高含水量硅酮水凝胶的制作方法

专利名称：高含水量硅酮水凝胶的制作方法
技术领域：
大体而言，本发明涉及高含水量硅酮水凝胶材料。
背景技术：
水凝胶代表一类合乎需要的用于接触镜的材料。水凝胶是包含处于平衡状态的水 的水合的交联聚合物体系。水凝胶镜片提供了相对高的氧渗透性以及合乎需要的生物相容 性和舒适度。氧渗透性(Dk)是接触镜设计中的一个重要因素，用于保持接触镜佩戴者的眼部 健康。例如，接触镜必须允许氧以足以保持长期角膜健康的量到达角膜。接触镜还必须允 许氧从周围的空气到达角膜，因为角膜不能像其他组织那样从血液供给得到氧、“软”接触 镜紧密地适应眼睛的形状，因此氧不能容易地绕过镜片。因此，软接触镜必须容许氧扩散通 过镜片到达角膜。对于软接触镜的另一个眼科相容性要求是所述镜片必需不能强有力地附着于眼 睛。显然，用户必须能够容易地将镜片从眼睛移除以消毒、清洁或抛弃。然而，所述镜片也 必须能够在眼睛上移动以促使泪水在镜片和眼睛之间流动。镜片和眼睛之间的泪水流动容 许碎屑如外来颗粒或死亡的上皮细胞从镜片下清除，并最终从泪液中清除出来。因此，接触 镜必需不能太强有力地附着于眼睛以至于镜片在眼睛上的充分的移动被抑制。在日常佩戴的软接触镜的设计中，为了平衡眼科相容性和用户的舒适性要求， 开发了高含水量常规水凝胶接触镜，其包含亲水单体如甲基丙烯酸2-羟基乙基酯) (HEMA)、N-乙烯基吡咯烷酮等的共聚物，并通过车切(lathe-cutting)法、旋转浇铸(spin casting)法、浇铸法或其组合，接着在生理盐水和/或磷酸盐缓冲液中溶胀处理以获得含 水量为约20重量％至约80重量％的镜片。这些亲水聚合物在眼睛上良好地移动且提供了 对于日常佩戴而言足够的氧渗透性。现有技术的具有较高含水量的含硅亲水性接触镜倾向于具有减少的或较低的氧 渗透性。例如，可以商品名Focus Night & Day获得的硅酮水凝胶接触镜(可从CIBA Vision Corporation获得)具有约24%的含水量和约HOBarrers的Dk。可以商品名020ptix获 得的另一种硅酮水凝胶接触镜(可从CIBA Vision Corporation获得)具有约33%的含 水量和约110 Barrers的Dk。可以商品名Acuvue Oasys获得的另一种硅酮水凝胶接触镜 (可从Johnson &Johnson获得)具有约38%的含水量和约105 Barrers的Dk。可以商品 名PureVision获得的另一种硅酮水凝胶接触镜(可从Bausch & Lomb获得)具有约36% 的含水量和约100 Barrers的Dk。可以商品名Acuvue Advance获得的另一种硅酮水凝胶 接触镜(可从Johnson & Johnson获得)具有约46至47%的含水量和约65 Barrers的 Dk。相比之下，可以商品名ACuvue2获得的非硅酮水凝胶接触镜(可从Johnson & Johnson 获得)具有约58%的含水量和约25 Barrers的Dk。美国专利第5，260，000号公开了用于制备硅酮水凝胶接触镜的方法，其中硅酮水 凝胶接触镜由包含主要量的含硅酮的单体、亲水性单体、以及作为稀释剂的正壬醇或正己醇的单体混合物浇铸，接着用异丙醇提取以除去任何剩余的稀释剂以及未反应的单体和低 聚物。然而，与从硅酮水凝胶制造低成本镜片相关的问题包括在制造过程中需要溶剂提取 步骤以除去任何未反应的硅酮以及需要进行一个或多个聚合后表面改性步骤以提供可润 湿的、光滑的和低污染的表面。美国专利第7，268，198号(“’ 198专利”)公开了硅酮水凝胶，其是包含选自N-乙 烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基甲酰胺、N-乙烯基甲 酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮及其混合物中的亲水性单体和含聚硅氧烷的单体的单体混合物的 水合聚合产物，其中所述水凝胶具有至少约120Barrers的氧渗透性和40至57g/mm2的模 量。然而，’ 198专利中的各实施例形成的硅酮水凝胶的含水量在19. 2%和35. 3%之间。提供改善的高含水量硅酮水凝胶将是合乎需要的。

发明内容
根据本发明的一个实施方案，提供了硅酮水凝胶，其由包含(a)主要量(major amount)的不含硅酮(non—silicone—containing)的亲水性单体；禾口(b)次要量(minor amount)的含硅酮的单体的单体混合物的水合聚合产物形成，其中所述水凝胶具有大于50
重量％的含水量。根据本发明的第二个实施方案，提供了硅酮水凝胶，其由包含(a)主要量的不含 硅酮的亲水性单体；和(b)次要量的含硅酮的单体的单体混合物的水合聚合产物形成，其 中所述水凝胶具有大于70重量％的含水量和约30至约70BarrerS的氧渗透性。根据本发明的第二个实施方案，提供了包含硅酮水凝胶的接触镜，所述硅酮水凝 胶由包含(a)主要量的不含硅酮的亲水性单体；和(b)次要量的含硅酮的单体的单体混合 物的水合聚合产物形成，其中所述水凝胶具有大于50重量％的含水量。通过在硅酮水凝胶的制备中将次要量的含硅酮的单体施用至包含主要量的不 含硅酮的亲水性单体的基质材料，所述含硅酮的单体将基本上对主要部分的材料(bulk material)的性质(例如氧渗透性、含水量、模量等)及其表面性质(例如润湿性、润滑性 等)没有影响。此外，本发明的硅酮水凝胶能有利地形成，具有合乎需要的亲水性表面和高 含水量，而没有任何溶剂提取或聚合后表面处理步骤，同时还具有合适的氧渗透性性质。以 这种方式，硅酮水凝胶可以以相对有效的方法在低成本的平台上制造。
具体实施例方式本发明涉及由包含(a)主要量的不含硅酮的亲水性单体；和(b)次要量的含硅酮 的单体的单体混合物的水合聚合产物形成的硅酮水凝胶，其中所述水凝胶具有大于50重 量％的含水量。本文所用的术语“单体”表示可通过自由基聚合而聚合的相对低分子量的 化合物，以及也被称为“预聚物”、“大单体(macromonomers) ”和类似术语的较高分子量的化 合物。合适的不含硅酮的亲水性单体包括但不限于不饱和羧酸类如(甲基)丙烯酸； (甲基)丙烯酸取代的醇、乙烯基内酰胺、(甲基)丙烯酰胺等。本文所用的术语“(甲基)” 表示任选的甲基取代基。因此，术语如“(甲基)丙烯酸酯”表示甲基丙烯酸酯或丙烯酸 酯，“(甲基)丙烯酰胺”表示甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺。不含硅酮的亲水性单体的具体实例包括甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N, N-二甲基丙烯酰胺、N, N-二甲基甲基丙 烯酰胺、甲基丙烯酸甘油酯、N-(2-羟基乙基)甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰基甘氨酸；和 (2-羟基-3-甲基丙烯酰基丙基)-4-甲氧基苯基醚。优选的单体包括N，N-二甲基丙烯酰 胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯(HEMA)及其混合物。不含硅酮的亲水性单体以主要的量，即单体混合物中的全部组分的至少约50重 量份数的量，包含在单体混合物中(此术语包括亲水性单体的混合物)。在一个实施方案 中，不含硅酮的亲水性单体在单体混合物中存在的量为全部单体混合物组分的约50至约 95重量份数，特别优选约60至约90重量份数。在优选的实施方案中，单体混合物包含至少 约60重量份数，更优选至少约80重量份数的总不含硅酮的亲水性单体组分，使得生成的硅 酮水凝胶主要是亲水的和可润湿的，以用作硅酮水凝胶材料。含硅单体可以是任何可聚合的含硅单体。可将所述单体加入单体混合物(由该混 合物获得作为单体或预聚物的成形制品)。因此，当理解的是术语“含硅酮的单体”和“亲 水性单体”包括预聚物。例如，在一个实施方案中，含硅酮的单体可以是非离子的含硅酮 的单体。适用于形成硅酮水凝胶的含硅酮的单体单元在本领域中是公知的，在美国专利第 4，136，250 号；第 4，153，641 号；第 4，740，533 号；第 5，034，461 号；第 5，070，215 号；第 5，260，000号；第5，310，779号；和第5，358，995号中提供了许多实例。合适的含硅单体单元的代表性实例包括由式I的结构表示的大体积(bulky)硅氧 烷基(siloxanyl)单体
R
I
R~Si一R
R-Si-R
R(I)其中X表示-0-或-NR”-，其中R"是氢、甲基或乙基；每个R’独立地表示氢或甲 基；每个R独立地表示低级烷基、苯基或由下式表示的基团
R'"
I
一 Si一 Rm
I
R'"其中每个R”’独立地表示低级烷基或苯基；且h是1至10。大体积的单体的实例是3-甲基丙烯酰基氧基丙基三(三甲基-甲硅烷氧基)硅 烷或三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯(有时称为TRIS)和三(三甲基 甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基乙烯基氨基甲酸酯(有时称为TRIS-VC)，五甲基二硅氧烷基甲 基甲基丙烯酸酯、苯基四甲基二硅氧烷基乙基乙酸酯和甲基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基 丙烯酰基氧基甲基硅烷等及其混合物。在一个实施方案中，含硅酮的单体是含三(三烷基 甲硅烷氧基)甲硅烷基烷基甲基丙烯酸酯的单体如含三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙
6基甲基丙烯酸酯的单体。 可将这样的大体积的单体与硅酮大单体例如在分子的两个或更多个末端用不饱 和基团封端的聚(有机硅氧烷)共聚。例如，美国专利第4，153，641号公开了各种不饱和另一类代表性的含硅酮的单体包括但不限于含硅酮的乙烯基碳酸酯或乙烯基氨 基甲酸酯单体例如1，3-双[4-乙烯基氧基羰基氧基)丁-1-基]四甲基-二硅氧烷；3-(三 甲基甲硅烷基)丙基乙烯基碳酸酯；3-(乙烯基氧基羰基硫代)丙基[三(三甲基甲硅烷氧 基)硅烷];3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯；3-[三(三 甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基烯丙基氨基甲酸酯；3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲娃 院基]丙基乙烯基碳酸酯；叔丁基二甲基甲硅烷氧基乙基乙烯基碳酸酯；三甲基甲硅烷基 乙基乙烯基碳酸酯；三甲基甲硅烷基甲基乙烯基碳酸酯，如下通式的“V2D25”等及其混合物 另一类含硅单体包括聚氨基甲酸乙酯-聚硅氧烷大单体(有时也被称为预聚物)， 其可以具有如常规的氨基甲酸乙酯弹性体的硬-软-硬嵌段。它们可以被亲水性单体如甲 基丙烯酸2-羟基乙基酯(HEMA)封端。这样的硅酮氨基甲酸乙酯的实例在各种出版物中公 开，包括PCT公布申请第W096/31792号公开了这样的单体的实例，其公开内容全部援引加 入本文。硅酮氨基甲酸乙酯单体的代表性实例由式II和III表示E(*D*A*D*G)a*D*A*D*E，；或(II)E(*D*G*D*A)a*D*A*D*E，；或(III)其中D独立地表示具有6至约30个碳原子的烷基双基、烷基环烷基双基、环烷基双基、 芳基双基或烷基芳基双基；G独立地表示具有1至约40个碳原子的烷基双基、环烷基双基、烷基环烷基双基、 芳基双基或烷基芳基双基，其在主链中可包含醚、硫(thio)或胺连接；*表示氨基甲酸乙酯或脲基连接；a为至少1 ；A独立地表示式IV的二价聚合物基团
(IV) 其中每个Rs独立地表示具有1至约10个碳原子的烷基或氟取代烷基，其在碳原 子之间可包含醚连接；m'为至少1 ；且ρ为使该部分重约400至约10，000的数字；E和E'各自独立地表示由式V表示的可聚合的不饱和有机基团 其中R3是氢或甲基；R4是氢、具有1至6个碳原子的烷基、或-CO-Y-R6基团，其中Y是_0-、_S-或-NH-R5是具有1至约10个碳原子的二价亚烷基；R6是具有1至约12个碳原子的烷基；X 表示-CO-或-0C0-；Z 表示-0-或-NH-； Ar表示具有约6至约30个碳原子的芳基； w是0至6;x是0或l;y是0或1;且ζ是0或1。 优选的含硅酮的氨基甲酸乙酯单体由式VI表示
其中m为至少1，且优选为3或4，a为至少1且优选为1，ρ为使该部分重约400 至约10，000的数字，且优选为至少约30，除去异氰酸酯基团后R7是二异氰酸酯的双基如异 氟尔酮二异氰酸酯的双基，且每个Ε"是由下式表示的基团
CH,在另一个实施方案中，含硅酮的单体是阳离子的含硅酮的单体。合适的阳离子的 含硅的单体单元的实例包括式VII的阳离子单体 其中每个L独立地可以是氨基甲酸乙酯、碳酸酯、氨基甲酸酯、羧基脲基、磺酰基、 直链或支链的C1-C3tl烷基、直链或支链的C1-C3tl氟代烷基、含酯基团、含醚基团、含聚醚的基 团、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的C1-C3tl烷氧基、取代或未取代的C3-C3tl环烷基、取代 或未取代的C3-C3tl环烷基烷基、取代或未取代的C3-C3tl环烯基、取代或未取代的C5-C3tl芳基、 取代或未取代的C5-C3tl芳基烷基、取代或未取代的C5-C3tl杂芳基、取代或未取代的C3-C3tl杂 环、取代或未取代的C4-C3tl杂环烷基、取代或未取代的C6-C3tl杂芳基烷基、C5-C30氟代芳基、 或羟基取代的烷基醚及其组合。Γ为至少带单电荷的反荷离子。带单电荷的反荷离子的实例包括Cl_、Br_、Γ、 CF3CO2; CH3CO2; HC03\ CH3SOp对甲苯磺酸根、HSOp H2POp NOf 和 CH3CH(OH) CO2^ 带双电 荷的反荷离子的实例包括so42—、co广和hpo42—。其他带电荷的反荷离子对于本领域普通技 术人员而言是显而易见的。应理解的是，反荷离子的余量可能存在于水合的产品中。因此， 应避免使用有毒性的反荷离子。同样地，应理解的是，对于带单电荷的反荷离子，反荷离子 和季硅氧烷基(quaternarysiloxanyl)的比例应为1:1。基于反荷离子的总电荷，具有更 大负电荷的反荷离子将导致不同的比例。R1和R2各自独立地是氢、直链或支链的C1-C3tl烷基、直链或支链的C1-C3tl氟代烷 基、C1-C2tl酯基、含醚基团、含聚醚基团、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的C1-C3tl烷氧基、 取代或未取代的C3-C3tl环烷基、取代或未取代的C3-C3tl环烷基烷基、取代或未取代的C3-C3tl 环烯基、取代或未取代的C5-C3tl芳基、取代或未取代的C5-C3tl芳基烷基、取代或未取代的 C5-C30杂芳基、取代或未取代的C3-C3tl杂环、取代或未取代的C4-C3tl杂环烷基、取代或未取 代的C6-C3tl杂芳基烷基、氟基团、C5-C30氟代芳基、或羟基，且V独立地是可聚合的乙烯化的 (ethylenically)不饱和有机基团。式VII的优选单体示于下式VIII中 其中每个R1是相同的且为-OSi (CH3)3。R2是甲基.L1是烷基酰胺、L2是连接到可聚 合的乙烯基的具有2或3个碳原子的烷基酰胺或酯，R3是甲基、R4是H且X_是Br_或Cl_。进一步优选的结构具有以下结构式IX-XIII 另一类用于本文的合适的阳离子含硅单体单元的实例包括式XIV的阳离子单体 其中每个L可以相同或不同，且如上文式VII中的L所定义；X—为如上文式VII中 的τ所定义的至少单电荷的反荷离子；r5、R6、R7、R8、R9、R10> R11和R12各自独立地如上文式 VII中的R1所定义；V独立地是可聚合的乙烯化的不饱和有机基团且η是1至约300的整数。式XIV的优选单体示于下式XV-XIX中
H
3 9 3
HlH
3 Clcp-C 3
CHi 5 5— δ— 55—CH _ I I
C3 13 C
3 Vl/ 3
HH2 H (C
NH
Cl—CH 厂 C-
h3
H3C-^i-CH3
？ H3 H2N-(CH2)-^i-O-Si-CH1
7 CH3 H3C-^i-CH3 CH3
11 制备式XIV的阳离子含硅单体的合成方法的示意图提供如下
■2
(XIX).
严兄JH3 CH3O Η3O
H3C—只一8-0—(CH2)2-lji:CH 厂 i5-NH-<CH2)3+—O 士和一(CH2)厂 NH— -CH厂N—CH2)厂 O-C-C-CH3 CH2CH3CH3 CH3CH3CH2
(XV),
O？H3 ^ H3 H3 H3
O Il
H3C—只一C-NH-(CH2)rYlCH广C-NH—(CH2)3+早i-O 士妒一(CH2^NH—C一 CH厂 JjJL(CH2)3-NH-C—只一 CH3 CH2CH3 C|-CH3 CH3CH3CH2
(xvi),
i ^ i _l h3 丄 ff？Γ3？
H3C-^-C-0—(CH2)rN-CH2—C-NH-(CHj)3^^i-0-[7^i-(CH2)j-NH-C-CHj-ljJ—(CH2)rO-C-^-CHs
CH2CH3 Bf-CH3 CH3CH3 -CH2
兄？〉 ifrYH3
CH2CH3 B -CH3
12 另一类用于本文的合适的阳离子含硅单体单元包括式XX的阳离子单体 其中χ是O至1000，y是1至300，每个L可以相同或不同，且如上文式VII中的 L所定义；X—为如上文式VII中的τ所定义的至少单电荷的反荷离子；每个RpR13和R14独 立地如上文式VII中的R1所定义且A是可聚合的乙烯基部分。式XX的优选阳离子无规共聚物示于下面的式XXI中
其中χ是0至1000且y是1至300。
制备式XX和XXI的阳离子含硅无规共聚物的合成方法的示意图提供如下 其中χ是O至1000，y是1至300 ；每个R15和R16可以相同或不同且可以是如上文 式VII中的R1所定义的基团；R17独立地是下式XXIII和XXIV中的一个或多个 其中L可以相同或不同，且如上文式VII中的L所定义；X—为如上文式VII中的 x_所定义的至少单电荷的反荷离子；R18可以相同不同，且可以是如上文式VII中的R1所定 义的基团；且R19独立地是氢或甲基。制备阳离子含硅无规共聚物例如本文公开的带侧基可聚合阳离子基团的聚(二 甲基硅氧烷)的合成方法的示意图提供如下。
另一种制备带侧基阳离子基团和侧基可聚合阳离子基团的聚( 合成示意图提供如下。
(B)
.甲基硅氧烷)的 另一种制备带侧基可聚合基团和侧基阳离子基团的聚(二甲基硅氧烷)的合成示 意图提供如下。
本文所用的氨基甲酸乙酯的代表性实例包括例如与羧基连接的仲胺，所述羧基还 可以与其他基团如烷基相连接。同样地，所述仲胺也可以与其他基团如烷基相连接。本文所用的碳酸酯的代表性实例包括例如碳酸烷基酯、碳酸芳基酯等。 本文所用的氨基甲酸酯的代表性实例包括例如氨基甲酸烷基酯、氨基甲酸芳基酯等。本文所用的羧基脲基的代表性实例包括例如烷基羧基脲基、芳基羧基脲基等。
本文所用的磺酰基的代表性实例包括例如烷基磺酰基、芳基磺酰基等。本文所用的烷基的代表性实例包括例如I至约18个碳原子的包含碳和氢原子的 饱和或不饱和的直链或支链烃链基团，连结至分子的其余部分，例如甲基、乙基、正-丙基、 1-甲基乙基(异丙基)、正丁基、正戊基等。本文所用的氟代烷基的代表性实例包括例如具有一个或多个与碳原子连接的氟 原子的如上定义的直链或支链烷基，例如-CF3、-CF2CF3> -CH2CF3、-CH2CF2H, -CF2H等。本文所用的酯基团的代表性实例包括例如具有1至20个碳原子的羧酸酯等。本文所用的含醚或聚醚基团的代表性实例包括例如烷基醚、环烷基醚、环烷基 烷基醚、环烯基醚、芳基醚、芳基烷基醚，其中烷基、环烷基、环烷基烷基、环烯基、芳基 和芳基烷基如上所定义，例如氧化烯、聚(氧化烯)如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、 聚(环氧乙烷)、聚(乙二醇)、聚(环氧丙烷)、聚(环氧丁烷)及其混合物或共聚物、 通式-R2tlOR21的醚或聚醚基团，其中R2tl为键、本文定义的烷基、环烷基或芳基，且R21为 本文定义的烷基、环烷基或芳基，例如在如式VII中定义的L的情况中，含醚基团可以 是-CH2CH2OC6H4-或-CH2CH2OC2H4-；或在如式VII中定义的R1和R2的情况中，含醚基团可以 是-CH2CH2OC6H5 和 CH2CH2OC2H5 等。本文所用酰胺基的代表性实例包括例如通式-R23C(O)NR24R25的酰胺，其中R23、R24和R25独立地是C1-C3tl的烃，例如R23可以是亚烷基、亚芳基、环亚烷基且R24和R25可以是如 上定义的烷基、芳基和环烷基等。本文所用的胺基的代表性实例包括例如通式-R26NR27R28的胺，其中R26是C2-C3tl亚 烷基、亚芳基或环亚烷基且R27和R28独立地是C1-C3tl的烃例如本文定义的烷基、芳基或环烷
基等O本文所用的脲基的代表性实例包括例如具有一个或多个取代基的脲基或未取代 的脲基。脲基优选是具有1至12个碳原子的脲基。取代基的实例包括烷基和芳基。脲基 的实例包括3-甲基脲基、3，3- 二甲基脲基和3-苯基脲基。本文所用的烷氧基的代表性实例包括例如通过氧连接至分子的其余部分的如上 定义的烷基，即通式-OR29，其中R29是如上定义的烷基、环烷基、环烷基烷基、环烯基、芳基或 芳基烷基，例如-OCH3、-OC2H5或-OC6H5等。本文所用的环烷基的代表性实例包括例如具有约3至约18个碳原子的取 代或未取代的非芳香的单或多环体系例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、全氢萘基 (perhydronapththyl)、金刚烷基(adamantyl)和降冰片烷基(norbornyl)桥接的环状基团 或螺双环(spirobicyclic)基，例如螺-(4，4)-壬-2-基等，任选地包含一个或多个杂原子 例如0和N等。本文所用的环烷基烷基的代表性实例包括例如直接地连接至烷基的含有约3至 约18个碳原子的取代或未取代的含环状环的基团，所述烷基接着在烷基的能产生稳定的 结构的任一碳处连接至所述单体的主结构，例如环丙基甲基、环丁基乙基、环戊基乙基等， 其中环状环可任选地包含一个或多个杂原子例如0和N等。本文所用的环烯基的代表性实例包括例如包含约3至约18个碳原子的具有至少 一个碳_碳双键的取代或未取代的含环状环的基团例如环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基等， 其中环状环可任选地包含一个或多个杂原子例如0和N等。本文所用的芳基的代表性实例包括例如包含约5至约25个碳原子的取代或未取 代的单芳香或多芳香基团例如苯基、萘基、四氢萘基、茚基、联苯基等，任选地包含一个或多 个杂原子例如0和N等。本文所用的芳基烷基的代表性实例包括例如直接键合至如上定义的烷基的如上 定义的取代或未取代的芳基，例如-CH2C6H5、-C2H5C6H5等，其中芳基可任选地包含一个或多 个杂原子例如0和N等。本文所用的氟代芳基的代表性实例包括例如具有一个或多个连接到所述芳基的 氟原子的如上定义的芳基。本文所用的杂环基的代表性实例包括例如取代或未取代的稳定的3至约15元环 基，其包含碳原子和一至五个杂原子例如氮、磷、氧、硫和其混合物。本文所用的合适的杂 环基可以是单环、二环或三环体系，其可以包括稠合的、桥接的或螺环体系，杂环基中的氮、 磷、碳、氧或硫原子可任选地被氧化至各种氧化态。此外，氮原子可任选地被季铵化；且环基 可部分地或完全地饱和的(即杂芳香的或杂芳基芳香的)。这样的杂环基的实例包括但不 限于氮杂环丁烷基(azetidinyl)、吖啶基、苯并二氧杂环戊二烯基(benzodioxolyl)、苯并 二噁烷基(benzodioxanyl)、苯并呋喃基、咔唑基、噌啉基、二氧戊环基(dioxolanyl)、吲嗪 基(indolizinyl)、蔡Pjl基(naphthyridinyl)、全基(perhydroazepinyl)、IJ^i1 秦基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、酞嗪基(phthalazinyl)、吡啶基、蝶啶基、嘌呤基、喹唑啉基、喹喔啉 基、喹啉基、异喹啉基、四唑基、咪唑基、四氢喹啉基(tetrahydroisouinolyl)、哌啶基、哌嗪 基、2_氧代哌嗪基、2-氧代哌啶基、2-氧代吡咯烷基、2-氧代氮章基(oxoaz印inyl)、氮杂 罩基(azepinyl)、吡咯基、4_哌啶酮基、吡咯烷基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、噁唑基、噁唑啉 基、噁唑烷基(oxasolidinyl)、三唑基、茚满基、异噁唑基、异噁唑烷基(isoxasolidinyl)、 吗啉基、噻唑基、噻唑啉基、噻唑烷基、异噻唑基、奎宁环基、异噻唑烷基、吲哚基、异吲哚基、 二氢吲哚基、异二氢氮茚基、八氢吲哚基、八氢异吲哚基、喹啉基、异喹啉基、十氢异喹啉基、 苯并咪唑基、噻二唑基、苯并吡喃基、苯并噻唑基、苯并噁唑基(benzooxazolyl)、呋喃基、四 氢呋喃基(tetrahydrofrrtyl)、四氢吡喃基、噻吩基、苯并噻吩基、硫代吗啉基、硫代吗啉基 亚砜(thiamorpholinyl sulfoxide)、硫代吗啉基砜(thiamorpholinyl sulfone)、二氧杂 膦烷基(dioxaphospholanyl)、噁二唑基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基等和其混合 形式。本文所用的杂芳基的代表性实例包括例如如上定义的取代或未取代的杂环基。杂 芳环基可以在能产生稳定的结构的任一杂原子或碳原子处连接至主结构。本文所用的杂芳基烷基的代表性实例包括例如直接键合至如上定义的烷基的如 上定义的取代或未取代的杂芳基环基。杂芳基烷基可以在能产生稳定的结构的任一杂原子 或碳原子处连接至主结构。本文所用的杂环基的代表性的实例包括例如如上定义的取代或未取代的杂环基。 杂环基可以在能产生稳定的结构的任一杂原子或碳原子处连接至主结构。本文所用的杂环基烷基的代表性的实例包括例如直接地键合至如上定义的烷基 的如上定义的取代或未取代的杂环基。杂环基烷基可以在烷基中的能产生稳定的结构的碳 原子处连接至主结构。“可聚合的乙烯化的不饱和有机基团”的代表性实例包括例如包含(甲基)丙烯酸 酯的基团、包含(甲基)丙烯酰胺的基团、包含碳酸乙烯基酯的基团、包含氨基甲酸乙烯基 酯的基团、包含苯乙烯的基团等。在一个实施方案中，可聚合的乙烯化的不饱和有机基团可 由如下通式表示
R31其中R3tl独立地是氢、氟、具有1至6个碳原子的烷基、或-CO-Y-R32基团，其中Y 是-0-、-S-或-NH-且R32为具有1至约10个碳原子的二价亚烷基；且R31是氢、氟或甲基。“取代的烷基”、“取代的烷氧基”、“取代的环烷基”、“取代的环烷基烷基”、“取代 的环烯基”、“取代的芳基烷基”、“取代的芳基”、“取代的杂环”、“取代的杂芳基环”、“取代 的杂芳基烷基”、“取代的杂环烷基环”、“取代的环状环”和“取代的羧酸衍生物”中的取代 基可以相同或不同，且包括一种或多种取代基如氢、羟基、卤素、羧基、氰基、硝基、氧代(= 0)、硫代(=S)、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烯基、取 代或未取代的炔基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳基烷基、取代或未取代的环 烷基、取代或未取代的环烯基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、取代的杂环烷基环、取代或未取代的杂芳基烷基、取代或未取代的杂环、取代或 未取代的胍、-COORx, -C(O)Rx、-C(S)Rx、-C(0)NRxRy, -C(O)ONRxRy, -NRxCONRyRz, -N(Rx) SORy、-N(Rx)S02Ry、-( = N-N(Rx)Ry)、-NRxC(O) ORy, -NRxRy、-NRxC(O) Ry-、-NRxC(S) Ry-NRxC ⑶ NRyRz、-SONRxRy-、-S02NRxRy-、-ORx、-ORxC (0) NRyRz、-ORxC (0) ORy-、-OC(O) Rx、-OC(0)NRxRy、-RxNRyC(0)Rz、-RxORy、-RxC(0)ORy、-RxC(0)NRyRz、-RxC(0)Rx、-RxOC(0) Ry、-SRx、-SORx、-S02Rx、-0N02，其中上述每一基团中的Rx、Ry和Rz可以相同或不同，且可 以是氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烯基、取代或 未取代的炔基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳基烷基、取代或未取代的环烷基、 取代或未取代的环烯基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳 基、“取代的杂环烷基环”、取代或未取代的杂芳基烷基或者取代或未取代的杂环。上述硅酮材料仅仅是示例性的，且还可以使用其它能从被储存在包含根据本发明 的阴离子聚合物的溶液中得益并已经公开于出版物中且正不断地被开发用于接触镜和其 它医学装置的用作阳离子基质的材料。例如，其它合适的阳离子单体材料具有约600克每 摩尔或更少的分子量，并且包含能在约7. 2至约7. 4的pH值(生理学pH值)下质子化的 季铵基团或叔胺基团。示例性的单体包括叔C1-Cltl烷基、C2-C3烷醇、和丙烯酸酯和甲基丙 烯酸酯的苯甲基氨基乙基或N-吗啉代乙基酯如2-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMEAM)、 2-N-吗啉代乙基甲基丙烯酸酯(MEM)、N, N- 二乙醇氨基乙基甲基丙烯酸酯、N, N- 二甲氧 基乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯、乙烯基胺、氨基苯乙烯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、 N-(2-乙烯基氧基乙基)哌啶和季铵化合物如3-三甲基铵-2-羟基丙基甲基丙烯酸酯氯 化物(3-trimethylammonium-2-hydroxypropyl methacrylate chloride, TMAHPM) >2- H 甲基按乙基甲基丙炼酸氧氧化物(2-trimethylammoniumethyl methacrylic hydroxide) > 2- H Ef3SI^ ZiS^iiSISfi^^ (2-trimethylammoniumethyl acrylic hydroxide) > 2-三甲基-铵甲基甲基丙烯酸氯化物(2-trimethyl-ammoniummethyl methacrylic chloride)、2-三甲基铵甲基丙烯酸氯化物(2-trimethylammoniummethyl acrylic chloride)和2-甲基丙烯酰基氧基乙基三甲基铵甲基硫酸酯(2-methacryloyloxy ethyltrimethylammoniummethyl sulfate)。将含硅单体以次要的量加入单体混合物，例如不多于单体混合物总重量的约15 重量％的量。通常，含硅酮的单体以单体混合物的总重量的约0. 1至约15重量％的量存在。本发明的硅酮水凝胶通常通过采用本领域普通技术人员公知的常规聚合条件，使 包含至少主要量的不含硅酮的单体和次要量的含硅酮的单体的单体混合物聚合而形成，例 如将单体混合物暴露于光照射如可见光或UV照射，暴露于热，或暴露于二者以诱发聚合。 通常，聚合可在例如氮或氩的惰性气氛中进行约15分钟至约72小时。如果需要，在使用前 可将得到的聚合产物在真空下干燥例如约5至约72小时或将其留在水溶液中。可将聚合引发剂包括在单体混合物中以促进聚合步骤。代表性的自由基热聚合 引发剂为有机过氧化物例如过氧化乙缩醛、过氧化月桂酰、过氧化癸酰、过氧化硬脂酰、 过氧化苯甲酰、过氧化新戊酸叔丁酯(tertiarylbutylperoxypivalate)、过氧化二碳酸 酯等及其混合物。代表性的UV引发剂是本领域中已知的那些例如安息香甲醚、安息香 乙醚、Darocure 1173、1164、2273、1116、2959、3331 (EM Industries)和 Igracure 651 和 184(Ciba-Geigy)等及其混合物。通常，单体混合物中使用的引发剂的浓度为全部混合物的约0. 1至约5重量％。单体混合物的聚合通常在存在稀释剂的情况下进行。在聚合后通常将稀释剂除去 并在本领域技术人员公知的提取步骤和水合方案中将其用水代替。代表性的稀释剂是二 醇、醇、醇/水混合物、乙二醇、丙三醇、液体聚乙二醇、低分子量直链聚羟基乙基甲基丙烯 酸酯、乳酸的乙二醇酯、甲酰胺、酮、二烷基亚砜、丁基卡必醇等及其混合物。也可能在没有稀释剂的情况下聚合以生产干凝胶。然后可将这些干凝胶水合以形 成如本领域中公知的水凝胶。单体混合物可进一步包含疏水单体。合适的疏水单体包括乙烯化的不饱和疏水单 体例如含(甲基)丙烯酸酯的疏水单体、含N-烷基(甲基)丙烯酰胺的疏水单体、含乙烯基 碳酸酯的疏水单体、含乙烯基氨基甲酸酯的疏水单体、含氟代烷基(甲基)丙烯酸酯的疏水 单体、含N-氟代烷基(甲基)丙烯酰胺的疏水单体、含N-氟代烷基乙烯基碳酸酯的疏水单 体、含N-氟代烷基乙烯基氨基甲酸酯的疏水单体、含苯乙烯的疏水单体、含聚氧化丙烯(甲 基)丙烯酸酯的疏水单体等及其混合物。在优选的实施方案中，疏水单体由式XXV表示 其中R3tl是甲基或氢；R31是-0-或-NH- ； R32和R34独立地是选 自-CH2-、-CHOH-和-CHR35-的二价基团；R34和R35独立地是支链的C3-C8烷基；η是至少1 的整数，且m和ρ独立地是0或至少1的整数，条件是m、ρ和η的和为2、3、4或5。疏水 单体的代表性实例包括但不限于4-叔丁基-2-羟基环己基甲基丙烯酸酯(TBE) ；4-叔丁 基-2-羟基环戊基甲基丙烯酸酯；4-叔丁基-2-羟基环己基甲基丙烯酰胺(TBA) ；6-异戊 基-3-羟基环己基甲基丙烯酸酯；和2-异己基-5-羟基环戊基甲基丙烯酰胺。优选的疏水 单体包括TBE和TBA。单体混合物中的疏水单体的量一般为单体混合物的总重的0至约15重量％。单体混合物还可包括交联剂。然而，通常，不含硅酮的亲水单体或含硅酮的单体起 交联剂的作用(交联剂定义为具有多个可聚合官能团的单体)或者可使用单独的交联剂。 交联剂在本领域中是已知的，代表性的交联剂包括甲基丙烯酸烯丙酯以及二甲基丙烯酸乙 二醇酯(EGDMA)。对于其他含丙烯酸、含乙烯基和/或含苯乙烯的亲水单体，使用交联剂如 甲基丙烯酰基氧基乙基乙烯基碳酸酯(HEMAVC)、4_乙烯基苯基乙烯基碳酸酯、以及4-乙烯 基苯基氨基甲酸酯。单体混合物还可以包括增强单体。本文所用的术语“增强单体”涉及可以与亲水 单体聚合以使聚合物材料具有改善的物理性质(特别是撕裂强度和抗拉强度)的单体。应 理解的是，另外的亲水单体定义为不同于增强单体或不包括增强单体在内。在单体混合物 中存在的增强单体的量通常为单体混合物的总重量的约0. 01至约20重量％，优选约5至
约10重量％。
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单体混合物可包含着色剂(tinting agent)，其定义为当被引入到最终的镜片中 时能赋予镜片一定程度的颜色的试剂。常规的着色剂在本领域中是已知的，包括非可聚合 的试剂或包含与形成镜片的单体有反应性的活化的不饱和基团的可聚合的试剂。后一类的 一个优选的实例是化合物1，4_双(4-(2_甲基丙烯酰基氧基乙基)苯基氨基)蒽醌，其为 在美国专利第4，997，897号中公开的蓝色可视性-微染剂。本发明的水凝胶材料具有大于50%水的含水量。在一个实施方案中，本发明的 高含水量水凝胶材料具有至少约70%水的含水量。在另一个实施方案中，本发明的高含 水量水凝胶材料具有至少约80%水的含水量。本发明的高含水量硅酮水凝胶可具有约 30Barrers至约70Barrers的氧渗透性,优选约40Barrers至约60Barrers。还优选的是水 凝胶材料具有小于约90度的水接触角。根据不同的优选实施方案，水凝胶材料适合于生物医学应用。术语“在生物医学应 用中的成形制品”或“生物医学装置或材料”指的是本文公开的水凝胶材料具有使得它们适 于与活组织、血液和粘膜长时间接触的物理化学性质。通常，可通过将单体混合物装入模具，然后使其经受光照射或热以在模具中实现 单体混合物的固化而获得接触镜。在接触镜的生产中，各种用于固化单体混合物的方法是 已知的，包括旋转浇铸和静态浇注。旋转浇铸方法包括将单体混合物装入模具，并以受控的 方式旋转模具，同时将单体混合物暴露于光。静态浇注方法包括在两个模具部分之间装入 单体混合物，其中将一个模具部分成形以形成前面的镜片表面且将另一个模具部分成形以 形成后面的镜片表面，并通过暴露于光而固化单体混合物。这样的方法描述在美国专利第 3，408，429 号、第 3，660，545 号、第 4，113，224 号、第 4，197，266 号和第 5，271，875 号中。另 外，可将单体混合物以棒状或钮扣形状浇铸，然后将其车切为期望的镜片形状。提供以下实施例以使得本领域技术人员能够实施本发明，且以下实施例仅仅是本 发明的举例。这些实施例不应被视为限制如权利要求中限定的本发明的范围。实施例分析测量模量可以使用Instron (型号4502)仪器根据ASTM D-1708a进行，其中将水凝胶 共聚物薄膜样品浸入硼酸盐缓冲盐水中。适当尺寸的薄膜样品规格为长22毫米且宽4. 75 毫米，其中该样品进一步具有形成狗骨形(dog bone shape)的端部以适应用Instron仪器 的夹具对样品的抓握，且厚度为100士50微米。水合的薄膜的含水量按重量分析法测量。将每组含五片镜片的两组完全水合的镜 片从它们的储存装置中取出。将镜片用滤纸揩吸以除去剩余的表面水。然后将每组单独地 称量以测定其“湿重”。然后将两组镜片置于500至650瓦特微波炉中高设置下10分钟。 然后将两组镜片从微波炉中取出，将各组单独地称重以测定“干重”。每组的％含水量采用 以下等式测定。记录的含水量表示两组的平均值
丨[湿重(mg)-干重(/ng)] "J·。 1湿重(wg)J
ο氧渗透性(也称Dk)通过如下方法测定。也可以使用其他方法和/或仪器，只 要能由此获得相当于所述方法的氧渗透性值。硅酮水凝胶的氧渗透性通过极谱法(ANSI
21Z80. 20-1998)，使用 02Permeometer Model 201T 仪器(Createch，Albany，California USA) 测量，该仪器具有探头，所述探头在其末端包含中心的环状金阴极和与所述阴极绝缘的银 阳极。测试仅仅在预先检查的三个不同的中心厚度介于150至600微米的无小孔的平坦的 硅酮水凝胶样品上进行。薄膜样品的中心厚度测量可使用Rehder ET-I电子测厚仪测量。薄膜样品通常具有圆盘的形状。对薄膜样品进行测量，将探头浸入包含在 350C +/"O. 2°下平衡的循环磷酸盐缓冲盐水(PBS)的浴中。将探头和薄膜样品浸入PBS浴 中前，将薄膜样品置于阴极中心上，所述阴极用平衡的PBS预先湿润，以确保在阴极和薄膜 样品之间没有气泡或过多的PBS存在，然后将薄膜样品用固定帽固定到探头上，使探头的 阴极部分仅与薄膜样品接触。对于硅酮水凝胶薄膜，常常可在探头阴极和薄膜样品之间使 用Teflon聚合物膜例如具有圆盘形状的Teflon聚合物膜。在这样的情况下，首先将Teflon 膜置于预先湿润的阴极上，然后将薄膜样品置于Teflon膜上，以确保在Teflon膜或薄膜样 品下没有气泡或过多的PBS存在。一旦将测试汇总，仅将相关系数值(R2)为0.97或更高 的数据记入Dk数值的计算。每个厚度获得至少两个Dk测量，并满足R2值。使用已知的回归分析法，由具有至 少三个不同厚度的薄膜样品计算氧渗透性(Dk)。将用除PBS外的溶液水合的任何薄膜样品 首先浸泡入纯水中并使其平衡至少24小时，随后浸泡入PHB中并使其平衡至少12小时。将 仪器定期清洁并用RGP标准物定期校准。上限和下限通过计算由William J. Benjamin等， The Oxygen Permeability of ReferenceMaterials,Optom Vis Sci 7 (12s) :95(1997)石角 定的资料库值Otepository values)的+/_8. 8%而确定，将所述参考文献全文援引加入本 文材料名称资料库值 下限 上限Fluoroperm 30 26. 22429Menicon EX62. 45656Quantum II92. 985101实施例1制备包含N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP) (90重量％ )和4_叔丁基_2_羟基环己 基甲基丙烯酸酯(TBE) (10重量％)的基础制剂。向所述基础制剂中加入二甲基丙烯酸乙 二醇酯(EGDMA) (0. 15重量％ )、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯(HEMA)乙烯基碳酸酯(0. 15重 量％ )和基于如式VII中定义的通式结构的三甲基丙烯酸酯的阳离子硅酮(5重量％ )和 VaZO 64(偶氮二异丁腈(AIBN)) (0. 5重量％ )。将得到的混合物热固化约3小时。得到的 薄膜具有40g/mm2的模量、83%的含水量和51barrers的Dk。实施例2制备包含NVP(90重量％ )和TBE(10重量％ )的基础制剂。往所述制剂中加入 HEMA乙烯基碳酸酯(0. 30重量％ )、基于甲基丙烯酸酯的硅酮(15重量％ )和AIBN(0. 5重 量％)。将得到的单体混合物热固化约3小时。得到的薄膜具有52g/mm2的模量、79%的含 水量和42barrers的Dk。用于该实施例中的基于甲基丙烯酸酯的硅酮具有下式 实施例3制备包含NVP(90重量％ )和TBE(5重量％ )的基础制剂。向所述制剂中加入甲 基丙烯酸烯丙酯(0. 38重量％)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA) (0. 38重量％ )、三(三 甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯(TRIS-MA) (5重量％ )和AIBN(0. 5重量％ )。将得到 的单体混合物热固化约3小时。得到的镜片具有 50g/mm2的模量、 78%的含水量和 42barrers 的 Dk0
实施例4制备包含NVP(90重量％ )和TBE(10重量％ )的基础制剂。向所述制剂中加入甲 基丙烯酸烯丙酯(0. 20重量％)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA) (0. 20重量％ )、三(三 甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯(TRIS-MA) (5重量％ )和ΑΙΒΝ(0. 5重量％ )。将得到 的单体混合物热固化约3小时。得到的镜片具有 80g/mm2的模量、 79%的含水量和 45barrers 的 Dk0实施例5制备包含NVP(90重量％ )和TBE(10重量％ )的基础制剂。向所述制剂中加入甲 基丙烯酸烯丙酯(0. 38重量％)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA) (0. 38重量％)、单甲基丙 烯酰基氧基丙基终端的聚二甲硅氧烷(5重量％ )和AIBN(0. 5重量％ )。将得到的单体混 合物热固化约3小时。应理解的是，可对本文公开的实施方案进行修改。因此上述说明不应视为限制，而 仅仅是优选的实施方案的例证。例如，上文所述的和实施的作为操作本发明的最佳方式的 功能仅仅用于例证说明的目的。其他的配置和方法可由本领域技术人员在不偏离本发明的 范围和精神的情况下实施。而且，本领域技术人员将预见在所附的这些特征的范围和精神 内的修改和优点。
权利要求
硅酮水凝胶，其由包含(a)主要量的不含硅酮的亲水单体；和(b)次要量的含硅酮的单体的单体混合物的水合聚合产物形成，其中所述硅酮水凝胶具有大于50重量％的含水量。
2.如权利要求1所述的硅酮水凝胶，其具有大于约70重量％的含水量。
3.如权利要求1所述的硅酮水凝胶，其具有大于约80重量％的含水量。
4.如权利要求1所述的硅酮水凝胶，其具有约30至约70BarrerS的氧渗透性。
5.如权利要求1所述的硅酮水凝胶，其具有约40至约60Barrers的氧渗透性。
6.如权利要求1所述的硅酮水凝胶，其具有大于约70重量％的含水量，约40至约 60Barrers的氧渗透性以及约20g/m2至约120g/m2的模量。
7.如权利要求1所述的硅酮水凝胶，其具有大于约80重量％的含水量，约40至约 60Barrers的氧渗透性以及约20g/m2至约120g/m2的模量。
8.如权利要求1所述的硅酮水凝胶，其中所述不含硅酮的亲水单体选自N，N-二甲基 丙烯酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯；N-(2-羟基乙基)甲基丙烯 酰胺；甲基丙烯酸甘油酯；N-甲基丙烯酰基甘氨酸；(2-羟基-3-甲基丙烯酰基丙基)-4_甲 氧基苯基醚及其混合物。
9.如权利要求1所述的硅酮水凝胶，其中所述不含硅酮的亲水单体在所述单体混合物 中存在的量大于约65重量％。
10.如权利要求1所述的硅酮水凝胶，其中所述不含硅酮的亲水单体在所述单体混合 物中存在的量大于约80重量％。
11.如权利要求1所述的硅酮水凝胶，其中所述含硅酮的单体是含甲基丙烯酸三(三烷 基甲硅烷氧基)甲硅烷基烷基酯的单体。
12.如权利要求1所述的硅酮水凝胶，其中所述含硅酮的单体是含甲基丙烯酸三(三甲 基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基酯的单体。
13.如权利要求1所述的硅酮水凝胶，其中所述含硅酮的单体在所述单体混合物中存 在的量小于约15重量％。
14.接触镜，其由包含(a)主要量的不含硅酮的亲水单体；和(b)次要量的含硅酮的单 体的单体混合物的聚合产物制得，其中所述接触镜包含具有大于50重量％的含水量的硅 酮水凝胶。
15.如权利要求14所述的接触镜，其具有大于约70重量％的含水量。
16.如权利要求14所述的接触镜，其具有大于约80重量％的含水量。
17.如权利要求14所述的接触镜，其具有约30至约70BarrerS的氧渗透性。
18.如权利要求14所述的接触镜，其具有大于约70重量％的含水量，约40至约 60Barrers的氧渗透性以及约20g/m2至约120g/m2的模量。
19.如权利要求14所述的接触镜，其具有大于约80重量％的含水量，约40至约 60Barrers的氧渗透性以及约20g/m2至约120g/m2的模量。
20.如权利要求14所述的接触镜，其中所述不含硅酮的亲水单体选自N，N-二甲基丙 烯酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、N-(2-羟基乙基)甲基丙烯酰 胺、甲基丙烯酸甘油酯、N-甲基丙烯酰基甘氨酸、(2-羟基-3-甲基丙烯酰基丙基)-4-甲氧 基苯基醚及其混合物。
21.如权利要求14所述的接触镜，其中所述不含硅酮的亲水单体在所述单体混合物中 存在的量大于约65重量％。
22.硅酮水凝胶，其由包含(a)大于约65重量％的不含硅酮的亲水单体；和(b)小于约 15重量％的含硅酮的单体的单体混合物的水合聚合产物形成，其中所述硅酮水凝胶具有大 于50重量％的含水量，不多于约100度的前进接触角和约30至约70BarrerS的氧渗透性。
23.如权利要求22所述的硅酮水凝胶，其中所述不含硅酮的亲水单体选自N，N-二甲基 丙烯酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯；N-(2-羟基乙基)甲基丙烯 酰胺；甲基丙烯酸甘油酯；N-甲基丙烯酰基甘氨酸；(2-羟基-3-甲基丙烯酰基丙基)-4-甲 氧基苯基醚及其混合物。
24.如权利要求22所述的硅酮水凝胶，其具有大于约70重量％的含水量以及约40至 约60Barrers的氧渗透性。
25.硅酮水凝胶，其由包含约90重量％的N-乙烯基-2-吡咯烷酮、约5至10重量％的 甲基丙烯酸4-叔丁基-2-羟基环己基酯、约0. 20至0. 38重量％的甲基丙烯酸烯丙酯、约 0. 20至0. 38重量％的二甲基丙烯酸乙二醇酯、约5重量％的含硅酮的单体和约0. 5重量％ 的偶氮二异丁腈的单体混合物的水合聚合产物形成；其中所述硅酮水凝胶具有大于50重 量％的含水量。
26.如权利要求25所述的硅酮水凝胶，其中所述含硅酮的单体选自甲基丙烯酸三(三甲氧基甲硅烷基丙基酯和单甲基丙烯酰基氧基丙基终端的聚二甲硅氧烷。
全文摘要
本发明公开了由包含(a)主要量的不含硅酮的亲水单体；和(b)次要量的含硅酮的单体的单体混合物的水合聚合产物形成的硅酮水凝胶，其中所述水凝胶具有大于50重量％的含水量。
文档编号C08F220/02GK101883799SQ200880118992
公开日2010年11月10日 申请日期2008年11月12日 优先权日2007年12月3日
发明者A·杰瑟克, J·F·金茨勒, R·I.·布莱克韦尔 申请人:博士伦公司