新型可辐射固化的组合物的制作方法

文档序号:3640593阅读:247来源:国知局

专利名称::新型可辐射固化的组合物的制作方法
技术领域
:本发明涉及含有新型共引发刑的可辐射固化组合物,所迷新型的共引发刑可用于可辐射固化组合物,如清漆、亮漆(lacquer)和印刷油墨(例如可辐射固化喷墨油墨),
背景技术
:可辐射固化组合物(例如可輻射罔化喷墨油墨)通常包含光引发剂.当所述组合物舉光时,光引发刑引发所述组合物的固化,即聚合.自由基光引发剂可分为NoriishI型或NorrishH型光引发刑.I型光引发刑经历光断裂(photo-cleavage)以产生自由基;而II型光引发剂通过夺取过程(大多数情况为夺氣)产生自由基.在I型光引发剂通过单分子键裂反应产生自由基的同时,II型光引发刑在第二种分子的存在下形成自由基,所迷笫二种分子即所谓的共引发剂,也被称为聚合协同刑.自由基聚合过程的第一个问趙是氣对聚合的抑制,即固化速度降低,氧引起的抑制不仅导致总体闺化速度降低,而且导致固化不均匀,例如表面固化差导致表面发祐.胺作为H型光引发刑的共引发剂在本领域中是众所周知的,而且其抑制自由基聚合过程的氣抑制作用.胺在固化体系中的作用已经综述于例如R,S.Davidson的"RadiationCuringinPolymerScienceandTechnology,笫三巻",J,P,Fouassier等,ElsevierAppliedScience,1993,第153-176页.当已固化组合物中残留未反应的共引发刑时,可能出现与可辐射固化组合物中存在的共引发刑(例如胺)相关的笫二个问题.从胺共引发刑到II型光引发剂的氢转移很少定量.未反应的共引发刑仍然可在已固化组合物中移动,并且可能不利地影响已固化组合物的物理性质,或者可能扩散到己固化組合物之外.如果将该可耦射固化组合物印刷到食品包装上,则未反应的共引发刑(也称为可提取物(extractaWe))被提取到食品中,会产生健康危害,获得较低可提取物6的一种方法可以是提高共引发刑的反应性,以遊免固化后未反应的共引发剂.减少未反应的共引发刑的向外扩散可以是得到较少可提取物的另一种方法.通过使共引发刑具有可聚合基团从而使共引发刑在固化时共聚;或者通过提高共引发刑的分子量,可以实现减少向外扩散.US3845056、US3963771和US4045416公开了通过聚丙烯酸醋(优选二丙烯酸酯)与具有至少一个与氮原子相连的氩的胺反应所产生的胺丙烯酸醋(amiiieacrylates).所述胺丙烯酸酯含有可聚合基团,为可辐射固化涂料组合物提供快速的固化速度,EP-A1147098公开了具有低粘度的多官能活性胺丙烯酸癍,其通过多官能(甲基)丙烯酸醋与环状仲胺反应而制备.这些胺丙烯酸酯使可辐射固化组合物固化速度优良、热穗定性较高且可提取物较少.在WO03/091288中公开了与I型和/或II型光引发刑组合的新型胺共引发刑,所述胺共引发刑是共具有10至约36个碳原子的三烷基胺,其中,至少一个烷基的链长为至少8个碳原子,根据WO03/091288,与常用的胺(例如N-甲基-N^-二乙醇胺)相比,当所述胺共引发刑与H型光引发刑组合时,在闳化后提供较少的可提取物,WO99/07746公开了一种可輻射固化组合物,其包含可辐射固化树脂、光引发刑和作为共引发刑的胺,其特征在于,所述胺为含有至少一个叔氨基的化合物,并且其中所述叔氨基上的至少一个取代基是含有至少一个吸电子基团的脂族链.所述胺化合物优选为含有至少一个叔氨基的支化、高度支化或者星形的树枝状髙分子.所述共引发刑与II型光引发刑組合提供了较高的罔化速度以及较少的可提取物.EP-A1616922公开了一种可辐射固化组合物,其包含可轎射固化树脂、光引发刑和共引发刑,其特征在于,所述共引发剂包含具有至少一个共引发官能团的树枝状聚合物核,所述共引发官能团(例如脂族胺或芳香胺)作为聚合物核的端基.根据EP-A1616922的可辐射固化组合物的特征在于固化速度高以及可提取物量低.然而通过提髙共引发刑的分子量来减少可提取物的量可能会导致可固化组合物具有过高的粘度.与可固化组合物(特別是喷墨油墨)相关的其它问题为光致发黄(photoyeUowing)和枯附,光致发黄是在固化后由于光引发刑和/或共引发刑分解而看到的变色结果.对于舍有大量异丙基瘙吨稱型光引发刑的青色和白色的可輻射固化油墨,特別容易观察到这种光致发黄,其在印刷和固化后分别产生泛绿的青色、泛黄的白色.EP-A0036075和DE-A3U6433公开了光引发刑的特定混合物在烯鍵式不饱和化合物进行光聚合以得到特征在于发黄程度极低的聚合物中的用途.与吸收性油墨接收体(ink-receiver)上的水基油墨相比,发现在基本不吸收性油墨接收体上的UV固化油墨的性质和相互作用非常复杂.特別地,在油墨接收体上油墨的良好且可控的铺展证明是存在问题的,而且在采用不同类型的不吸收性油墨接收体时观察到粘附问题.解决这些问题的一种方法是对于不同类型的基材开发并使用不同的油墨组(inkset),但由于在打印机和印刷头中更换油墨非常耗时,而且其对于工业印刷环境而言也不是真正可行的解决方式,因此这并不是一种优选的解决方式.采用不同的聚合化合物、表面活性刑、粘结刑和/或有机溶剂可以影响粘附性.US6814791公开了喷墨印刷方法,其中,将含有乙酸甲酯作为溶刑的油墨组合物印刷到丙烯和乙烯基材(substrate)上,使用适当选择的溶刑通常引起基材表面的局部溶胀(swelling)或溶解,这样产生更佳的粘附性,但是由于溶剂的蒸发,还会导致印刷头的嘖嘴堵塞的问趙.已知当使用一种或多种适于溶胀聚氯乙烯(PVC)基材,并且选自丙烯酸四氢糠醋、1,6-己二醇二丙烯酸酯和N-乙烯基己内醜胺的单体时,也能促进可轎射固化油墨在PVC基材上的粘附.然而,当使用一种或多种适于溶胀聚碳酸酯基材并且选自丙烯酸2-苯氣基乙酯、丙烯酸2-(2-乙氣基乙氣基)乙酯和聚乙二醇二丙烯酸醋的单体时,促进在聚碳酸酯基底上的粘附.因此,必须制备适合聚氯乙烯基材和聚碳酸醋基材两者溶胀的"最佳可能的"单体混合物。经常地,这样的折衷方法一一通过制备各种成分的复杂混合物,藉此在几种油墨接收体上获得可接受的粘附性一一对着色的喷墨油墨的分散穗定性具有负面影响,粘附性问题还与辐射固化后油墨层的收缩有关,在这一方面,与自由基可聚合油墨相比,阳离子油墨被认为是优异的.EP-A1705229公开了显示出良好的粘附性和贮存穗定性的可阳离子聚合喷墨油墨,US631011S公开了含有可辐射固化单体的可辐射固化喷墨油墨组合物,所迷单体包含乙烯基醚和丙烯酸酯官能团,其可通过阳离子聚合和自由基聚合两者来固化.在自由基喷墨油墨中,认为大量的单官能丙烯酸醋有利于粘附.EP-A1668084和US7104"2着手解决粘附性,并且公开了可耦射固化的喷墨油墨,该喷墨油墨含有数量为65质量%以上的羊官能丙烯酸醋化合物.作为对喷墨油墨进行改进的替代,对油墨接收体的表面化学进行修饰已经成为普通的方法,所迷修饰通过预处理如等离子体处理或电牵处理或者通过应用合适的表面层即所谓的底漆(primer)来进行.电晕放电处理和等离子体处理增加了用于处理基底的装置的成本、复杂性和维护费用.基底可能包含大量的杂质或者不规則性,它们可能会妨碍对基底的处理,并因此不能带来油墨的均匀散布和粘附性,另一种可能性是在喷射喷墨油墨之前应用底漆.通常,在喷射啧墨油墨之前,对表面层进行涂布并干燥或固化,例如在EP-A1671805和US2003021961中的喷墨印刷过程中;但是如在WO00/30856中,也可以保持湿润的、未固化的表面层。发明目的本发明的自的是提供可轎射固化组合物,其含有与Norrishl型光引发剂或NorrishII型光引发刑或者它们的组合相组合的一类新型共引发刑,所迷组合物具有可接受的粘度、高固化速度和低含量可提取物,后者提供了在食品包装上进行喷墨印刷的可能性.本发明的另一个目的是提供容易获得的一类新型共引发剂.本发明的又一个目的是提供可固化的组合物,其特征在于,发黄程度低,而且改进在塑料基材上(更特别是在聚烯烃)上的粘附性.根椐下文的描述,本发明的这些目的以及其它目的将变得显而易见.发明概迷本领域公知,脂族胺和芳香胺作为II型光引发剂的共引发刑.我们发现,根据式I的胺共引发刑使包含I型或II型光引发刑、或者它们的组合的可固化组合物具有高固化速度.另外,所迷共引发刑使可固化组合物具有可接受的粘度和低量的可提取物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>所述新种类共引发刑可以通过单官能度或低官能度迈克尔受体(mono-oroligofunctionalMichaelacceptor)与仲胺进行众所周知的还克尔加成反应而容易地获得,所迷仲胺在其结构中包含至少一种另外的脂族叔胺,所述新种类共引发刑还使可固化组合物较少发黄,并改进其在塑料基材上的粘附.本发明优选的实施方式在独立权利要求中限定,发明详述可辐射固化组合物含有至少三种組分(i)可固化化合物、(ii)光引发刑和(Hi)共引发刑.所述组合物可以进一步含有一种或多种阻聚剂(inhibitor)、表面活性剂、着色刑、分散刑或者分散增效剂(dispersionsynergist).所述可輻射回化组合物优选为可插射固化喷墨油墨,更优选为可UV固化喷墨油墨.共引发刑根据本发明的共引发刑具有根据式I的结构,IIR3RlMA式I其中,MA为单官能度或低官能度迈克尔受体的残基;L为二价的连接基团,其将两种叔胺定位于l-3位至1-10位,条件是两种胺均为脂族胺;Rl、R2和R3独立地表示任选取代的烷基、任选取代的烯基、任选取代的炔基或任选取代的(杂)坑芳基;Rl、R2和R3中的任意两个可表示形成环的必需原子;R1、R2和R3中的任意两个可表示与连接基团L的任意原子形成环的必需原子;ii为1-6的整数.脂族胺指其中所有的取代基均为脂族的胺或者包舍与胺的氮直接10连接的脂族基的胺.所述取代基可以包含芳香族部分,条件是该芳香族部分不与胺的氣直接连接(例如坑芳基).二价连接基团L含有至少一个碳原子.包含一个碳原子的二价连接基团JL将两种叔胺定位于1-3位.二价连接基团L优选为脂族C2至C6二价连接基团.二价连接基团L将两种叔胺定位于1-3位至1-10位,优选定位于l-3位至l-8位,更优选定位于l-3位至l-6位,式I中提到的烷基是指对于烷基中每一种数目的碳原子的所有可能的变体,也就是说对于3个碳原子为正丙基和异丙基;对4个碳原子为正丁基、异丁基和叔丁基;对于5个碳原子为正戊基、l,l-二甲基-丙基、2,2-二甲基丙基和2-甲基-丁基等.优选地,IU、R2和R3独立地表示C1至C5烷基.在另一优选的实施方式中,R2和R3表示形成5或6元环的必需原子,在又一优选的实施方式中,R1和R2表示与连接基团L的原子形成任选取代的6元环的必需原子.根据式1的共引发刑是单官能度或低官能度迈克尔受体与仲胺的反应产物,所述胺在其结构中含有至少一种另外的脂族叔胺,亲核化合物(例如仲胺)与活性双鍵(也称为迈克尔受体)的1,4-加成被认为是还克尔加成反应.当双鍵被至少一个吸电子基团取代时,被认为该双鍵是活性双键或迈克尔受体.优选的吸电子基团选自腈、醋、酰胺、磺酰胺、橫酸醋(sulfonate)、砜、亚砜、膊酸醋(phosphonate)、眵和酮.仲胺在活性双键上的亲核加成为1,4迈克尔加成反应的典型实例.胺不可以是伯胺,以避免该伯胺与迈克尔受体之间的缩聚反应.式I中的整数n反映迈克尔受体的官能度对于单官能度迈克尔受体,nl;对于二官能度迈克尔受体,n。2等.在共引发刑的合成中所用的胺的量与迈克尔受体的官能度相适应.根据一种实施方式,通过使胺的量与近克尔受体的官能度相适应,得到不包舍可聚合基团的本发明共引发剂当使用单官能度迈克尔受体时,对于一当责的迈克尔受体,使用大约1当量的胺;当使用二官能度迈克尔受体时,对于一当重的近克尔受体,使用大约2当量的胺;等等.根据另一种实施方式,通过使胺的量与迈克尔受体的官能度相适应,得到含有烯键式不饱和可聚合基团的本发明共引发刑在四价迈克尔受体的情况下,当使用大约2当量的胺时,产生具有两个可聚合基团的共引发剂.根据该实施方式的共引发剂的烯键式不饱和可聚合基团优选为丙烯酸醋基,例如,还克尔受体优选为丙烯酸酯.已经发现,含有烯键式不饱和可聚合基团(优选丙烯酸醋基)的本发明共引发刑,改善可固化组合物在塑料基材(更特別是诸如聚丙烯的聚烯烃)上的粘附.也已经发现,粘附的改善还与制备共引发剂所用的仲胺的pKa值有关(参见下述)pKa越高,則共引发刑的粘附性改善.然而,根据本实施方式,具有高pKa的共引发刑,具有负面影响可辐射固化油墨的胶体穂定性的趋势,这取决于所用的分散刑,已经发现,当制备共引发剂所用的仲胺的pKa值在7.0和9.5之间时,可实现粘附性能和胶体穂定性之间的最佳平衡.因此,特别优选含有哝唤或吗啉部分的共引发剂,其具有典型的芳香族共引发刑(如4-二甲氨基-苯甲酸乙酯)的pKa和脂族共引发刑(现有技术中已知的例如CraynorCN386)的pKa之间的中间pK,,其在粘附性能和胶体稳定性之间显示出最佳平衡.仲胺制备本发明共引发剂中所用的仲胺含有至少一种另外的叔胺并由式n表示R5、/L'、,R4NNIHR6式II其中L,为二价连接基团,其将仲胺和叔胺定位于1-3位至1-10位,条件是两种胺均为脂族胺;R4、R5和R6独立地表示任选取代的烷基、任选取代的烯基、任选取代的炔基或任选取代的(杂)坑芳基;R4、RS和R6中的任意两个可表示形成环的必需原子;R4、R5和R6中的任意两个可表示与连接基团L,的任意原于形成环的必需原子.二价连接基团L,含有至少一个碳原子.包舍一个碳原子的二价连接基团L,将仲胺和叔胺定位于1-3位.二价连接基团L,优选为脂族C2至C6二价连接基团.二价连接基团L,将仲胺和叔胺定位于1-3位至1-10位,优选定位于l-3位至l-8位,更优选定位于l-3位至1-6位.式II中提到的烷基是指秌基中每一种数目的碳原子的所有可能的变体,也就是说,对于3个碳原子为正丙基和异丙基;对于4个碳原子为正丁基、异丁基和叔丁基;对于5个破原子为正戊基、l,l-二甲基-丙基、2,2-二甲基丙基和2-甲基-丁基等.优选地,R4、R5和R6独立地表示Cl至C5烷基,在另一种优选的实施方式中,R5和R6表示形成5或6元环的必需原子.在又一种优选的实施方式中,R4和R5表示与连接基团L,的原子形成任选取代的6元环的必需原子,在甚至更优选的实施方式中,根据式II的仲胺含有两种叔胺.在表l中给出了根据式H的仲胺的一些例子.表1h,c、/\^、3nch3ch3AM-01AM-02AM-03El、_^\乂舒、、n,"^、aEtAM-04AM-0513<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>迈克尔受体迈克尔受体选自(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylates)、(甲基)丙烯酖胺、乙烯基砜、乙烯基麟酸癍(vinylphosphonates)、乙烯基磺酸醋(vinylsulfonates)、乙烯基磺跣胺、马来酰亚胺、乙締基膊、乙烯基酮、乙烯基S&和乙烯基亚砜.优选的迈克尔受体为丙烯酸醋、甲基丙烯酸酯或乙烯基砜,迈克尔受体可以为单官能度的或多官能度的,近克尔受体优选为至少二官能度.表2中给出了迈克尔受体的一些例子.表20Ml-01MI-023CH,MI-0314<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表3中给出了根据本发明的一种实施方式的共引发刑的一些具体实例,其中所述共引发剂不含可聚合基团.表3<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>在表4中给出了根据本发明的另一种实施方式的共引发刑的一些具体实例,其中所述共引发剂具有可聚合基团.表4<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中R7、R8和R9独立地表示任选取代的坑基、任选取代的烯基、任选取代的炔基或任选取代的(杂)烷芳基;R10为氢或甲基;X表示-SOr或-C(O)-O-;L,,表示舍有2至6个碳原子的脂族二价连接基团;A表示二官能度或多官能度连接基团,其中最大官能度为6;M选自羟基或(甲基)丙烯酸癍基团;n为2-6的整数;m为0-4的整数,条件是n+m不大于6.其它优选的共引发刑具有根据式IV的结构,(R8、,L'、l、,,'式IV其中R7、R8、R9、RIO、L"、A、M、n和m具有与式III中相同的含义.其它优选的共引发刑具有根据式V的结构,(R8丫L、S。2孓AR9R7式v其中R7、R8、R9、L"、A和n具有与式HI中相同的含义.可辐射固化组合物可以含有两种或更多种不同的本发明共引发剂;或者含有一种或多种本发明共引发刑与一种或多种本领域已知的其它共引发剂的组合.一种或多种其它共引发刑的例子为(l)脂族叔胺,例如甲基二乙醇胺、二甲基乙醉胺、三乙醇胺、三乙胺和N-甲基吗啉;(2)芳香胺,例如对二甲基氨基苯甲酸戊酯、2-正丁氣乙基-4-(二甲氛基)笨甲酸醋、2-(二甲氨基)乙基苯甲酸酶、乙基-4-(二甲氨基)苯甲酸酯、以及2-乙基己基-4-(二甲氨基)苯甲酸S旨;(3)(甲基)丙烯酸醋化的胺((meth)acrylatedamine),例如(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基醋(例如丙烯酸二乙氨基乙醋)或者N-"马啉代坑基-(甲基)丙烯酸酯(例如N-吗啉代乙基-丙烯酸醋);以及(4)酰胺或脲,优选的是,本发明的共引发刑与氨基苯甲酸酯型共引发刑(例如乙基斗二甲4UMt甲酸醋)的组合.特別优选的是本发明的共引发刑与购自RahnAG的GenocureEPD和G幼opolAB-1的组会.还特別优选的是本发明的共引发剂与未公布的EP-A06124637和EP-A06124635(均在2006-11-23提出申请)以及EP-A06126800(在2006-12-21提出申请)中公开的共引发刑的组合,可插射固化组合物中的共引发刑总量,相对于所述可固化组合物的总重量,优选为0.01~20重量%,更优选为0.05-15重量%,最优选为0.1-10重量%.光引发刑本发明的可辐射固化組合物含有一种或多种光引发刑.在所述组合物暴露时,光引发刑通常引发聚合.一经吸收所述辐射,光引发剂产生自由基,从而诱导所述组合物的可固化化合物(单体、低聚物或者(预)聚物)的聚合.当多官能羊体或低聚物作为可固化化合物存在时,所迷自由基还可引发交联,光引发刑可以是NorrishI型光引发刑、NorrishH型光引发剂或者它们的组合.优选的Norrishl型-引发刑选自苯偶姻瞇、偶革酰缩綢、a,a-二垸氧基-苯乙酮、a-羟基烷基苯阴(phenone)、tt-氣基烷基苯明、酰基氣化膦、酰基疏化膦、(x-由代辆、a-齒代砜和乙醛酸a-由代苯醋。特别优选酖基氧化膦或二耽基氣化膊.优选的NorrishH型-引发刑选自二苯甲明、多吨酮、1,2-二拥和蒽載.合适的I型和II型光引发刑由J.V.Crivello等人公开于Wiley/SITASeriesInSurfaceCoatingsTechnology笫III巻"用于自由基、阳离子和阴离子光聚合的光引发剂,第2版(PhotoinitiatorsforFreeRadical,Cationic&AnionicPhotolymerisation2ndedition)"中,G.Bradley编著,由JohnWileyandSonsLtdLondon于1998出版,276-294页.光引发剂的具体实例包括但不限于以下化合物或它们的组合二苯甲辆及取代的二苯甲稱、1-雍基环己基苯基酮、瘙吨酮(例如异丙基多吨酮)、2-幾基-2-甲基-l-苯基丙-l-酮、2-节基-2-二甲氨基-(4-吗啉代苯基)丁-l-酮、偶苯跣二甲基缩酮、双(2,6-二甲基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氣化膦、2,4,6-三甲基苯甲酖基二苯基氣化膦、2-甲基-l-4-(甲疏基)苯基-2-吗啉代丙-l-鹏、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙小嗣或者5,7-二碘-3-丁氣基-6-荧光两.合适的商品光引发剂包括可从CIBASPECIALTYCHEMICALS获得的Irgaeure184、Irgacure500、Irgacure907、Irgacure369、Irgacure379、Irgacure127、Irgacure1700、Irgacure651、Irgacure819、Irgacure1000、Irgacure1300、Irgacure1870、Darocur1173、Darocur2959、Darocur4265和DarocurITX;可从BASFAG获得的LucerinTPO;可从LAMBERTI获得的EsacureKT046、EsacureKIP1S0、EsacureKT37和EsacureEDB;可从SPECTRAGROUPLtd.获得的H-Nu470和H-Nu470X;以及可从RahnAG获得的GenopolTX-1.由于光引发刑一经吸收辐射产生自由基,因此通常根据用于使可固化组合物固化的輻射类型来选择光引发剂.如果使用两种或更多种类型的輻射来固化可轎射闺化組合物,则可以存在两种或更多种类型的光引发剂.相对于可辐射固化组合物的总重量,引发剂的优选量优选为0.3~50重量%、更优选为1~25重量%、最优选为2~15重量%.可福射固化组合物可以包含一种或多种増感刑.当所迷组合物暴露时,增感刑可以向光引发刑转移能量而导致自由基形成.合适的增感剂包括光还原性咕吨、芴、苯并站吨、苯并噻吨、噻嗪、噹唤、香豆素、派洛宁、卟啉、吖啶、偶氮、重氛、花青、部花青、二芳基甲基、三芳基甲基、蒽敏、苯二胺、苯并咪唑、荧光染料、喹啉、四唑、萘酚、联苯胺、若丹明、靛蓝和/或阴丹士林染料.相对于所述可固化组合物的总重量,增感刑的量优选为0.01~15重量%、更优选为0,05~5重量%.可辐射固化组合物本发明的共引发刑可用于任何可輻射固化組合物,例如涂料组合物、可喷涂组合物、印刷油墨、清漆、亮漆(lacquer)、粘合剂组合物、功能性流体,例如导电流体(conductivefluid).在优选的实施方式中,可固化组合物为涂料组合物,所迷涂料组合物可用于具有不同类型功能的涂布层,例如困像记录层(例如用于接收喷墨印刷的图像)、底漆、清漆和亮漆.在另一种优选的实施方式中,可固化组合物为印刷油墨或流体.印刷油墨含有至少一种着色剂,而印刷流体基本上为无色,印刷油墨或流体可以为本领域公知的任意类型,例如柔性油墨(flexoink)、丝网油墨(screenink)或者胶印油墨(offsetink),但是优选为喷墨油墨或流体,最优选为可UV固化油墨或流体.23喷墨油墨或流体可用于彩色印刷应用中,或者可以用作功能性流体,该功能性流体用于喷射导电层、显示器、生物及医用流体、光学流体等.对于彩色印刷应用,取决于喷墨印刷方法,可以向一种或多种可辐射固化组合物中加入本发明共引发刑.喷墨印刷方法包括至少一个喷墨步躁,但可以包括一个或多个喷墨步碟,还可以包括一个或多个賴外步骤,例如涂袭步骤或层压步骤,可将本发明共引发刑例如添加到用作底漆、一种或多种彩色油墨、清漆或亮漆的组合物中.可将本发明的共引发刑加入到至少一种彩色油墨中,以确保可提取物的量受到限制.因此,优选将本发明共引发刑加入到喷墨油墨组的所有油墨中.本发明的共引发刑的优点在于,仅有极少量可提取物能从已固化的油墨层中提取出来,因此,在底漆中使用本发明的共引发刑可用于在可渗透基材上啧射,以便在基材上为可从底漆上的组合物迁移的化合物形成阻挡层,共引发刑还可用于可喷射(jettable)流体,以形成固化的保护涂层,其防止下面的已固化组合物中的化合物迁移到材料表面.除了上述光引发刑和共引发刑之外,可轎射固化的喷墨油墨进一步含有可辐射闺化化合物以及优选至少一种着色刑,例如颜料或染料.喷墨流体不舍着色刑,可辐射固化的喷墨油墨可以进一步含有一种或多种分散剂、^HMt效剂、阻聚刑、表面活性刑.在100s"的剪切速率以及2570'C的喷墨温度下,可固化喷墨油墨的粘度优选低于35mPa.s,更优选低于15mPa.s,最优选为2至10raPa.s之间.可固化颜料喷墨油墨优选不包含挥发性成分,但有时在所述油墨中引入少量的有机溶刑可以是有利的,以便在UV固化后提高与油墨接收体表面的粘附性.在这种情况下,所加入的溶刑可以是在不会引起耐溶剂性及voc问题的范闺内的任意量,并且相对于可固化颜料喷墨油墨的总重量,其优选在0,1-10.0重量%,更优选在0,1-5.0重量%.可固化化合物可固化化合物通常为单体、低聚物、预聚物、或者它们的组合.单体、低聚物和/或预聚物含有一个、两个、三个或多个可聚合基团,可以使用具有不同数量可聚合基团的单体、低聚物和/或预聚物的混合物.通过改变单体与低聚物的比率,可以调节可固化组合物的祐度.可以使用任何本领域公知的可聚合化合物.在可辐射固化的喷墨油墨中特别优选用作可辐射固化化合物的为单官能和/或多官能丙烯酸酯单体、低聚物或预聚物,例如丙婦酸异戊癍、丙烯酸十八醋、丙烯酸月桂酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸醋、丙烯酸异戊醋(isoamylstylacrylate)、丙烯酸异硬脂醋、丙烯酸2-乙基己基-二甘醇酯、丙烯酸2-羟基丁酯、2-丙烯跣氣基乙基六氦邻苯二甲酸、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸乙氧基二甘酵酯、丙烯酸甲氣基二甘醇醋、丙烯酸甲氣基聚乙二醇酯、丙烯酸甲氣基丙二醇醋、丙烯酸苯氣基乙酯、丙烯酸四氣糠醱、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-雍基乙醋、丙烯酸2-鞋基丙酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氣基丙酯、乙烯基鍵丙烯酸酯、2-丙烯酰氣基乙基琥珀酸、2-丙烯酰氣基乙基邻苯二甲酸、2-丙烯耽氣基乙基-2-羟基乙基-邻笨二甲酸、内醋改性的柔性(flexiWe)丙烯酸癍、丙烯酸叔丁基环己醋、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸四甘醉醋、二丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸二丙二醇賴、二丙烯酸三丙二醇雜、二丙烯酸聚丙二醇酯、二丙烯酸l,4-丁二醇酯、二丙烯酸l,6-己二醇醋、二丙彿酸l,9-壬二醉酯、二丙烯酸新戊二醇醋、二择甲基-三环癸烷二丙烯酸酯、双纷AEO(环氣乙烷)加成物二丙烯酸醋、双盼APO(环氣丙烷)加成物二丙烯酸醋、羟基新戊酸酯新戊二酵二丙烯酸酯(hydroxypivalateneopentylglycoldiacrylate)、丙氣基化新戊二醉二丙烯酸酯、坑氣基化二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯和二丙烯酸聚丁二醇醋、三羟甲基丙烷三丙烯酸醋、EO改性的三幾甲基丙烷三丙烯酸醋、三丙烯酸三(丙二醇)醋、己内醋改性的三幾曱基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇乙氣基醋、六丙烯酸二季戊四醇酯、二(三羟曱基丙烷)四丙烯酸醋、甘油丙氣基三丙烯酸酯以及己内酰胺改性的六丙烯酸二季成四醇酯;或者N-乙烯基酰胺,例如N-乙烯基己内跣胺或N-乙烯基甲跣胺;或者丙烯酰胺或取代的丙烯酰胺,例如丙烯酰基吗啉。丙烯酸异辛酯、丙烯酸辛基癸醋、烷氣基化苯盼丙烯酸酯、丙烯酸十三烷基酯、以及烷氣基化环己酮二甲醇二丙烯酸酶,其它合适的二官能丙烯酸醋包括烷氣基化环己稱二甲醇二丙烯酸酯、坑氣基化己二醉二丙烯酸酯、二嗜、烷二醇二丙烯酸酯、二喁烷二醇二丙烯酸酯、环己酮二甲醉二丙烯酸酯、二丙烯酸二甘醇酯和新二丙烯酸戊二醇醋.其它合适的三官能丙烯酸酯包括丙氧基化甘油三丙烯酸酯以及丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸醋.其它更高官能度丙烯酸醋包括二-三雍甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸醋、乙氧基化季戊四醇四丙沐酸酯、甲氧基化乙二醇丙烯酸醋以及丙烯酸酯类,另外,与上述丙烯酸醋相对应的甲基丙烯酸酯可以与这些丙烯酸酯一起使用.在这些甲基丙烯酸酯中,甲氣基聚乙二醇甲基丙烯酸癍、甲氧基三甘醇甲基丙烯酸薛、甲基丙烯酸幾基乙酯、甲基丙烯酸苯氣基乙醋、甲基丙烯酸环已醋、四甘醇二甲基丙烯酸醋和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯,由于它们具有相对高的炅敏度和对油墨接收体表面的粘附性较高,故优选.另外,喷墨油墨还可以包含可聚合低聚物.这些可聚合低聚物的例子包括环氣丙烯酸酯、脂族聚氨酯丙烯酸酯、芳香族聚氨醋丙烯酸酯、聚醋丙烯酸酯、以及直链丙烯酸类低聚物.苯乙烯化合物的合适的例子为苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氣基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、对甲基-p-甲基苯乙烯、a-甲基苯乙烯以及对甲氣基-p-甲基苯乙烯,乙烯基萘化合物的合适的例子为l-乙烯基萘、(x-甲基-l-乙烯基萘、p-甲基-l-乙烯基萘、4-甲基-l-乙烯基萘以及4-甲氣基-l-乙烯基萘,N-乙烯基化合物的合适的例子为N-乙烯基呻唑、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吲咮、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基吩噻嗪、N-乙烯基乙酰苯胺、N-乙烯基乙基乙跌胺、N-乙烯基琥珀酰亚胺、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、N-乙烯基己内跣胺以及N-乙烯基咪唑'具有至少一个乙烯基醚基团的乙烯基瞇悉的例子包括乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、十八秌基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、丁二酵二乙烯基醚、羟基丁基乙烯基瞇、环己烷二甲醇26单乙烯基醚、笨基乙烯基鍵、对甲基苯基乙烯基醚、对甲氣基苯基乙烯基酸、a-甲基苯基乙烯基酸、p-甲基-异丁基乙烯基瞇以及P-氣异丁基乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、三甘酵二乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、二甘醉单乙烯基鍵、环己烷二甲醇二乙烯基瞇、苯甲酸4-(乙烯氣基)丁醋、己二酸双4-(乙烯氣基)丁基1酯、琥珀酸双H-(乙烯氧基)丁基酶、4-(乙烯氣基甲基)环己基-甲基苯甲酸癍、双4-(乙烯氣基)丁基l间苯二酸醋、双4-(乙烯基-氧基甲基)环己基甲基l戊二酸醋、三4-(乙烯氣基)-丁基l偏苯三酸醋、4-(乙)萃取两次并且用乙酸乙醋(500ml)萃取一次.经MgS04干燥所收集的萃取物,过滤并浓缩,得到118.2g黄色油状的(3-吗啉-4-基-丙基)-丙基-胺(4).将四丙烯酸季戊四醇薛(5)(in.4g,0.3162摩尔)和2,6-二叔丁基-4-甲基苯朌(1,4g,0.006324摩尔)的乙酸乙酯(580m!)溶液在80'C加热,在80'C下加入(3-吗啉-4-基-丙基)-丙基-胺(4)(in.8g,0.6323mol).将混合物搅拌约18小时,减压下除去溶刑,得到221.5g黄色油状的COINI-27,共引发刑COINI-30的合成按照方案4制备共引发刑COINI-30.0.广0H'C、,广00、6EtOAc0、0(1)o、o、(2)COM-30方案4将四丙烯酸季戊四醉酶(2)(1S8.6g,0.45摩尔)和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(9.9g,0.0045摩尔)的乙酸乙醋(7S0inl)溶液在4S'C加热,在未加热反应混合物的情况下,滴加N-甲基喊噢(1)(90,1g,0.卯摩尔),将反应混合物在45TC下搅拌约2小时,并在室温下搅拌15小时,减压下除去溶刑,得到264.4g黄色油状的COINI-30,对比共引发剂COMPCOINI-01的合成按照方案5制备对比共引发刑COMPCOINI-01.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>方案将四丙烯酸季戊四醇醏(2)(14.1g,0.04摩尔)和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(0.09g,0,0004摩尔)的乙酸乙醋(30ml)溶液在80'C加热.将吗啉(1)(7力g,0.08摩尔)在8(TC加热,将混合物搅拌约18小时.减压下除去溶刑,得到21.4g黄色油状的COMPCOINI-Ol。实施例2本实施例说明含有I型光引发刑的本发明喷墨油墨的高固化速度.喷墨油墨INV-01至INV-10以及COMP-01至COMP-03的制备浓缩的青色分散体的制备首先,通过使用溶解器混合颜料、分散剂、分散增效刑和任选的稳定剂,并使用Eiger珠磨机处理该混合物,来制备表7所示组成的浓缩的青色颜料分散体.表7化合物含量(wty。)PBIue15:420.0Solsperse3900020.0So,sperse5000O.SGenorad161.0DPGDA58.Suv固化喷墨油墨的制备UV固化喷墨油墨INV-01至INV-10以及COMP-01至COMP-03的组成提供在表8中.通过在室温搅拌下,将表8的油墨组分加入到浓缩的青色颜料分散体中来制备油墨.重黃百分比(wt%)是以可輻射固化组合物的总重量为基准的.每个样品包含等量(以胺官能团的摩尔数为基准)的共引发刑(除COMP-01之外),39表8<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>使用棒涂器和10nm绕线棒,将喷墨油墨组合物涂布在没有胶层(unsubbed)的100)luiiPET基材上.在装配有FusionVPS/1600灯(D-灯泡)的FusionDRSE-120传送机上固化每个涂层,该传送机在UV灯下在传送带上以20m/min的速度运输样品,测定固化速度.喷墨油墨的粘度和固化速度总结在表9中.表9<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>由表9清楚可见,没有共引发刑的对比油墨(COMP-Ol)或者具有典型的商品胺共引发剂的对比油墨(COMP-02和COMP-03)具有低固化速度,而含有本发明的共引发剂(COINI-l至COINI-10)的所有本发明的油墨(INV-Ol至INV-IO)均具有高固化速度.这表明,共引发刑COINI-01至COINI-10提高了含有I型光引发刑的可固化喷墨油墨组合物的固化速度,并且没有不合需要地增加喷墨油墨的粘度.实施例3实施例3说明了本发明的共引发刑对组合物的固化速度的影响,所述组合物包含I型光引发刑与II型光引发刑的组合,用其它的喷墨油墨成分稀释上述浓缩的音色颜料分散体,得到最终的喷墨油墨,其组成如表10所示,所有油墨样品中共引发刑的量使得共引发剂的摩尔浓度是恒定的(以胺官能团的摩尔数为基准).表10<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>Solsperse50000,080.080,08Genorad161.001.00、i.ooDPGDA7S.7276.2278.42使用棒涂器和10pm绕线棒,将喷墨油墨組合物涂布在没有胶层的100M加PET基材上,在装配有FusionVPS/1600灯(D-灯泡)的FusionDRSE-120传送机上固化每个涂层,该传送机在UV灯下在传送带上以20m/min的速度运榆样品.测定固化速度.表ll显示了喷墨油墨的粘度和闺化速度.表11样品2S'C下的粘度固化速度COMP-0417.S400COMP-0519.440COMP.0616.845INV-1131.64SINV-1228,83SINV-1335,045INV-"35,435INV-1569.635INV-1649.735INV-172S.335INV-1824.035INV-1924.835INV-2070.035该实施例清楚地表明,对于含有1型(DarocurTPO)和II型(Genocure1TX)光引发刑組合的喷墨油墨组合物,共引发刑COINI-01至COINI-10与众所周知的胺増效刑CraynorCN386和GenocureEPD同样有效,一些甚至稍微更好,但没有不合需要地增加喷墨油墨的粘度.实施例4实施例4说明根据本发明的喷墨油墨的特征在于固化后可提取物的量低.使用棒涂器和10绕线棒,将表12的喷墨油墨组合物涂布在没有胶层的100)imPET基材上.使用装配有FusionVPS/1600灯(D-灯泡)43的FusionDRSE-120传送机罔化每个涂层,该传送机在UV灯下在传送带上以20m/min的速度运输样品.表12<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>探索了数种方法来测定可提取物(extractaWe)的量.采用HPLC法,例如适于测定GenoeureEPD作为可提取物的方法,如在未公布的EP-A06124637(2006年11月23日提交)中所述,未能测定出可提取物,本发明的共引发刑证明难以用浓度定量,当它们在涂层中保持可提取时,浓度可以被预期.与对比共引发刑例如GenoeureEPD相比,在不同的液相色谦技术(HPLC、GPEC、少孔尺寸排阻(oligoporesizeexchision))的柱子上参照化合物以相对低的浓度进行的不可逆吸附,导致对可提取物的分析非常困难.一种基于气相色谱的方法证明是唯一在足够灵敏度下可对根据本发明的共引发刑的剩余可提取物进行定量的技术,以证明根据本发明的共引发刑可在食品用途中应用.另外,采用下迷的方法,未能测到可提取物,从固化的样品中取直径30mm的样品,用2.0ml乙聘萃取.将20mg参照化合物(共引发刑)溶解在l.Oml乙腈中,然后将各样品稀释一百倍,制备参照样品.将1(U的参照样品和提取物注入GC(HP6890GC-系统EPC)中,使用BDI柱(30mx2Smmdf,0.25nm,由J&W(nr.l22-1023)供应),以15°C/min的速率从100°C缓升至325"C,并保持洪箱湿度325°C5分钟.在260°C下使用分流比(spHtradio)为50/1的分流/无分流注射器.在300。C下使用FID检测器.使用氦气作为栽气,其流速为2ml/min.在没有提取物时,在检測限以上就能检测任意共引发刑.这清楚地表明本发明的可固化组合物适用于食品适应性配制物(foodcompliantformulations),实施例5实施例S说明改善本发明的喷墨油墨的光致发黄和粘附性.喷墨油墨INV-25至INV-27以及COMP-07的制备浓缩的青色分散体的制备首先,通过使用溶解器在作为分散媒介的DPGDA中混合颜料、分散剂和稳定剂,并使用NETZCHLMZ10珠磨机处理该混合物,来制备其组成示于表J3中的浓缩的青色颜料分散体.<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>uv固化喷墨油墨的制备UV固化喷墨油墨UV-25至INV-26以及COMP-07和COMP-08的组成提供在表14中.通过在室温搅拌下,将表14的油墨成分加入到浓缩的青色颜料分散体中来制备油墨.重量百分比(wt。/。)是以可輻射固化组合物的总重量为基准的.每个样品包含等量(以胺官能团的摩尔数为基准)的共引发刑.表14wt.%:COMP-07INV.25INV-26COMP-08GciiocurcEPD5.00XXXCOINI-27x7.90XXCOINI-30xX6.00XCOMPCOINI-01xXX11.50DarocurTPO5.005.005.005.00GenocureITX5.00S.00S.005,00PBluel5:43.003.003.003.00Solsperse350003.003.003.003.00Genorad161.001.001.001.00BykUV35100.100.100,100.10DPGDA77.9075.0076,9071,40使用棒涂器和10nm绕线棒,涂布喷墨油墨组合物。在装配有FusionVPS/1600灯(D-灯泡)的FusionDRSE-120传送机上固化每个涂层,该传送机在UV灯下在传送带上以20m/miii的速度运输样品.为了评价固化速度,在没有胶层的100^mPET基材上进行涂布.为了评价光致发黄,在白色PE纸上进行涂布,在涂布24小时后测定涂层的b、值,为了评价枯附性,使用两种不同类型的聚丙烯基材.喷墨油墨的固化速度和光致发黄如表15所示.表15样品固化速度b,值COMP-074545,5INV-2S40-SI.5INV-2640-S1.5COMP-084050.0与本发明样品INV-2S和INV-26相比,对比组合物COMP-O7的情况中青色着色涂层的bMt为明显变得更黄(W负得更少).粘附性试验的结果示于表16中.46<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>5聚丙烯基材的符号说明如下PPl-聚丙烯基材,其为法闺PRIPLAK制备的、购自比利时ANTALIS的PriplakClassicPP2来自BiihrmannUbbensBV(荷兰)的BuplexPP3rom对比样品COMP-07表现出强的光致发黄(表1S)且在聚丙烯基材上粘附性很差的(表16).本发明的样品INV-25和INV-26对光致发黄(表15)和粘附性(表16)两者均产生改善,即使其固化速度比COMP-07略高,COMP-08与COMP-07相比,仅对祐附性有微小改善,权利要求1.可辐射固化组合物,其包含可固化化合物、光引发剂和共引发剂,其特征在于,所述共引发剂由式I表示,式I其中,MA为单官能度或低官能度迈克尔受体的残基;L为二价的连接基团,其将两种叔胺定位于1-3位至1-10位,条件是两种胺均为脂族胺;R1、R2和R3独立地表示任选取代的烷基、任选取代的烯基、任选取代的炔基或任选取代的(杂)烷芳基;R1、R2和R3中的任意两个可表示形成环的必需原子;R1、R2和R3中的任意两个可表示与连接基团L的任意原子形成环的必需原子;n为1-6的整数。2.根据权利要求1所述的可辐射固化组合物,其中,MA为选自下述的单官能度或低官能度迈克尔受体的残基(甲基)丙烯酸醋、(甲基)丙烯耽胺、乙烯基砜、乙烯基鱗酸酯、乙烯基橫酸酯、乙烯基磺酰胺、马来跣亚胺、乙烯基精、乙烯基酮、乙烯基S^和乙烯基亚砜.3.根据前述权利要求任一项所述的可辐射固化組合物,其中,MA为二官能度或低官能度迈克尔受体的残基.4.根据前迷权利要求任一项所迷的可輻射固化组合物,其中,残基MA不含可聚合基团.5.根据前述权利要求任一项所迷的可輻射固化组合物,其中,残基MA含有可聚合基团.6.根据权利要求5所迷的可插射固化組合物,其中,所迷可聚合基团为丙烯酸醋基.7.根据权利要求5或6所述的可辐射固化組合物,其中,所述共引发剂包含吗啉部分的哌嗪.8.根据前迷权利要求任一项所述的可轎射固化组合物,其中,式I中的所述二价连接基团L为C2至C6脂族二价连接基团.9.根据前迷权利要求任一项所迷的可梯射固化组合物,其中,式I中的R1、R2和R3表示C1至C5烷基.10.根据前迷权利要求任一項所述的可插射闺化组合物,其中,所迷由式I表示的共引发剂是单官能度或低官能度迈克尔受体与仲胺的反应产物,所迷胺含有至少一种另外的脂族叔胺.11.根据权利要求10所述的可輻射固化组合物,其中,所述仲胺由式II表示,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式II其中,L,为二价连接基团,其将仲胺和叔胺定位于1-3位至1-10位,条件是两种胺均为脂族胺;R4、R5和R6独立地表示任选取代的烷基、任选取代的烯基、任选取代的炔基或任选取代的(杂)坑芳基;R4、RS和R6中的任意两个可表示形成环的必需原子;R4、R5和R6中的任意两个可表示与连接基团L,的任意原子形成环的必需原子.12.根据前述权利要求任一项所迷的可梧射固化组合物,其中,所述组合物含有至少两种不同的共引发刑的混合物.13.根据前迷权利要求任一项所述的可轎射回化組合物,其中,所述组合物包含氨基苯甲酸酯型共引发刑,14.根据前迷权利要求任一项所迷的可耦射固化组合物,其中,所述可固化化合物为乙烯基鍵丙烯酸酯.15.根据前迷权利要求任一项所述的可辐射闺化組合物,其中,所述光引发剂为I型光引发刑.16.根据权利要求15所迷的可辐射闳化組合物,其中,所迷I型光引发剂为耽基氣化膦或二耽基氣化脒.17.根据前述权利要求任一项所述的可輻射固化组合物,其中,所迷可辐射固化组合物包含II型光引发刑.18.根据前迷权利要求任一項所述的可辐射闺化组合物,其中,所述组合物为涂料组合物.19.根据权利要求18所述的可轎射固化组合物,其中,所迷涂料组合物用作清漆、底漆、亮漆或者闺像记录层.20.根据权利要求i-n中任一项所述的可镉射固化组合物,其中,所述组合物为印刷油墨或流体,21.根据权利要求20所迷的可辐射闺化組合物,其中,所迷组合物为可輻射固化的喷墨油墨或流体,22.根椐权利要求21所迷的可梯射固化组合物,其中,所迷組合物为UV闺化喷墨油墨或流体.23.根据式III的共引发刑,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中,R7、R8和R9独立地表示任选取代的烷基、任选取代的烯基、任选取代的炔基或任选取代的(杂)坑芳基;R10为氩或甲基;X表示-SOr或-C(O)-O-;L"表示C2至C6脂族二价连接基团;A表示二官能度或多官能度连接基团,其最大官能度为6;M选自羟基或(甲基)丙烯酸酯基;n为2-6的整数;m为0-4的整数,条件是ii+m不大于6.24.根据权利要求23所述的共引发刑,其中,该共引发刑由式1V表示,其中,R7、R8、R9、RIO、L"、A、M、n和m具有与式IH中相同的含义.25,根据权利要求24所迷的共引发刑,其中,该共引发刑由式V表示,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中,R7、R8、R9、L"、A和n具有与式III中相同的含义.式全文摘要含有可固化化合物、光引发剂和共引发剂的可辐射固化组合物,其特征在于,所述共引发剂由式I表示,其中,MA为单官能度或低官能度迈克尔受体的残基;L为二价的连接基团,其将两种叔胺定位于1-3位至1-10位,条件是两种胺均为脂族胺;R1、R2和R3独立地表示任选取代的烷基、任选取代的烯基、任选取代的炔基或任选取代的(杂)烷芳基;R1、R2和R3中的任意两个可表示形成环的必需原子;R1、R2和R3中的任意两个可表示与连接基团L的任意原子形成环的必需原子;n为1-6的整数。文档编号C08F2/00GK101568553SQ200780047543公开日2009年10月28日申请日期2007年12月17日优先权日2006年12月21日发明者J·洛库菲尔,J·范卢彭,R·克莱斯申请人:爱克发印艺公司
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