙酸钠(NaOAc))可达到PVA的百分之几。人们认为这些残留物的存在会降低PVA的其他典型性质，如透明度、黄化、耐气候性、物理性质和类似性质。因此，强烈需要将PVA中存在的多种盐，特别是乙酸钠，减少至低于约0.2重量％的极低水平。旨在除去NaOAc的多种尝试包括日本专利第45033425号，其涉及通过使皂化聚乙烯醇或其共聚物在强酸性阳离子交换剂中与NaOH相接触来除去残留的NaOAc。在此实例中，将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(40:60摩尔比例)溶解于MeOH，加入NaOH，并且将PVAc皂化成PVA。将部分急化的溶液与30g酸式AmberliteIR-120(—种强阳离子交换树脂凝胶)搅拌，随后分离树脂，浓缩至PVA为40重量％，并在80。C干燥1小时以获得含有0.01%NaOAc的皂化共聚物。日本专利第02163130号涉及使用离子交换树脂除去非电解质聚合物水性溶液中的金属离子。在此实例中，使水性聚乙烯醇通过填充有活化DiaionSK1B(—种强阳离子交换树脂凝胶)和DiaionSA10A(—种强阳离子交换树脂凝胶)的柱以生产含有〈0.01mg/L钠离子的水性溶液。所生产PVA的膜显示出3nS/cm的电导率，相比之下，对照的电导率为330jiS/cm。美国专利第5319070号和第5425879号涉及除去在由聚醋酸乙烯酯制备聚乙烯醇聚合物后聚乙烯醇聚合物中的成灰金属残留物，此除去过程包括使聚乙烯醇聚合物浆液接触离子交换树脂颗粒，通过颗粒区分分离从聚乙烯醇聚合物颗粒中除去离子交换树脂颗粒，和从聚合物中除去液体并干燥聚合物。在整个过程中，聚乙烯醇聚合物保持在固体状态，因此避免了PVA的溶解和再沉J定。在名为StudyoftheSeparationofAqueousMixturesofPoly(vinylalcohol)andSodiumAcetatebyUltrafiltration(Karamyan，D.R.;Voskanyan,P.S.;Movsesyan,R.A.，Erevan."Plastpolimer"，Yerevan,Armenia,PlasticheskieMassy(2001)，(5)，39-40，俄国)的文章中，通过超滤从乙酸钠中有效地纯化水性PVA溶液，且几乎没有聚合物损失。中空纤维膜可用于溶液分离，用于悬浮液处理优选孔直径S0.55jim的管式超滤膜。捷克斯洛伐克专利第275541号涉及通过接触阳离子和阴离子交换剂同时在10-60。C搅拌以纯化含NaOAc和有色杂质的粗聚乙烯醇共聚物的部分水性溶液。如美国专利第2，940，948号的公开，已知离子交换树脂(IERs)用于从PVA中除去金属残留物。在实例中，将PVA的水性溶液与强阳离子交换树脂凝胶混合，随后通过过滤除去该强阳离子交换树脂凝胶。因此，从PVA中除去NaOAc以及其它碱性盐是本领域感兴趣的方面。然而，人们需要从PVA的水性均质溶液中除去碱性盐的连续工艺。此外，考虑到要求光学纯、无黄化PVA膜的PVA应用的持续增长，还需要一种生产可制造无黄化PVA膜的PVA的连续工艺。发明概述本文公开了生产含聚乙烯醇膜的方法，其中聚乙烯醇已经通过使用离子交换树脂纯化。由纯化聚乙烯醇水溶液生产的50微米厚的膜在150°C加热60分钟后具有50或更小的APHA色度(colorvalue)。本发明的第一个方面为生产含有聚乙烯醇的膜的方法，所述方法含有下列步骤将聚乙烯醇聚合物或共聚物溶解于溶剂中以生产浇铸溶液；将浇铸溶液浇铸在铸型上；除去溶剂以产生含有聚乙烯醇的膜，其中在生产浇铸溶液之前，首先通过连续纯化方法纯化聚乙烯醇聚合物或共聚物，所述连续纯化方法包括以下步骤提供由水、聚乙烯醇聚合物或共聚物、杂质组成的粗聚乙烯醇均质溶液，其中粗聚乙烯醇均质溶液具有约5至约6.9的pH值；使粗聚乙烯醇均质溶液在约25。C至约100。C下通过包含含有氩形式的磺酸的大孔聚合物阳离子交换树脂的柱；和从柱收集pH值在3至6.9之间的纯化聚乙烯醇水溶液，其中由纯化聚乙烯醇水溶液生产的50微米厚的膜在150。C加热60分钟后具有50或更小的APHA色度。本发明的另一方面为纯化水性聚乙烯醇均质溶液的连续方法，所述方法含有下列步骤提供基本由水、聚乙烯醇聚合物或共聚物、杂质组成的粗聚乙烯醇均质溶液，其中粗聚乙烯醇均质溶液具有约5至约6.9的pH值；使粗聚乙烯醇均质溶液在约25°C至约100°C下通过包含含有氢形式的磺酸的大孔聚合物阳离子交换树脂的柱；和从柱收集pH值在3至6.9之间的纯化聚乙烯醇水溶液，其中由纯化聚乙烯醇水溶液生产的50微米厚的膜在150°C加热60分钟后具有50或更小的APHA色度。本发明的另一方面为才艮据上述任一方法生产的膜。本发明的另一方面为包含根据上述任一方法生产的纯化聚乙烯醇水溶液的溶液。参考下列描述和权利要求可更好地理解本发明的这些和其他特征、方面和优点。发明详述以下详细描述实施本发明的最优常见预期模式。由于本发明的范围被所附带的权利要求所最好地限定，该描述并非有意限定，其目的仅仅为了说明本发明的一般原理。宽泛地讲，本发明提供了一种用于制造包含聚乙烯醇聚合物或共聚物的膜的方法，其中所述膜在150。C加热60分钟后具有50或更小的APHA色度。在另一个实施方案中，本发明提供了一种用于纯化聚乙烯醇聚合物或共聚物水性溶液的连续方法，据此方法，纯化聚乙烯醇的膜在150。C加热60分钟后具有50或更小的APHA色度。本发明对于需要光学纯无色的聚乙烯醇膜是有用的。可使用碱辅助的生产工艺来生产用于本发明的PVA。在一个实施方案中，将PVAC溶解于反应介质中，随后在碱存在下反应以生产PVA。所生产的PVA大致不溶于反应介质，并且由此分离出来得到浆状或凝胶物(凝胶体)。所生产PVA的形式取决于该方法的具体条件。另外一种适合生产PVA的方法包括一次向PVAC中添加所有的碱性催化剂，随后静置该混合物的步骤。此方法通常产生凝胶，可将该凝胶干燥成凝胶样薄片，磨碎，除去溶剂，并干燥PVA终产物。所生产PVA的组合物，包括其中存在的多种杂质，是温度、反应介质、催化剂、反应物浓度和/或其它方法变量的函数。碱辅助下由PVAC生产PVA包括至少两个不同的反应。其中一个是催化性的，在很少水或无水存在的溶剂中，使用金属醇盐(通常为甲醇钠)或金属氢氧化物(例如氢氧化钠)。因为该反应机理是催化过程，所以需要碱催化剂的量相对较少。方法中所使用的溶剂也可作为反应物。如果所使用的溶剂为甲醇，该反应主要为生产PVA和乙酸甲酯的甲醇和PVAC的反应。因此，严格地讲，该反应为醇解，具体为甲醇解。由于PVA很不溶于甲醇，在此方法中，很容易将其从溶液中沉淀出来。另一个反应可以涉及非催化过程，此过程中水(如果存在)会导致PVAC水解成PVA。在此反应方案中，生产PVA和乙酸钠的同时也消M,无论所述碱为醇盐还是氢氧化物。在甲醇中，此反应在很大程度上是催化反应。在水/甲醇混合物中，特别是甲醇过量时，尽管也存在一些水，此反应仍可以为明显的催化反应。然而，事实上所有的反应都是催化反应和非催化反应的或多或少的混合。对于碱的除去，优选高度催化反应，因为其需要更少量的碱，因此会留有更少量的碱残留物。对于严格的催化反应，需要完全无水的条件，对于达成商用规模，这即便不是不可能的，也是非常困难的。然而，本发明可应用于任何种类的PVA生产，无论PVA是如何生产的。根据典型的碱辅助方法生产的PVA可包含约0.5重量％或更多的杂质，例如乙酸钠(NaOAc)和/或其它盐，和成灰杂质。如上述讨论，4艮多方法旨在除去这些杂质。申请人意外地发现了除去PVA溶液中杂质的连续方法，该方法所生产的PVA能够生产光学纯、无黄化的PVA膜。在本发明的一个实施方案中，纯化水性聚乙烯醇均质溶液的连续方法含有下列步骤提供基本由水、聚乙烯醇聚合物或共聚物、杂质和可选地，一定量酸或碱组成的粗聚乙烯醇均质溶液，溶液中的一定量酸或碱使所述粗聚乙烯醇均质溶液具有酸性pH值(即小于7的pH值)，优选为约5至约6.9的pH值；使粗聚乙烯醇均质溶液在约25°C至约100。C下通过包含含有氢形式的磺酸的大孔聚合物阳离子交换树脂的柱；和从柱收集pH值在3至6.9之间的纯化聚乙烯醇水溶液，其中由纯化聚乙烯醇水溶液生产的50微米厚的膜在150。C加热60分钟后具有50或更小的APHA色度。本发明可以在连续的基础上应用含有大孔聚合物阳离子交换树脂的柱。这与现有技术^Hf的方法不同，例如，美国专利第2，940，9站号，其中，通过搅拌凝胶型阳离子交换树脂与PVA溶液来处理PVA溶液以除去杂质，随后通过过滤从PVA溶液中除去阳离子交换树脂。本发明的连续方法与现有技术的不同之处还在于，粗PVA存在于基本由水和PVA组成的溶液中。本发明不像美国专利第5,319,070号和第5,425，879号所公开的那样使用PVA浆液。本发明不使用PVA浆液(如美国专利第5，31、(V70号和第5，425，879号的公开)。在这些文献中，PVA浆液与阳离子交换树脂一起搅拌。随后通过过滤从PVA浆液中除去阳离子交换树脂。因此，利用本发明可以连续除去杂质，而避免了涉及使用过滤从溶液中除去阳离子交换树脂的问题。本发明的粗聚乙烯醇均质溶液优选主要由水、聚乙烯醇聚合物或共聚物、杂质和可选地，一定量酸或碱组成，溶液中的一定量酸或碱^f吏所述粗聚乙烯醇均质溶液具有酸性pH值(即小于7的pH值)。在一个实施方案中，本发明的粗PVA均质溶液具有小于7的pH值。在此范围内，所述粗PVA均质溶液具有大于约3的pH值，优选大于约4，更优选大于约5的pH值。此外，所述粗PVA均质溶液具有小于或等于约6.9的pH值。因此，可通过添加酸(例如乙酸、硫酸和/或无机酸(mineralacid))将粗PVA均质溶液的pH值调整到合适的pH值。在pH值低于3的情况下，可通过添加氢氧化铵、氢氧化钠或类似物将粗PVA均质溶液的pH值调整至大于3且小于7的优选pH值。在本发明中，优选均质的粗PVA溶液，因为PVA被溶于水中来生产基本澄清的溶液。这样，粗PVA溶液并非浆液、乳液或类似物。粗PVA溶液还优选基本由PVA、水和杂质组成，因为生产粗PVA溶液时没有刻意添加水之外的溶剂。换而言之，在优选的实施方案中，粗PVA均质溶液基本不含有有机溶剂。本发明的粗PVA均质溶液优选包含均质粗溶液的总重量约0.5至约30重量。/。的聚乙烯醇聚合物或共聚物。在此范围之内，PVA溶液优选包含大于或等于约1重量。/。，优选大于或等于约4重量％，更优选大于或等于约5重量％的PVA。此外，PVA溶液优选包含小于或等于约25重量％，更优选小于或等于约20重量％，最优选大于或等于约10重量％的PVA。粗PVA均质溶液优选具有25°C时小于100厘泊(cPs)的粘度值。优选地，粗PVA均质溶液具有小于50cPs的粘度值，更优选地，在25。C的粘度值小于25cPs。在粗聚乙烯醇溶液通过包含阳离子交换树脂的柱时，温度优选为约25°C至约100°C。优选地，粗PVA均质溶液与阳离子交换树脂在柱相接触时，其温度维持在约25°C至约40。C。因此，可使用外部热源使柱维持在某特定的温度，和/或使用外部热源维持粗PVA均质溶液的温度。在一个实施方案中，使粗PVA均质溶液在通过阳离子交换柱之前先通过热交换器。阳离子交换树脂优选含有氢形式的磺酸的大孔聚合物阳离子交换树脂。与本领域先前使用的凝胶型阳离子交换树脂相比，使用大孔聚合物阳离子交换树脂可以改善溶液横穿过柱时粗PVA溶液与阳离子交换树脂间的接触。优选的大孔聚合物阳离子交换树脂包括所谓强阳离子交换树脂，所述强阳离子交换树脂含有磺^团官能化的苯乙烯二乙烯基苯共聚物。阳离子交换树脂优选具有至少50mVg的表面积、300埃的平均孔直径、至少约0.4ml/g的总孔容积以及大于或等于约4.7eq/kg树脂的交换容量。本文中优选使用的可商购的阳离子交换树脂包括可从RolunHaas，Philadelphia,Pa.获得的AMBERLYST系列树脂，特别是AMBERLYST15。在一个实施方案中，将阳离子交换树脂放置在多于一个容器中，优选可重复使用的容器，如罐或筒，这样，每个容器含有部分的树脂。优选地，每一个容器都可以独立地从连续净化过程中移出，这样，至少一个容器可以从纯化过程中移出，且移出容器中的部分树脂(即移出的树脂)可在另一过程中再生，同时继续用于纯化粗聚乙烯醇水溶液的本发明连续方法。通过将阳离子交换树脂方文置在多于一个可移动的容器中，一个或多个容器中的废阳离子交换树脂可以在本发明的方法之外离线再生，这样本发明的方法可以连续而不4皮打断。这种i殳计允许真正的连续方法，且该方法具有改进的系统灵活性、改善的过程控制、增长的运转时间、改进的最终产品质量，并因此具有超过其它已知方法的改进的效率。除了PVA均聚物之外，包含PVA和一种或多种共聚单体的共聚物以及包含PVA的共混物也可以按本文的描述纯化。共聚单体的存在量最多可以是约50重量。/。，且可以包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和丁烯酸，以及它们的金属盐和烷基酯。也可以使用上述酸与聚乙二醇和聚丙二醇的酯。氯乙烯、四氟乙烯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸及其盐、丙烯酰胺和取代的丙烯酰胺，例如N-烷基丙烯酰胺和N，N-二烷基丙烯酰胺、N-乙烯甲酰胺和VeoVa⑧也可以作为共聚单体。优选的共聚单体包括低级(C2-d。)丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯。本发明的方法可应用于但不限于所有上述在酸性pH值下溶于水的共聚物。本发明的純化聚乙烯醇水溶液包含小于或等于约0.2重量％的成灰杂质。优选地，纯化聚乙烯醇水溶液包含小于0.15重量％的成灰杂质，更优选地小于0.1重量％的成灰杂质，再优选地小于0.05重量％的成灰杂质，再优选地小于0.01重量％的成灰杂质。优选地，本发明的纯化聚乙烯醇水溶液包含小于或等于0.2重量％的NaOAc。优选地，纯化聚乙烯醇水溶液包含小于0.15重量％的NaOAc，更优选地小于0.1重量％的NaOAc，再优选地小于0.05重量％的NaOAc，再优选地小于0.01重量％的NaOAc。本发明的纯化聚乙烯醇水溶液的pH值优选小于7，更优选小于6，再优选小于5。在一个实施方案中，纯化聚乙烯醇水溶液具有3至6.9的pH值。可以通过纟艮多方法生产包含本发明聚乙烯醇的膜。通常，通过以下步骤生产含有聚乙烯醇的膜首先将聚乙烯醇聚合物或共聚物和可选的其他成分溶解在溶剂中以生产浇铸溶液，随后将浇铸溶液浇铸在铸型上。然后通常通过蒸发除去溶剂以生产含有聚乙烯醇的膜。浇铸溶液可包含或基本由本发明的纯化聚乙烯醇水溶液组成。为了本文的目的，膜定义为具有小于250微米厚度，优选小于100微米，更优选小于或等于50微米厚度的膜。由本发明的纯化聚乙烯醇水溶液生产的50微米厚的膜在150°C加热60分钟后具有50或更小的APHA色度。在一个优选的实施方案中，由本发明的纯化聚乙烯醇水溶液生产的50微米厚的膜在150°C加热60分钟后具有40或更小的APHA色度，更优选30或更小，更优选20或更小，再优选10或更小，或再优选5或更小的APHA色度。在另一个实施方案中，由本发明的纯化聚乙烯醇水溶液生产的50微米厚的膜在150。C加热120分钟后具有50或更小的APHA色度。在一个优选的实施方案中，由本发明的纯化聚乙烯醇水溶液生产的50微米厚的膜在150。C加热120分钟后具有40或更小的APHA色度，更优选30或更小，更优选20或更小，再优选10或更小，或再优选5或更小的APHA色度。实施例在下列实施例中，向具有2.5cmxl8cm树脂床的离子交换柱中填充88ml的Amberlyst15wet。粗PVA均质溶液(对比例4)包含4.096重量％的PVA(Celvo1125，CelaneseChemicalCo.)。粗PVA溶液包含0.91重量％成灰杂质(主要为NaOAc)并具有6.6的pH值。将粗PVA均质溶液的样品以不同的流速通过柱洗脱。收集纯化聚乙烯醇水溶液的终pH值并分析NaOAc和其他成灰杂质。结果列在表l中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>分别从样品1、2和3生产50微米膜，同时从比较样品4生产比。在150。C将这些膜并排加热60分钟。由样品1生产的膜在150。C加热60分钟后具有小于5的APHA色度。由比较样品4生产的比较膜在经过如上加热后具有超过IOO(超出范围)的APHA色度。与加热60分钟相比，进一步将由样品1、2和3生产的膜在150°C加热120分钟后，其颜色没有表现出明显的变化。此外，还注意到样品l、2和3保持了它们的物理属性，例如在上述加热后保持柔韧性和弹性。然而，使用比较样品4生产的膜在加热后变脆且不能使用。因此，本发明的膜具有比未处理的样品更好的物理热稳定性。可以按多种方式利用包含聚乙烯醇的膜和/或含有本发明聚乙烯醇的纯化溶液。多种制品和组合物可包括包含PVA的膜或PVA膜的衍生物。包含PVA和/或PVA衍生物和类似物的膜的合适用途包括电子设备、包装、水溶性包装、层合物、玻璃层合物、安全玻璃和类似物。包含PVA和/或PVA衍生物和类似物的膜可以单独地或组合地(例如，作为层合物，混合物或类似物)作为绝缘层和/或保护层应用于电子设备中。例如，包含PVA和/或PVA衍生物和类似物的膜可作为保护层用于偏光膜LCD显示器和类似物中。根据本发明生产的纯化水性溶液可以用作很多化学过程的起始物质，用作医药品的赋形剂(例如，作为惰性物质用于稀释剂或药物载体)和类似物。PVA衍生物的实例包括泛指的聚乙烯醇缩醛，特别是聚乙烯醇缩丁醛(PVB),其中在酸性催化剂存在时，使用醛将聚乙烯醇的水性溶液转化为聚乙烯醇缩醛。对于聚乙烯醇缩丁醛的情况，使用丁醛。PVB可使用于玻璃层合物，包括安全玻璃。表2说明IER处理前后Celvoll25IER膜的张力数据。在IER之前，抗张强度为7，000psi，而IER之后，抗张强度为12，000psi，改进了70%。使用Instron和ASTMD-288测试方法来测定抗张强度。从水由溶液洗铸生产膜，并试验进行前放置于70°C、相对湿度为50%的条件下5天。在ksi中k表示xl，000psi，因此，8.5ksi为8，500psi。SD为标准偏差。表2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>权利要求1.一种生产包含聚乙烯醇的膜的方法，所述方法包括下列步骤将聚乙烯醇聚合物或共聚物溶解于溶剂中以生产浇铸溶液；将浇铸溶液浇铸在铸型上；除去溶剂以产生含有聚乙烯醇的膜，其中在生产浇铸溶液之前，首先通过连续纯化方法纯化聚乙烯醇聚合物或共聚物，所述连续纯化方法包括以下步骤提供基本由水、聚乙烯醇聚合物或共聚物、杂质组成的粗聚乙烯醇均质溶液，其中粗聚乙烯醇均质溶液具有约5至约6.9的pH值；使粗聚乙烯醇均质溶液在约25℃至约100℃下通过包含含有氢形式的磺酸的大孔聚合物阳离子交换树脂的柱；和从柱收集pH值在3至6.9之间的纯化聚乙烯醇水溶液，其中由纯化聚乙烯醇水溶液生产的50微米厚的膜在150℃加热60分钟后具有50或更小的APHA色度。2.如权利要求1所述的方法，其中粗聚乙烯醇均质溶液包含约0.5至约30重量％的聚乙烯醇聚合物或共聚物。3.如权利要求1或2所述的方法，其中粗聚乙烯醇均质溶液包含约4至约10重量％的聚乙烯醇聚合物或共聚物。4.如权利要求1-3所述的方法，其中由纯化聚乙烯醇水溶液生产的50微米厚的膜在150°C加热60分钟后具有20或更小的APHA色度。5.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其中由纯化聚乙烯醇水溶液生产的50孩t米厚的膜在150。C加热60分钟后具有5或更小的APHA色度。6.如权利要求1-5中任一项所述的方法，其中由纯化聚乙烯醇水溶液生产的50微米厚的膜在150°C加热120分钟后具有20或更小的APHA色度。7.如权利要求1-6中任一项所述的方法，其中所述柱包含多个容器，每个容器含有部分树脂，其中至少一个容器可以从纯化过程中移出，移出的容器中的部分树脂能够在与la-a的任一项的连续纯化方法独立的过程中再生，同时继续权利要求l-6中任一项所述的连续纯化方法。8.如权利要求1-7中任一项所述的方法，其中粗聚乙烯醇均质溶液在25°C具有小于100厘泊的粘度。9.如权利要求1-8中任一项所述的方法，其中粗均质聚乙烯醇溶液包含最多约50重量％的一种或多种共聚单体，所述共聚单体选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、丁烯酸、其金属盐、其烷基酯、其聚乙二醇酯、其聚丙二醇酯、氯乙烯、四氟乙烯、丙烯酸CVCn)烷基酯和甲基丙烯酸C2-C，c烷基酯组成的组。10.—种纯化均质聚乙烯醇水溶液的连续方法，包括下列步骤提供基本由水、聚乙烯醇聚合物或共聚物、杂质组成的粗聚乙烯醇均质溶液，其中所述粗聚乙烯醇均质溶液具有约5至约6.9的pH值；使粗聚乙烯醇均质溶液在约25°C至约100°C下通过包含含有氢形式的磺酸的大孔聚合物阳离子交换树脂的柱；和从柱收集pH值在3至6.9之间的纯化聚乙烯醇水溶液，其中由纯化聚乙烯醇水溶液生产的50微米厚的膜在150。C加热60分钟后具有50或更小的APHA色度。11.如权利要求10所述的连续方法，其中粗聚乙烯醇均质溶液包含约0.5至约30重量％的聚乙烯醇聚合物或共聚物。12.如权利要求10或11所述的连续方法，其中粗聚乙烯醇均质溶液包含约4至约10重量％的聚乙烯醇聚合物或共聚物。13.如权利要求10-12中任一项所述的连续方法，其中由纯化聚乙烯醇水溶液生产的50微米厚的膜在150°C加热60分钟后具有20或更小的APHA色度。14.如权利要求10-13中任一项所述的连续方法，其中由纯化聚乙烯醇水溶液生产的50微米厚的膜在150°C加热60分钟后具有5或更小的APHA色度。15.如权利要求10-14中任一项所述的连续方法，其中由纯化聚乙烯醇水溶液生产的50微米厚的膜在150。C加热120分钟后具有20或更小的APHA色度。16.如权利要求10-15中任一项所述的连续方法，其中所述柱包含多个容器，每个容器含有部分树脂，其中至少一个容器可以从纯化过程中移出，移出容器中的部分树脂能够在与权利要求10-15中任一项所述的连续纯化方法独立的其他过程中再生，同时继续权利要求10-15中任一项所述的连续纯化方法。17.如权利要求10-16中任一项所述的连续方法，其中粗聚乙烯醇均质溶液在25°C具有小于100厘泊的粘度。18.如权利要求10-17中任一项所述的连续方法，其中粗聚乙烯醇均质溶液包含含有最多约50重量％的一种或多种共聚单体，所述共聚单体选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、丁烯酸、其金属盐、其烷基酯、其聚乙二醇酯、其聚丙二醇酯、氯乙烯、四氟乙烯、丙烯酸Crdo烷基酯和甲基丙烯酸Q-C,。烷基酯组成的组。19.如权利要求1-18中任一项的方法生产的膜。20.如权利要求19的膜在制品中的应用。21.包含权利要求19的任一膜的电子设备。22.包含权利要求19的任一膜的包装材料。23.包含权利要求19的任一膜的层合物。24.包含才艮据权利要求1-18中任一项的方法生产的纯化聚乙烯醇水溶液的溶液。25.包含权利要求24的溶液的药物。26.包含聚乙烯醇缩醛的膜，其中使用权利要求24的溶液生产所述聚乙烯醇缩酪。27.包含权利要求26的膜的玻璃层合物。28.如权利要求24所述的溶液，包含少于或等于约0.2重量％的乙酸钠。全文摘要本发明公开了生产含聚乙烯醇的膜的方法，其中利用离子交换树脂纯化聚乙烯醇溶液。由纯化聚乙烯醇水溶液生产的50微米厚的膜在150℃加热60分钟后具有50或更小的APHA色度。文档编号C08J5/18GK101360763SQ200680051221公开日2009年2月4日申请日期2006年11月3日优先权日2005年12月16日发明者B·F·汉,F·巴森,R·维卡里申请人:塞拉尼斯国际公司