专利名称：以氧化还原体系为引发剂的丙烯酸复鞣剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种制革用复鞣剂的制备方法，更具体地说，本发明涉及的是以氧化还原体系为引发剂的丙烯酸复鞣剂的制备方法。
背景技术：
复鞣是在制革过程中一道重要的必不可少的工序，被誉为制革的“点金术”。通过 复鞣可以提高革的丰满性、紧实度、缩小部位差等，也有利于后续整理工序的操作。丙烯酸 类聚合物复鞣剂有较好的水分散性及同皮革良好的结合能力，填充作用强，对皮革增厚作 用明显，还可以赋予皮革良好的柔软性、丰满性和弹性。同时丙烯酸复鞣剂中的羧基与铬的 络合能力强，因而能促进铬的吸收和对铬起着固着效应，能明显降低皮革用游离铬的含量， 减少废水中的含铬量。丙烯酸复鞣剂耐光耐老化好，能浅化铬鞣革的颜色，特别适用于白色 浅色革的生产。丙烯酸复鞣剂多采用以水未介质的溶液聚合的方法进行，反应温度在70 80°C 下进行，引发剂采用过硫酸铵或过硫酸钾，反应过程中容易受空气氧化而颜色变深，要想得 到外观无色的产品，需用N2保护，增加成本。
发明内容
本发明的目的是提供以氧化还原体系为引发剂的丙烯酸复鞣剂的制备方法，弥补 现有技术上的不足，此丙烯酸复鞣剂外观为无色透明，反应过程不需加N2保护，分子量大小 适中，复鞣后皮革柔软丰满，粒面清晰、紧实，填充效果良好，且本丙烯酸复鞣剂价格低廉， 性价比高，所采用的氧化还原体系中原料易得，价廉。为达到上述目的，本发明采用的技术方案是1)在预混釜内加入450 470kg水，搅拌下加入6.0 6. 5kg还原剂，然后加 1250 1300kg丙烯酸，混合30分钟。2)向聚合釜中加入1670kg 85°C的热水，加水后加入7.5-8kg还原剂，然后将釜内 物料温度加热至92 96°C，加入6. 1 6. 2kg氧化剂。然后开始滴加预混釜中的丙烯酸， 同时开始滴加30 35kg氧化剂，滴加时间4 6小时，过程保持温度92 96°C。3)滴加完毕后，加入18 20kg氧化剂，温度控制在95°C继续反应2 3小时。4)冷却至55 60°C时，加入300 315kg30%的氢氧化钠溶液和340kg水，水加 完后再加入950 970kg30%的氢氧化钠溶液，调节pH值至4. 5 5. 5，温度不超过60°C。5)加入防腐剂5. 0 5. 2kg，然后加水调节含固量到规定指标。 相对于现有技术，本发明的丙烯酸复鞣剂颜色浅，有良好的填充性，有效的提高铬 的吸收和减少废水中铬的含量。
具体实施例方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述。
实施例1在预混釜内加入458kg水，搅拌下加入6. 3kg还原剂，然后加1260kg丙烯酸，混合30分钟。向聚合釜中加入1670kg 85°C的热水，加水后加入7. 6kg还原剂，然后将釜内物 料温度加热至96°C，加入6. 15kg氧化剂。然后开始滴加预混釜中的丙烯酸，同时开始滴加 32kg氧化剂，滴加时间5小时，过程保持温度95 96°C。滴加完毕后，加入18. 7kg氧化剂， 温度控制在95°C继续反应3小时。冷却至60°C时，加入315kg30%的氢氧化钠溶液和340kg 水，水加完后再加入962kg30%的氢氧化钠溶液，调节pH值至4. 73，温度不超过60°C。加入 防腐剂5. 0kg，然后加水调节含固量到规定指标。得到本发明的丙烯酸复鞣剂。实施例2在预混釜内加入450kg水，搅拌下加入6. 5kg还原剂，然后加1296kg丙烯酸，混合 30分钟。向聚合釜中加入1670kg85°C的热水，加水后加入7. 5kg还原剂，然后将釜内物料温 度加热至93°C，加入6. Ikg氧化剂。然后开始滴加预混釜中的丙烯酸，同时开始滴加33kg 氧化剂，滴加时间4. 5小时，过程保持温度92 94°C。滴加完毕后，加入19. 3kg氧化剂，温 度控制在95°C继续反应3小时。冷却至57°C时，加入310kg30%的氢氧化钠溶液和340kg 水，水加完后再加入970kg30%的氢氧化钠溶液，调节pH值至5. 13，温度不超过60°C。加入 防腐剂5. 1kg，然后加水调节含固量到规定指标。得到本发明的丙烯酸复鞣剂。
权利要求
以氧化还原体系为引发剂的丙烯酸复鞣剂的制备方法，其特征在于1)在预混釜内加入450～470kg水，搅拌下加入6.0～6.5kg还原剂，然后加1250～1300kg丙烯酸，混合30分钟。2)向聚合釜中加入1670kg 85℃的热水，加水后加入7.5-8kg还原剂，然后将釜内物料温度加热至92～96℃，加入6.1～6.2kg氧化剂。然后开始滴加预混釜中的丙烯酸，同时开始滴加30～35kg氧化剂，滴加时间4～6小时，过程保持温度92～96℃。3)滴加完毕后，加入18～20kg氧化剂，温度控制在95℃继续反应2～3小时。4)冷却至55～60℃时，加入300～315kg30％的氢氧化钠溶液和340kg水，水加完后再加入950～970kg30％的氢氧化钠溶液，调节pH值至4.5～5.5，温度不超过60℃。5)加入防腐剂5.0～5.2kg，然后加水调节含固量到规定指标。相对于现有技术，本发明的丙烯酸复鞣剂颜色浅，有良好的填充性，有效的提高铬的吸收和减少废水中铬的含量。
2.根据权利要求1所述的以氧化还原体系为引发剂的丙烯酸复鞣剂的制备方法，其特 征在于所述的还原剂为亚硫酸盐与硫酸羟胺复合物。
3.根据权利要求1所述的以氧化还原体系为引发剂的丙烯酸复鞣剂的制备方法，其特 征在于所述的氧化剂为双氧水。
4.根据权利要求2所述的以氧化还原体系为引发剂的丙烯酸复鞣剂的制备方法，其特 征在于所述的还原剂中亚硫酸盐与硫酸羟胺质量比例为2 1 3 1。
5.根据权利要求1所述的以氧化还原体系为引发剂的丙烯酸复鞣剂的制备方法，其特 征在于所述的防腐剂为卡松。
全文摘要
本发明提供以氧化还原体系为引发剂的丙烯酸复鞣剂的制备方法在预混釜内加入450～470kg水，搅拌下加入6.0～6.5kg还原剂，然后加1250～1300kg丙烯酸，混合30分钟。向聚合釜中加入1670kg 85℃的热水，加水后加入7.5-8kg还原剂，然后将釜内物料温度加热至92～96℃，加入6.1～6.2kg氧化剂。然后开始滴加预混釜中的丙烯酸，同时开始滴加30～35kg氧化剂，滴加时间4～6小时，过程保持温度92～96℃。滴加完毕后，加入18～20kg氧化剂，温度控制在95℃继续反应2～3小时。冷却至55～60℃时，加入300～315kg30％的氢氧化钠溶液和340kg水，水加完后再加入950～970kg30％的氢氧化钠溶液，调节pH值至4.5～5.5，温度不超过60℃。加入防腐剂5.0～5.2kg，然后加水调节含固量到规定指标，得到本发明之丙烯酸复鞣剂。本发明制备的丙烯酸复鞣剂外观为无色透明，分子量适中，有良好的填充性，有效的提高铬的吸收和减少废水中铬的含量。
文档编号C08F120/06GK101845524SQ20101019528
公开日2010年9月29日 申请日期2010年6月9日 优先权日2010年6月9日
发明者冯练享, 白清泉 申请人:齐河力厚化工有限公司