专利名称：：单官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法单官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法
技术领域：
：本发明涉及有机树脂的制备方法，特别是涉及一种用于紫外光固化油墨和涂料的单官能度聚氨酯树脂的制备方法。
背景技术：
：近年来紫外光固化技术发展迅速，应用的行业和领域不断扩大。在紫外光固化油墨和涂料组份中，uv(紫外光)树脂和活性稀释剂占绝大部分，二者对最终固化膜的性能有决定性的影响。在某些对涂膜柔韧性要求高的应用场合，如PVC塑料上光油或印刷包装纸张上光油，现有的方法是用一些单官能度的活性稀释剂对固化膜的柔韧性进行调节。然而，传统的单官能度活性稀释剂具有挥发性大，气味大，易燃，毒性也相对较大等缺陷，而且残留在固化膜中的单体对成品的品质也有较大影响。
发明内容本发明旨在解决上述问题，而提供一种所制备的树脂形成的固化膜柔韧性好，气味较少，长期存在不易霉变的单官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法。为实现上述目的，本发明提供一种单官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，该方法是在催化剂和阻聚剂存在条件下，将双官能度异氰酸酯、一元醇、羟基单丙烯酸酯按摩尔比1:0.9~1.1:11.3的比例混合，在6080。C的温度反应30-180分钟，生成单官能度聚氨酯丙烯酸酯。该单官能度聚氨酯丙烯酸酯在40。C时的粘度为10000~100000CPS。优选异氰酸酯、一元醇、羟基单丙烯酸酯的摩尔比为1:1:1.05。反应温度应保持在上述范围内，如温度过低，则反应緩慢。温度过高，易导致反应体系凝月交。双官能度异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、曱苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基曱烷-4,4'-二异氰酸酯(MDI)、六亚曱基二异氰酸酯(HDI)、苯二亚曱基二异氰酸酯(XDI)、萘-l,5-二异氰酸酯(NDI)、曱基环己基二异氰酸酯(HTDI)、二环己基曱烷二异氰酸酯(HMDI)、四曱基苯二亚曱二异氰酸酯(TMXDI)中的一种或几种，优选异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),其性能稳定，具有较好的耐磨性和柔韧性，且抗黄变性优异。一元醇为曱醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、正己醇、正辛醇、正癸醇、十六醇、十八醇、苯曱醇、2-苯基乙醇、三苯曱醇、肉桂醇、环已醇、1,3-丙二醇单乙醚中的一种或几种，优选1，3-丙二醇单乙醚。羟基单丙烯酸酯为丙烯酸-P-羟乙酯、丙烯酸-|3-羟丙酯、二乙二醇单丙烯酸酯、二丙二醇单丙烯酸酯、1,3-丙二醇单丙烯酸酯、1，4-丁二醇单丙烯酸酯中的一种或几种，优选丙烯酸-|3-羟乙酯。催化剂选自辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、二醋酸二甲基锡、顺丁烯二酸二丁基锡、二氯化二曱基锡、环烷酸锌、辛酸锌、三亚乙基二胺中的一种或几种，优选二月桂酸二丁基锡；催化剂的含量为异氰酸酯和一元醇、羟基单丙烯酸酯总重量的0.01%~0.1%。阻聚剂选自对苯二酚、对曱氧基苯酚、对羟基苯曱醚、邻曱基对苯二酚、对苯醌中的一种或几种，优选对羟基苯曱醚；阻聚剂的用量为异氰酸酯和一元醇、羟基单丙烯酸酯总重量的0.01%~0.05%。由本发明的方法制备的单官能度聚氨酯丙烯酸酯双键密度低，平均每个分子中仅有一个可参与光固化反应的活性基团，因此在光固化反应中不会产生交联点，使反应体系交联密度下降，柔韧性提高。同时相对于单官能度活性稀释剂，粘度较高，气味低，在室温下不易挥发，即使在固化膜中有少量残余，亦不会导致不适的气味。同时，残留在固化膜中的树脂可用作增塑剂长期稳定存在。具体实施方式下列实施例是对本发明的进一步解释和说明，对本发明不构成任何限制。实施例1将IPDI222.3克，二月桂酸二丁基锡0.19克投入反应瓶中，搅拌条件下加入无水乙醇46克，升温到60。C反应半小时后加入丙烯酸-P-羟乙酯121.9克，对曱氧基苯酚0.09克，然后升温到70。C，保持该温度反应2小时，得到单官能度聚氨酯丙烯酸酯A1。实施例2将TDI174.1克，二月桂酸二丁基锡0.15克投入反应瓶中，搅拌条件下加入1,3-丙二醇单乙醚104.1克，升温到60。C反应1小时后加入1，3-丙二醇单丙烯酸酯154.3克，对甲氧基苯酚0.15克，然后升温到65。C,保持该温度反应2小时，得到单官能度聚氨酯丙烯酸酯A2。将实施例1、实施例2所得树脂Al、A2与丙烯酸异冰片酯(编号为A3)制备成UV上光油作比较，所用的配方为(说明此配方为Al,A2、A3共用)环氧丙烯酸酯50克，三羟曱基丙烷三丙烯酸酯20克，活性胺10克，光引发剂5克，待比较组份10克，流平剂1克。将所制备的UV上光油用6号涂墨棒均匀涂布于白卡纸上经紫外光固化后进行比较。结果如表1:表1<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>权利要求1、一种单官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，其特征在于，在催化剂和阻聚剂存在条件下，将双官能度异氰酸酯、一元醇、羟基单丙烯酸酯按摩尔比1∶0.9～1.1∶1～1.3的比例混合，在60～80℃的温度反应30～180分钟，生成单官能度聚氨酯丙烯酸酯。2、如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述异氰酸酯、一元醇、羟基单丙烯酸酯的摩尔比为1:1:1.05。3、如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述双官能度异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、曱苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、六亚曱基二异氰酸酯、苯二亚曱基二异氰酸酯、萘-l,5-二异氰酸酯、曱基环己基二异氰酸酯、二环己基曱烷二异氰酸酯、四曱基苯二亚曱二异氰酸酯中的一种或几种。4、如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述双官能度异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。5、如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述一元醇为曱醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、正己醇、正辛醇、正癸醇、十六醇、十八醇、苯甲醇、2-苯基乙醇、三苯甲醇、肉桂醇、环已醇、1，3-丙二醇单乙醚中的一种或几种。6、如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述羟基单丙烯酸酯为丙烯酸-P-羟乙酯、丙烯酸-p-羟丙酯、二乙二醇单丙烯酸酯、二丙二醇单丙烯酸酯、1,3-丙二醇单丙烯酸酯、1，4-丁二醇单丙烯酸酯中的一种或几种。7、如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂选自辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、二醋酸二曱基锡、顺丁烯二酸二丁基锡、二氯化二曱基锡、环烷酸锌、辛酸锌、三亚乙基二胺中的一种或几种；催化剂的含量为异氰酸酯和一元醇、羟基单丙烯酸酯总重量的0.01%~0.1%。8、如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述阻聚剂选自对苯二酚、对羟基苯曱醚、对曱氧基苯酚、邻曱基对苯二酚、对苯醌中的一种或几种；阻聚剂的用量为异氰酸酯和一元醇、羟基单丙烯酸酯总重量的0.01%0.05%。9、如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述单官能度聚氨酯丙烯酸酯在4(TC时的粘度为10000~100000CPS。全文摘要一种单官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，该方法是在催化剂和阻聚剂存在条件下，将双官能度异氰酸酯、一元醇、羟基单丙烯酸酯按摩尔比1∶0.9～1.1∶1～1.3的比例混合，在60～80℃的温度反应30～180分钟，生成单官能度聚氨酯丙烯酸酯。本发明的方法所制备的树脂形成的固化膜柔韧性好，气味较少，长期存在不易霉变。文档编号C08G18/00GK101353412SQ20081021620公开日2009年1月28日申请日期2008年9月12日优先权日2008年9月12日发明者鲁春风申请人:深圳市美丽华油墨涂料有限公司