发泡用聚丙烯类树脂组合物和使用该树脂组合物的注射发泡成型体的制造方法

专利名称：：发泡用聚丙烯类树脂组合物和使用该树脂组合物的注射发泡成型体的制造方法
技术领域：
：本发明涉及在注射发泡成型体的制造中适用的发泡用聚丙烯类树脂组合物、以及使用该树脂组合物的注射发泡成型体的制造方法。详细而言，本发明涉及含有特定的乙烯和碳原子数为310的α-烯烃的共聚物、能够制造适用于汽车部件等的注射发泡成型体的发泡用聚丙烯类树脂组合物，以及使用该树脂组合物的注射发泡成型体的制造方法。
背景技术：
：关于聚丙烯树脂，有效利用其优异的物性，被应用于汽车部件、机械部件、电气部件等广泛领域。近年来，为了抑制耗燃料量，汽车部件被强烈要求轻型化，因此，内部装饰材料开始使用发泡成型体。但是，为了以汽车的进一步轻型化为目的，要求使用更少的树脂而得到具有与以往相同的性能的成型体。即，强烈要求进一步提高发泡倍率的注射发泡成型体。但是，减少发泡成型所使用的树脂量时，填充在模具的用于形成成型体的空间(以下称为“空腔”)内的发泡前树脂的厚度薄，因此发泡成型本身非常困难，存在不能得到令人满意的成型体的问题。作为进行注射发泡成型的方法，已知例如在原料的热塑性树脂粒料中，直接混入偶氮二酰胺或碳酸氢钠、柠檬酸等的热分解型的化学发泡剂，或调制母料而使用的方法。化学发泡剂因为容易得到，并且能够在通常的同轴型注射成型机中使用，因此在注射发泡成型中广泛使用。但是，将化学发泡剂混合在粒料中使其注射发泡的情况下，为了以高倍率发泡而大量使用化学发泡剂时，存在使成型体外观容易恶化的问题。具体而言，相对于热塑性树脂100重量份，添加超过5重量份的量的化学发泡剂作为发泡剂成分时，没有参与发泡的未发泡状态的化学发泡剂的量增加，其中存在于成型体表面的未发泡化学发泡剂引起外观恶化。另外，通过增加化学发泡剂的使用量而提高发泡倍率的方法也有极限。另一方面，已知有代替化学发泡剂，在注射成型机的料筒的途中注入气态或超临界状态的物理发泡剂的方法(参照专利文献1)。该方法能够制造外观良好的发泡成型体，但是注射成型机本身具有专用的结构，特别是使用超临界状态的物理发泡剂进行注射时，装置本身复杂化，变得昂贵。另外，通过注入大量的气体，能够提高发泡倍率，但是，有时在表面产生大量的旋涡痕或波纹状的微细凹凸。因此，如上所述的使用物理发泡剂的注射成型方法，与其在提高发泡倍率、谋求刚性提高的领域中使用，不如只在不提高发泡倍率而提高尺寸精度和缩短循环的注射发泡成型领域中使用。因此，期望能够出现一种聚丙烯类树脂组合物，其适用于注射发泡成型体的制造，能够制造薄壁化的发泡成型体，并且得到的发泡成型体的外观优异，耐冲击性等机械特性优异。专利文献1日本特开2002-79545号公报
发明内容本发明的课题在于，提供熔融张力和流动性的平衡优异、并且能够制造耐冲击性等机械强度优异的注射发泡成型体、适用于汽车部件制造用等的发泡用聚丙烯类树脂组合物，以及使用该树脂组合物的注射发泡成型体的制造方法。本发明的发泡用聚丙烯类树脂组合物的特征在于，含有聚丙烯类树脂(A)5095重量份；和乙烯和碳原子数为310的α-烯烃的共聚物(B)550重量份(其中，㈧和(B)的合计为100重量份)，上述乙烯和碳原子数为310的α_烯烃的共聚物⑶含有以ASTMD-1238(190°C、负荷2.16kg)测得的熔体流动速率(MFR19tl)为110g/10分钟的高分子量成分(B-H)；和以ASTMD-1238(190°C、负荷2.16kg)测得的熔体流动速率(MFR19tl)为2050g/10分钟的低分子量成分(B-L)，(B-H)与(B-L)的重量比率为(B-H)(B-L)=6428。在这样的本发明的发泡用聚丙烯类树脂组合物中，上述乙烯和碳原子数为310的α-烯烃的共聚物(B)优选为乙烯-1-丁烯共聚物。另外，在本发明的发泡用聚丙烯类树脂组合物中，上述聚丙烯类树脂(A)含有丙烯-乙烯嵌段共聚物(Al)70100重量份；和丙烯均聚物(Α2)030重量份(其中，(Al)和(Α2)的合计为100重量份)，上述丙烯_乙烯嵌段共聚物(Al)含有在常温下不溶于对二甲苯的部分(XinsJ和在常温下可溶于对二甲苯的部分(XsJ，⑴在常温下不溶于对二甲苯的部分(XinsJ的以ASTMD_1238(230°C、负荷2.16kg)测得的熔体流动速率(MFR23tl)为100300g/10分钟，(ii)在常温下可溶于对二甲苯的部分(XsJ在丙烯_乙烯嵌段共聚物(Al)中所占的比例为540重量％，(iii)在常温下可溶于对二甲苯的部分(XsJ中的乙烯单元的含量为1560重量％。本发明的发泡用聚丙烯类树脂组合物优选180°C时的熔融张力(MT18tl)为0.12.Og0本发明的发泡用聚丙烯类树脂组合物的以ASTMD_1238(230°C、负荷2.16kg)测得的熔体流动速率(MFR23tl)优选为30200g/10分钟。本发明的发泡用聚丙烯类树脂组合物优选含有0.130重量％的无机填料。本发明的注射发泡成型体的制造方法的特征在于相对于上述本发明的发泡用聚丙烯类树脂组合物100重量份，添加0.110重量份的发泡剂，将由注射成型机增塑混炼而得到的增塑树脂组合物注射到模具内的空腔中，扩大空腔容积，制造发泡成型体。发明效果根据本发明，能够提供一种发泡用聚丙烯类树脂组合物，其具有良好的熔融张力和流动性，发泡性和注射成型性的平衡优异，并且能够以高发泡倍率制造耐冲击性等机械强度优异的发泡成型体，能够薄壁成型，适用于汽车部件、电器制品、建材等用途。另外，根据本发明的注射发泡成型体的制造方法，能够提供一种高效率地制造具有高刚性和低光泽性等良好外观、并适用于汽车部件、电器制品、建材等用途的注射发泡成型体的方法。具体实施例方式以下，对本发明进行具体地说明。发泡用聚丙烯类树脂组合物本发明的发泡用聚丙烯类树脂组合物含有作为树脂成分的聚丙烯类树脂(A)以及乙烯和碳原子数为310的α-烯烃的共聚物⑶。<聚丙烯类树脂(A)>作为构成本发明的发泡用聚丙烯类树脂组合物的聚丙烯类树脂(A)，可以不受限制地使用丙烯均聚物、丙烯_乙烯共聚物、丙烯_α-烯烃共聚物等以丙烯为主要构成成分的树脂的一种以上。在本发明中，聚丙烯类树脂(A)优选含有丙烯-乙烯嵌段共聚物(Al)，更优选含有丙烯-乙烯嵌段共聚物(Al)和根据需要的丙烯均聚物(Α2)，进一步优选由丙烯-乙烯嵌段共聚物(Al)和根据需要的丙烯均聚物(Α2)构成。聚丙烯类树脂(A)含有丙烯_乙烯嵌段共聚物(Al)和根据需要的丙烯均聚物(Α2)时，优选含有丙烯-乙烯嵌段共聚物(Al)70100重量份和丙烯均聚物(Α2)030重量份，更优选含有丙烯_乙烯嵌段共聚物(Al)85100重量份和丙烯均聚物(Α2)015重量份(其中，(Al)和(Α2)的合计为100重量份)。·丙烯-乙烯嵌段共聚物(Al)聚丙烯类树脂(A)中的丙烯_乙烯嵌段共聚物(Al)是通过丙烯和乙烯的嵌段共聚等而制造的聚合物，例如可以通过采用如下工艺进行制造，即，在烯烃的立体规则性聚合催化剂的存在下，在第一阶段进行丙烯的均聚，在第二阶段进行丙烯和乙烯的共聚，根据需要在第三阶段进行乙烯的均聚。作为聚合催化剂，可以使用齐格勒_纳塔类催化剂或茂金属类催化剂等，作为其中的一个例子，可以列举包括含有镁、钛、卤素和电子供体作为必需成分的固体催化剂成分、有机铝化合物和电子供体的催化剂类。优选丙烯_乙烯嵌段共聚物(Al)为本发明的发泡用丙烯类树脂组合物的主要成分。丙烯-乙烯嵌段共聚物(Al)含有在常温下不溶于对二甲苯的部分(XinsJ和在常温下可溶于对二甲苯的部分(XsJ。丙烯-乙烯嵌段共聚物(Al)中，丙烯均聚物部分和根据需要含有的聚乙烯部分在常温下不溶于对二甲苯，丙烯_乙烯无规共聚物部分在常温下可溶于对二甲苯。该丙烯-乙烯嵌段共聚物(Al)的在常温下不溶于对二甲苯的部分(XinsJ以ASTMD-1238(230°C、负荷2.16kg)测得的熔体流动速率(MFR23tl)优选为100300g/10分钟，更优选为120280g/10分钟，进一步优选为150250g/10分钟。构成丙烯-乙烯嵌段共聚物(Al)的在常温下不溶于对二甲苯的部分(XinsJ的丙烯均聚物部分，其等规立构五单元组分率(mmmm分率)优选为97.5%以上，更优选为98.0%以上。丙烯均聚物部分具有这样高的等规立构五单元组分率时，树脂的结晶性高，能够制造刚性高的发泡成型体。另外，等规立构五单元组分率(mmmm分率)是使用13C-NMR测定的值，表示聚丙烯分子链中的以五单元组的等规立构链节的存在比例，是丙烯单体单元5个连续、位于内消旋结合的链节的中心的丙烯单体单元的分率。具体而言，是作为mmmm峰在通过13C-NMR谱观测的甲基碳区域的总吸收峰中所占的分率而算出的值。另外，在常温下可溶于对二甲苯的部分(XsJ在丙烯_乙烯嵌段共聚物(Al)中所占的比例优选为540重量％，更优选为730重量％，进一步优选为1025重量％。在常温下可溶于对二甲苯的部分(XsJ的比例处于该范围内时，刚性和耐冲击性的平衡优异，因而优选。另外，丙烯-乙烯嵌段共聚物(Al)中的在常温下可溶于对二甲苯的部分(XsJ中的乙烯单元的含量优选为1560重量％，更优选为2550重量％，进一步优选为3045重量％。丙烯-乙烯嵌段共聚物(Al)兼备满足以上物性时，能够得到发泡成型性优异、并且刚性和耐冲击性的平衡优异的成型体，因而优选。丙烯-乙烯嵌段共聚物(Al)的以ASTMD-1238(230°C、负荷2.16kg)测得的熔体流动速率(MFR2J优选为40300g/10分钟，更优选为50200g/10分钟，进一步优选为60150g/10分钟左右。在该丙烯-乙烯嵌段共聚物(Al)中，可以以0.1重量％以下、优选0.05重量％以下的比例含有支链状烯烃聚合物。支链状烯烃聚合物作为丙烯-乙烯嵌段共聚物(Al)的成核剂发挥作用，因此能够提高丙烯-乙烯嵌段共聚物(Al)的等规立构五单元组分率，并提高成型性。作为这样的支链状烯烃聚合物，可以使用3-甲基-1-丁烯、3，3-二甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯等支链状烯烃的均聚物或含有其的共聚物。其中，优选3-甲基-1-丁烯。丙烯-乙烯嵌段共聚物(Al)可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。使用2种以上时，优选作为其合计的丙烯-乙烯嵌段共聚物(Al)满足上述范围。·丙烯均聚物(A2)作为可以在聚丙烯类树脂㈧中含有的丙烯均聚物(A2)，没有特别限定，以ASTMD-1238(230°C、负荷2.16kg)测得的熔体流动速率通常为30200g/10分钟，优选为50100g/10分钟，更优选为6080g/10分钟。<乙烯和碳原子数为310的α-烯烃的共聚物⑶>作为构成本发明的发泡用聚丙烯类树脂组合物的乙烯和碳原子数为310的α-烯烃的共聚物(B)，可以是乙烯和丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等碳原子数为310的α_烯烃的1种以上的共聚物。其中，从耐冲击性和容易得到性等的观点出发，优选乙烯-ι-丁烯共聚物、乙烯-ι-己烯共聚物、或乙烯-ι-辛烯共聚物，其中，最优选乙烯-1-丁烯共聚物。构成本发明的发泡用聚丙烯类树脂组合物的乙烯和碳原子数为310的α_烯烃的共聚物⑶含有以ASTMD-1238(190°C、负荷2.16kg)测得的熔体流动速率(MFR19tl)为110g/10分钟、优选为28g/10分钟的高分子量成分(B-H)；和以ASTMD-1238(190°C、负荷2.16kg)测得的熔体流动速率(MFR19tl)为2050g/10分钟、优选为2540g/10分钟的低分子量成分(B-L)。其中，高分子量成分(B-H)与低分子量成分(B-L)的重量比率(B-H)(B-L)优选为6428。本发明的发泡用聚丙烯类树脂组合物含有以这样的比例包含高分子量成分和低分子量成分的乙烯和碳原子数为310的α-烯烃的共聚物(B)，由此能够不损伤流动性地制造具有优异的耐冲击性、外观优异的发泡成型体。乙烯和碳原子数为310的α-烯烃的共聚物⑶的高分子量成分(Β_Η)和低分子量成分(B-L)都可以在例如烯烃立体规则性聚合催化剂的存在下，使乙烯和碳原子数为310的α-烯烃在气相或液相下进行共聚而制造。对聚合催化剂和聚合方法等没有特别限制，例如可以使用齐格勒_纳塔类催化剂、茂金属类催化剂等，通过气相法、溶液法、本体聚合法等聚合方法进行制造。乙烯和碳原子数为310的α_烯烃的共聚物⑶中的乙烯单元的含量优选为4090摩尔％，更优选为4080摩尔％，碳原子数为310的α-烯烃单元的含量优选为1060摩尔％，更优选为2060摩尔％。另外，高分子量成分(B-H)和低分子量成分(B-L)，可以分别是由不同的α-烯烃构成的乙烯-α-烯烃共聚物，也可以是由相同的α-烯烃构成的乙烯-α-烯烃共聚物。另夕卜，在满足上述物性的范围内，也可以是混合多种乙烯-α-烯烃共聚物的物质。<发泡用聚丙烯类树脂组合物>本发明的发泡用聚丙烯类树脂组合物含有上述的聚丙烯类树脂(A)5095重量份、优选为6085重量份，以及上述的乙烯和碳原子数为310的α-烯烃的共聚物(B)550重量份、优选为1540重量份(其中，㈧和⑶的合计为100重量份)。本发明的发泡用聚丙烯类树脂组合物在不含发泡剂的状态下，以ASTMD-1238(230°C、负荷2.16kg)测得的熔体流动速率(MFR23tl)通常为30200g/10分钟、优选为40120g/10分钟、更优选为50100g/10分钟时，适用于注射发泡成型，因而优选。本发明的发泡用聚丙烯类树脂组合物可以含有无机填料。在含有无机填料时，其量在聚丙烯类树脂组合物中优选为0.130重量％，更优选为115重量％。本发明中可以使用的无机填料，没有特别限制，可以列举重质碳酸钙、轻质碳酸钙、滑石、玻璃纤维、碳酸镁、云母、高岭土、硫酸钙、硫酸钡、钛白、白炭黑、炭黑、氢氧化铝、氢氧化镁。这些可以单独使用，也可以混合2种以上使用。其中，最优选使用滑石。在不损害本发明的目的的范围内，可以根据需要在这样的本发明的发泡用聚丙烯类树脂组合物中添加各种添加剂。作为添加剂，可以列举成核剂、抗氧化剂、盐酸吸收剂、耐热稳定剂、耐候稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、润滑剂、防静电剂、阻燃剂、颜料、染料、分散剂、铜抑制剂、中和剂、增塑剂、交联剂、过氧化物等流动性改良剂、熔接强度改良剂、天然油、合成油、石蜡等。本发明的发泡用树脂组合物可以适用于添加发泡剂进行发泡成型的用途，特别可以适用于注射发泡成型用途。发泡剂的种类和添加量根据树脂组合物的组成和发泡成型体的要求物性，考虑发泡剂产生的气体量和期望的发泡倍率等进行选择。注射发泡成型体的制造方法
技术领域：
：本发明的注射发泡成型体的制造方法使用上述的发泡用聚丙烯类树脂组合物和发泡剂，制造发泡成型体。本发明的注射发泡成型体的制造方法中使用的发泡剂，没有特别限制，可以是溶剂型发泡剂，也可以是分解型发泡剂，还可以是气态的物理发泡材料以及这些的组合。溶剂型发泡剂是一般从注射成型机的料筒的一部分注入，被熔融原料树脂吸收乃至溶解，之后在注射成型模具中蒸发从而作为发泡剂发挥作用的物质。可以使用丙烷、丁烷、新戊烷、庚烷、异己烷、己烷、异庚烷、庚烷等低沸点脂肪族烃，或以氟隆气(FlonGas)为代表的低沸点的含氟烃等。分解型发泡剂是预先配合到原料树脂组合物中后，向注射成型机供给，在注射成型机的料筒温度条件下发泡剂分解从而产生二氧化碳气体、氮气等气体的化合物。其可以是无机类的发泡剂，也可以是有机类的发泡剂，还可以将促进气体的产生的柠檬酸这样的有机酸或柠檬酸钠这样的有机酸金属盐等作为发泡助剂并用添加。作为分解型发泡剂的具体例子，可以列举下面的化合物。(1)无机类发泡剂碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸铵、亚硝酸铵；(2)有机类发泡剂(a)N-亚硝基化合物N，N’_二亚硝基对苯二甲酰胺，N，N’_二亚硝基五亚甲基四胺；(b)偶氮化合物偶氮二酰胺、偶氮二异丁腈、偶氮环己腈、偶氮二氨基苯、偶氮二羧酸钡；(C)磺酰胼化合物苯磺酰胼、甲苯磺酰胼、P，P’-氧代双(苯磺酰胼)、二苯砜-3，3’-二磺酰胼；(d)叠氮化合物叠氮化钙、4，4’-二苯基二磺酰叠氮、对甲苯磺酰叠氮。作为气态的发泡剂，只要是通常的物理发泡剂就没有特别的问题，可以列举二氧化碳、氮气、氩气、氦气、氖气、砹等不活泼气体。其中，更加优选不需要形成蒸气、且廉价、环境污染和火灾危险性极小的二氧化碳、氮气、氩气。另外，气态发泡剂可以以超临界状态使用。这些发泡剂可以单独使用，也可以组合2种以上使用。而且，发泡剂能够预先配合在树脂组合物中，也能够在注射成型时从料筒的途中注入。这些发泡剂中，优选碳酸氢钠等的碳酸盐或者碳酸氢盐，此时优选并用有机羧酸作为发泡助剂。碳酸盐或碳酸氢盐与有机羧酸的配合比，优选碳酸盐或碳酸氢盐为3065重量份，有机羧酸为3570重量份的范围。其中，两者的合计量为100重量份。另外，在使用发泡剂和发泡助剂时，可以采用预先制作含有这些的母料，将其配合于其余的发泡用聚丙烯类树脂组合物中的处理方法。发泡剂的添加量根据制造的发泡成型体的要求性状，考虑发泡剂产生的气体量和期望的发泡倍率等进行选择，相对于发泡用聚丙烯类树脂组合物100重量份，通常为0.110重量份，优选为0.45.0重量份，更优选为0.73.0重量份的范围。发泡剂的添加量为这样的范围时，能够得到气泡直径一致，并且气泡均勻分散的发泡成型体。本发明的制造方法中，在聚丙烯类树脂组合物中添加发泡剂，利用注射成型机进行增塑混炼从而得到增塑树脂组合物，将其注射发泡成型。向聚丙烯类树脂组合物中添加发泡剂可以在向注射成型机供给前进行，也可以通过向熔融混炼聚丙烯类树脂组合物的注射成型机中供给发泡剂进行。注射发泡成型通过如下方式进行将增塑树脂组合物从注射成型机向模具的空腔注射填充，然后使空腔的容积增大，使增塑树脂组合物发泡，制造发泡成型体。注射发泡成型中使用的成型模具由固定模和可动模构成，优选它们在增塑树脂组合物的注射填充时处于合模状态。另外，通过使可动模后退(模芯后退)、扩展空腔，从而能够使空腔的容积增大，特别优选在注射填充后，间隔适当的时间使空腔的容积增大。可动模的初始位置是固定模和可动模最接近的处于合模状态时的位置，是形成比1次成型所使用的发泡性树脂组合物的整体容积小的空腔容积的部位，形成与制品形状接近的空腔。本发明中，固定模和可动模之间形成的注射开始时的扩展方向长度、即注射开始时的模具的空腔间隙(Ttl)优选为1.02.0mm，更优选为1.01.8mm，进一步优选为1.01.5mm的范围。空腔间隙(Ttl)不足1.Omm时，注射填充的空腔狭窄，有时因增塑树脂组合物的粘度上升和固化等导致不能向空腔充分供给并填充增塑树脂组合物。另外，为了充分填充，如果以高压进行注射填充，则通过模具树脂被急冷，即使模芯后退也不能充分发泡，导致发泡不良，并且为了抑制因注射填充压的高压化导致发生溢料，而使设备费用升高。向模具空腔中的增塑树脂组合物的注射时间没有特别限定，优选为0.75.0秒，更优选为0.74.0秒左右，注射完成后，优选在03秒后，使构成空腔的隔壁优选以150mm/秒、更优选以120mm/秒移动，扩大空腔的容积。通过设置该停止时间，能够控制表皮层的厚度，在增长停止时间时，能够加厚表皮层，其结果能够提高刚性等机械物性。在此，空腔容积的扩大率通常为1.13.0倍，优选为1.52.5倍。另外，T0与可动模后退后的空腔截面的扩展方向长度(T1)的比CVTtl)为1.1以上，优选为1.5以上。IVTtl不足1.1时，与未发泡的成型体相同，不能得到所期望的刚性。模芯后退时的模芯移动速度根据成型体的厚度、树脂的种类、发泡剂的种类、模具的温度、树脂温度而有所不同，例如使用二氧化碳作为物理发泡剂，使用通常的聚丙烯时，优选0.530mm/秒左右。模芯移动速度过慢时，在模芯后退的途中树脂固化，不能得到充分的发泡倍率，过快时，导致气泡的发生、成长不能追随模芯的移动，气泡破坏，不能得到外观良好的成型体。注射的树脂的温度和模具温度根据成型体的厚度、树脂的种类、发泡剂的种类和添加量等而有所不同，聚丙烯类树脂的成型中通常使用的温度是充分的，在制造制品厚度薄、发泡倍率高的成型品时，可以设定为高于通常的模具温度。具体而言，例如注射的树脂的温度为170250°C，优选为180220°C。另外，固定模和可动模的模具温度为10100°C，优选为3080°C。另外，模具内压力为530MPa，优选为1015MPa。注射优选以比固定模和可动模的合模压力高的注射压力进行，通常注射压力为10200MPa，优选为12150MPa。如本发明所述，将树脂组成物一次填充到空腔中后，使其发泡，由此与模具接触的部分的树脂比内部的树脂早固化，从而在成型品表面能够形成未发泡的表皮层。由此，能够得到并维持稳定的制品形状，能够得到高刚性的成型体。另外，即使成型体内部的气泡形状、气泡密度、发泡倍率发生一定程度的分布，也能够由于表皮层的平滑性和刚性形成外观良好的成型体。该表皮层的厚度没有特别限定，优选为0.Imm以上，更优选为0.3mm以上。用于形成上述厚度的表皮层的模芯后退的时机，根据树脂的种类、发泡剂的种类、模具温度、树脂温度而有所不同，使用通常的聚丙烯时，优选从注射填充完成后0.53秒左右。从注射填充完成后到模芯后退的时间如果过短，则不能生成充分厚度的表皮层，如果过长，则发生树脂的固化，即使模芯后退也不能得到充分的发泡倍率。发泡倍率可以根据树脂温度、注射速度、从注射填充完成到模芯后退开始的等待时间、模芯后退量、模芯后退速度、模芯后退完成后的冷却时间等适当控制，优选为1.13.0倍。另外，模芯后退能够分数阶段进行，由此能够得到控制了气泡结构和端部形状的成型体。另外，本发明中，能够利用在通常的注射成型中使用的热流道和截流喷嘴、断流阀等。截流喷嘴和热流道不仅能够抑制流道等废树脂的产生，也具有防止丙烯类树脂组合物从模具内向空腔漏出、产生次循环的发泡成型体的不良的效果。可以在发泡完成后原样冷却、取出发泡成型体，也可以通过稍微合模，控制成型体和模具的接触状态，由此缩短成型周期，得到凹度和气泡形状良好的成型品。本发明的制造方法中，能够合适地得到例如厚度为1.25.Omm左右的注射发泡成型体。该注射发泡成型体具有独立气泡时，其平均气泡直径为0.011.Omm左右，根据成型体形状和用途，即使为几mm的气泡直径，也可以部分存在该气泡的一部分连通而成的部分。特别是在发泡倍率增大时，多个气泡共同会合而连通化，成型体的内部形成中空状态，但是在该空洞中形成有树脂的支柱，因此成型体被高度轻质化、且具有坚固的刚性。这样的发泡成型体可以适用于汽车内外装饰用部件、瓦楞纸板等的替代品、电器制品、建材等各种用途。实施例以下基于实施例，对本发明进行更具体的说明，但是本发明不受这些实施例的限定。通过以下方法，对在实施例和比较例中得到的成型体的外观、成型性和艾佐德冲击进行测定或评价。(1)外观目视观察发泡成型体的表面，按照以下的标准进行评价。[银纹]A基本观察不到。B在成型体表面的流动长的从1/2处往前能够观察到银纹。C:在成型体整个表面能够观察到银纹。(2)成型性通过注射成型的薄壁成型性和注射压力对成型机的负荷、以及发泡成型体的厚度的均勻性，比较成型性。A成型机的注射压力为130MPa以下，以及成型体整个面的厚度误差为士0.Imm以下B:成型机的最大注射压力为130160MPa，或者成型体整个面的厚度误差为士0.10.3mmC:成型机的最大注射压力为160MPa以上，或者成型体整个面的厚度误差为士0.3mm以上(3)艾佐德(IZ)冲击艾佐德冲击试验使用非发泡状态的试验片实施试验。装置使用(株)东洋精机制作所制的艾佐德冲击试验机，以ASTMD256为标准，将具有V型切口的试验片的一端固定，使用摆锤容量为3.92J的摆动锤，从上扬角度150度对其上部进行打击，测定此时破坏所需的能量(J/m)。在测定温度为23°C或者_30°C的环境下实施。A:23°C时IZ为非破坏或部分破坏，以及-30°c时IZ为30J/m以上B:23°C时IZ为铰链破坏，或者_30°C时IZ为2530J/mC:23°C时IZ为完全破坏，或者_30°C时IZ为25J/m以下[实施例1]混合A)MFR23(1=95(g/10分钟)、丙烯均聚物部分(在常温下不溶于对二甲苯的部分OCinsJ)的MFR=180(g/10分钟)、丙烯均聚物部分的等规立构五单元组分率=97.5%,在常温下可溶于对二甲苯的部分(XsJ=12%、使用齐格勒-纳塔类催化剂聚合而得到的丙烯_乙烯嵌段共聚物70重量份；B)MFR19tl=6的高分子量乙烯-1-丁烯共聚物(三井化学社制A-6050)5重量份；C)MFR19tl=35的低分子量乙烯丁烯共聚物(三井化学社制A-35070S)15重量份；和D)微粉末滑石10重量份，造粒而得到注射发泡用树脂组合物，在该注射发泡用树脂组合物中干混发泡剂母料，使作为发泡剂成分的浓度为0.9重量％，然后，以下述条件注射成型，得到发泡成型体，对该发泡成型体的物性进行评价，其结果表示于表1中。其中，上述发泡剂母料通过将碳酸氢钠柠檬酸钠=11的发泡剂混入低密度聚乙烯中，使发泡剂浓度为30重量％而得到。另外，成型条件如下所述。注射成型机宇部兴产机械(株)制、MD850S-III型成型体尺寸长80cm、宽50cm、厚3mm的平板阀结构阀门，成型体中央1点直接阀注射温度190°C注射时间1.0秒(从注射开始直至原料全部注射结束的时间)模芯后退速度10mm/sec延迟时间0.0秒发泡时间1.0秒成型模具表面温度50°C初始成型模具间隙(LO)2.Omm发泡工序完成后的成型模具间隙(Li)3.Omm[实施例2]除了注射时间为2.0秒以外，与实施例1同样操作，制造发泡成型体，对物性进行评价，结果表示于表1。[实施例3]除了延迟时间为2.0秒以外，与实施例1同样操作，制造发泡成型体，对物性进行评价，结果表示于表1。[实施例4]代替实施例1中的A)丙烯-乙烯嵌段共聚物(70重量份)，使用A-DMFR23tl=90(g/10分钟)、丙烯均聚物部分(在常温下不溶于对二甲苯的部分(XinsJ)的MFR23tl=200(g/10分钟)、丙烯均聚物部分的等规立构五单元组分率=97.5%、在常温下可溶于对二甲苯的部分(XsJ=11%、使用齐格勒-纳塔类催化剂聚合得到的丙烯-乙烯嵌段共聚物35重量份，A-2)MFR23(I=110(g/10分钟)、丙烯均聚物部分(在常温下不溶于对二甲苯的部分(XinsJ)的MFR23tl=240(g/ΙΟ分钟)、丙烯均聚物部分的等规立构五单元组分率=97.5%、在常温下可溶于对二甲苯的部分(XsJ=10%、使用齐格勒-纳塔类催化剂聚合得到的丙烯-乙烯嵌段共聚物35重量份。除此以外，与实施例1同样操作，制造发泡成型体，对物性进行评价，结果表示于表1。[实施例5]混合A)MFR23(1=110(g/10分钟)、丙烯均聚物部分(在常温下不溶于对二甲苯的部分(XinsJ)的MFR23tl=240(g/10分钟)、丙烯均聚物部分的等规立构五单元组分率=97.5%、在常温下可溶于对二甲苯的部分(XsJ=10%、使用齐格勒-纳塔类催化剂聚合得到的丙烯_乙烯嵌段共聚物70重量份，B)MFR19tl=4的高分子量乙烯-1-丁烯共聚物(三井化学社制A-4050S)8重量份，OMFR190=35的低分子量乙烯丁烯共聚物(三井化学社制A-35070S):8重量份，和D)微粉末滑石14重量份，造粒而得到注射发泡用树脂组合物，在该注射发泡用树脂组合物中干混实施例1中使用的发泡剂母料，使发泡剂为0.9重量％，然后，通过与实施例1同样的方法注射成型，得到发泡成型体。对该发泡成型体的物性进行评价，结果表示于表1中。[实施例6]混合A)MFR23(1=110(g/10分钟)、丙烯均聚物部分(在常温下不溶于对二甲苯的部分(XinsJ)的MFR23tl=240(g/10分钟)、丙烯均聚物部分的等规立构五单元组分率=97.5%、在常温下可溶于对二甲苯的部分(XsJ=10%、使用齐格勒-纳塔类催化剂聚合得到的丙烯_乙烯嵌段共聚物67重量份，A’)丙烯均聚物部分(在常温下不溶于对二甲苯的部分(XinsJ)的MFR23tl=220(g/10分钟)、等规立构五单元组分率=97.8%、使用齐格勒_纳塔类催化剂聚合得到的丙烯均聚物5重量份，B)MFR190=4的高分子量乙烯-1-丁烯共聚物(三井化学社制A-4050S)8重量份，OMFR190=35的低分子量乙烯丁烯共聚物(三井化学社制A-35070S):8重量％，D)微粉末滑石12重量份，造粒而得到注射发泡用树脂组合物，在该注射发泡用树脂组合物中干混实施例1中使用的发泡剂母料，使发泡剂为0.9重量份，然后，通过与实施例1同样的方法注射成型，得到发泡成型体。对该发泡成型体的物性进行评价，结果表示于表1中。[比较例1]代替实施例1中的B)高分子量乙烯-1-丁烯共聚物(5重量份)和C)低分子量乙烯-1-丁烯共聚物(15重量份)，使用MFR19tl=23的乙烯-1-丁烯共聚物20重量份(三井化学社制A-20085)，除此以外，与实施例1同样操作制造发泡成型体，对物性进行评价，结果表示于表1中。[比较例2]代替比较例1中的A)丙烯-乙烯嵌段共聚物(70重量份)，使用制品MFR23tl=55、丙烯均聚物部分(在常温下不溶于对二甲苯的部分(XinsJ)的MFR23tl=80(g/10分钟)、丙烯均聚物部分的等规立构五单元组分率=94.6%、在常温下可溶于对二甲苯的部分(XsJ=14%、使用齐格勒-纳塔类催化剂聚合得到的丙烯_乙烯嵌段共聚物70重量份，除此以夕卜，与比较例1同样操作制造发泡成型体，对物性进行评价，结果表示于表1中。[比较例3]代替实施例1中的A)高分子量乙烯-1-丁烯共聚物(5重量份)和C)低分子量乙烯-1-丁烯共聚物(15重量份)，使用B)高分子量乙烯-1-丁烯共聚物20重量份，除此以外，与实施例1同样操作制造发泡成型体，对物性进行评价，结果表示于表1中。[比较例4]代替实施例1中的B)高分子量乙烯-1-丁烯共聚物(5重量份)和C)低分子量乙烯-1-丁烯共聚物(15重量份)，使用C)低分子量乙烯-1-丁烯共聚物20重量份，除此以外，与实施例1同样操作制造发泡成型体，对物性进行评价，结果表示于表1中。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>外观、成型性以及耐冲击性的平衡。与此相对，本发明的实施例16中，通过以特定比率组合使用高分子量的乙烯和碳原子数为310的α_烯烃的共聚物、以及低分子量的乙烯和碳原子数为310的α_烯烃的共聚物，成型性优异，并且得到的成型体的外观以及耐冲击性也良好。产业上的可利用性本发明的发泡用聚丙烯类树脂组合物的成型性优异，并且能够使用其制造具有优异的刚性的发泡成型体，因此能够适用于对汽车用部件等有用的注射发泡成型体的制造。另外，根据本发明的注射发泡成型体的制造方法，能够制造整体由相同材质形成的包括内部发泡层和表面表皮层的结构的发泡成型体，得到的发泡成型体具有良好的表面性状，并且轻质，刚性和耐冲击性优异，因此，能够适用于汽车用内外装饰部件、电器制品、建材等用途。权利要求一种发泡用聚丙烯类树脂组合物，其特征在于，含有聚丙烯类树脂(A)50～95重量份；和乙烯和碳原子数为3～10的α-烯烃的共聚物(B)5～50重量份，其中，(A)和(B)的合计为100重量份，所述乙烯和碳原子数为3～10的α-烯烃的共聚物(B)含有以ASTMD-1238(190℃、负荷2.16kg)测得的熔体流动速率(MFR190)为1～10g/10分钟的高分子量成分(B-H)；和以ASTMD-1238(190℃、负荷2.16kg)测得的熔体流动速率(MFR190)为20～50g/10分钟的低分子量成分(B-L)，(B-H)与(B-L)的重量比率为(B-H)∶(B-L)＝6∶4～2∶8。2.如权利要求1所述的发泡用聚丙烯类树脂组合物，其特征在于所述乙烯和碳原子数为310的α-烯烃的共聚物(B)是乙烯-1-丁烯共聚物。3.如权利要求1或2所述的发泡用聚丙烯类树脂组合物，其特征在于，所述聚丙烯类树脂㈧含有丙烯-乙烯嵌段共聚物(Al)70100重量份；和丙烯均聚物(Α2)030重量份，其中，(Al)和(Α2)的合计为100重量份，所述丙烯-乙烯嵌段共聚物(Al)含有在常温下不溶于对二甲苯的部分(XinsJ和在常温下可溶于对二甲苯的部分(XsJ，⑴在常温下不溶于对二甲苯的部分(Xinsol)的以ASTMD-1238(230°C、负荷2.16kg)测得的熔体流动速率(MFR23tl)为100300g/10分钟，()在常温下可溶于对二甲苯的部分(XsJ在丙烯-乙烯嵌段共聚物(Al)中所占的比例为540重量％，(iii)在常温下可溶于对二甲苯的部分(XsJ中的乙烯单元的含量为1560重量％。4.如权利要求13中任一项所述的发泡用聚丙烯类树脂组合物，其特征在于180°C时的熔融张力(MT18tl)为0.12.0g。5.如权利要求14中任一项所述的发泡用聚丙烯类树脂组合物，其特征在于以ASTMD-1238(230°C、负荷2.16kg)测得的熔体流动速率(MFR230)为30200g/10分钟。6.如权利要求15中任一项所述的发泡用聚丙烯类树脂组合物，其特征在于含有0.130重量％的无机填料。7.—种注射发泡成型体的制造方法，其特征在于相对于权利要求16中任一项所述的发泡用聚丙烯类树脂组合物100重量份，添加0.110重量份的发泡剂，将由注射成型机增塑混炼而得到的增塑树脂组合物注射到模具内的空腔中，扩大空腔容积，制造发泡成型体。全文摘要本发明的课题在于提供熔融张力和流动性的平衡优异、并且能够制造耐冲击性等机械强度优异的注射发泡成型体、适用于汽车部件制造用等的发泡用聚丙烯类树脂组合物，以及使用该树脂组合物的注射发泡成型体的制造方法。本发明的发泡用聚丙烯类树脂组合物的特征在于含有特定量比的聚丙烯类树脂(A)以及乙烯和碳原子数为3～10的α-烯烃的共聚物(B)，上述乙烯和碳原子数为3～10的α-烯烃的共聚物(B)含有MFR190为1～10g/10分钟的高分子量成分(B-H)和MFR190为20～50g/10分钟的低分子量成分(B-L)，(B-H)与(B-L)的重量比率为(B-H)∶(B-L)＝6∶4～2∶8。文档编号C08K3/00GK101809073SQ20088010836公开日2010年8月18日申请日期2008年9月19日优先权日2007年9月28日发明者河村达次,石井行雄,酒井郁典申请人:普瑞曼聚合物株式会社