一种改性聚乙烯醇及其制备方法和用途
【专利摘要】一种改性聚乙烯醇，其结构式如下：，其中m、n、x、y、p均为整数，30＜n＜135，20＜m＜165，m/m+n为40mol%～55mol%，1≤X＜20，1＜y＜20，0≤P＜5；R为氢原子或甲基，R1、R2、R3为氢或烷基。本发明改性聚乙烯醇用于乙烯基类聚合物悬浮聚合反应中对单体油滴的分散能力强、分散稳定性好，不受乙烯基类化合物聚合条件的影响；制得的乙烯基类聚合物的孔隙率分布的均一性、孔隙率高，对反应剩余单体的脱除性好，同时在后续加工过程中使得加入的增塑剂吸收能力优异，加工性能优异、并能缩短塑化时间，减少鱼眼数。
【专利说明】一种改性聚乙烯醇及其制备方法和用途
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种改性聚乙烯醇及其制备方法和用途，属于高分子化学领域。
【背景技术】
[0002]一直以来，醇解度低于60mOl%的聚乙烯醇被广泛用作乙烯基类化合物(尤其是氯乙烯)悬浮聚合用的助分散剂。但是醇解度低于60mOl%的聚乙烯醇由于不溶于水，所以在悬浮聚合时用的是(A)粉状的物料，或者是(B)使之溶解为水/醇系或水/酮系的溶液之后再进行使用，用(A)方法，加料时操作性恶劣，且作为助分散剂的效果不能充分发挥，而用(B)方法的话，会产生醇溶剂对环境的污染等问题。为了解决此类问题，就出现了用分子链上带有胺基、氨基、羧基、磺酸基等的乙烯基化合物与VAC进行共聚改性的聚合物为分散质的水性溶液作为助分散剂，但是使用这种离子型改性的聚乙烯醇作为助分散剂时，要根据聚合时所用的缓冲剂使用量、缓冲剂的投入时间，聚合体系的氧浓度等来调节体系的PH值在3~8之间，助分散剂的特性不能充分发挥出来，并且在聚合制备过程中还存在聚合稳定性差，附着结垢等问题；使制得的乙烯基类聚合物孔隙率不高、孔隙分布不均一，其脱单体性和加入增塑剂加工时增塑剂吸收能力不能达到理想。
【发明内容】
[0003]本发明的目的在于提供一种改性聚乙烯醇，将该改性聚乙烯醇用于乙烯基类聚合物悬浮聚合用的助分散剂中，该助分散剂使得悬浮聚合反应体系稳定性好、制得的乙烯基类聚合物树脂性能佳。
[0004]本发明的另一目的在于提供上述改性聚乙烯醇的制备方法，该方法简单易行。
[0005]本发明的又一目的在于提供上述改性聚乙烯醇在制备用于乙烯基类聚合物悬浮聚合用的助分散剂中的应用。
[0006]本发明的目的是这样实现的:
[0007]一种改性聚乙烯醇，其结构式如下:
[0008]
【权利要求】
1.一种改性聚乙烯醇,其结构式如下:
2.如权利要求1所述改性聚乙烯醇的制备方法，其特征在于:它是采用分子链上含有氧烷撑基团的不饱和烯类化合物与乙烯基酯进行溶液共聚合，所得共聚产物再经皂化、醇解制得本发明改性聚乙烯醇。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于:所述溶液共聚合反应中以甲醇、乙醇或者异丙醇为溶剂；所述溶液共聚合反应中的乙烯基酯单体为甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯或苯甲基乙烯酯；所述分子链上含有氧烷撑基团的不饱和烯类化合物为聚氧乙烯乙烯基醚、聚氧丙烯乙烯基醚、聚氧乙烯(甲基)烯丙基醚、聚氧丙烯(甲基)烯丙基醚、烯丁基聚氧乙烯醚或异丁烯聚氧乙烯醚。
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于:所述溶液共聚合反应中的乙烯基酯单体为醋酸乙烯酯，所述分子链上含有氧烷撑基团的不饱和烯类化合物为聚氧乙烯烯丙基醚。
5.如权利要求2、3或4所述的制备方法，其特征在于:所述溶液共聚合的反应温度为50~75V ;所述溶液共聚合反应中采用的引发剂为偶氮类、过氧化物类或氧化还原类引发剂。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于:所述偶氮类引发剂为偶氮二异丁氰【ABIN】或偶氮二异庚氰【ABVN】;所述过氧化物类的引发剂为过氧化二碳酸双(4-特丁基环己酯)【Perkadox 16】、过氧化新戊酸-特戊酯【PV-75】、过氧化二碳酸双(2-乙基己酯)【EHP】、过氧化双(3，5，5-三甲基己酰)【Trigonox 36】或过氧化二碳酸二丙酯【NPP-50】;所述氧化还原类引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵等过氧化物氧化剂和亚硫酸氢钠、碳酸氢钠、酒石酸或雕白粉等还原剂。
7.如权利要求2-6任一项所述的制备方法，其特征在于:在所述溶液共聚合反应时，还添加链转移剂，所述链转移剂为乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、丙酮、乙酮或/和十二烷基硫醇；所述链转移剂用量为单体的0.5~10wt%。
8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于:所述链转移剂为甲醛、丙醛或苯甲醛；用量为单体的I~5wt%。
9.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于:所述醇解采用的催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、硫酸、盐酸或对甲基苯磺酸；所述催化剂的用量为共聚产物的3-50毫摩尔当量；所述醇解反应的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、醋酸甲酯、醋酸乙酯、丙酮、苯或甲苯；所述醇解反应的温度为10~70°C。
10.如权利要求1所述改性聚乙烯醇在制备用于乙烯基类聚合物悬浮聚合用的助分散剂中的应用。
【文档编号】C08F283/06GK103788305SQ201210418523
【公开日】2014年5月14日 申请日期:2012年10月26日 优先权日:2012年10月26日
【发明者】吕惠霞, 胡腊梅, 吴永忠, 廖永康, 黎园, 李永江, 雷德松, 郭永松, 张安清 申请人:中国石油化工集团公司, 中国石化集团四川维尼纶厂