专利名称：聚氨酯硬质泡沫组合聚醚的制作方法
技术领域：
本发明属于聚氨酯泡沫塑料技术领域，具体涉及一种环戊烷与HFC-365mfc/227 共发泡聚氨酯硬质泡沫组合聚醚。
背景技术：
聚氨酯泡沫塑料是由聚醚多元醇和异氰酸酯在发泡剂作用下制得的泡沫制品， 具有优良的保温性能、力学性能、电学性能、声学性能和耐化学品性能，特别是具有优异的绝热性能，而广泛应用于冰箱、冰柜、热水器、冷库板、夹芯板、管道保温、冷藏集装箱、等绝热保温领域。在聚氨酯硬质泡沫塑料生产过程中，目前常用的发泡剂主要是环戊烷和 HFC-365mfc。两种发泡剂各自存在优缺点在采用环戊烷时，在沸点和气相导热系数方面可提供较好的综合平衡，价格较低廉，零ODP，GffP可忽略不计，但是发泡剂安全性较差，同时制备的泡沫密度较高，且泡沫的绝热性能略差；在采用HFC-365mfc制备泡沫时，制备的泡沫的抗压强度大、尺寸稳定性高、芯密度低、保温性能高，但是存在闪点问题，发泡剂的安全性能不佳，因此采用冊0365111位(1，1，1，3，3-五氟丁烷)与HFC-227 (1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷)的混合物(没有闪点)，目前市场上有正常销售的按一定比例混合的HFC-365mfc与 HFC-227 的混合发泡剂 HFC-365mfc/227(重量比365mfc 227 = 87 13)。为降低泡沫成本，改善泡沫的低导热系数，将环戊烷与HFC_245fa做混合发泡剂的技术已有报道，但没有提及泡沫配方技术。同时上述现有技术还存在以下共性的问题由于发泡剂的沸程较小，发泡时会受环境条件的影响较大。如地理环境，天气条件(湿度)，影响泡沫的扩散或发泡，也降低发泡的可操作性，最终影响泡沫的综合性能。
发明内容
本发明的目的是针对以上现有技术的不足，提出一种采用环戊烷与 HFC-365mfc/227共发泡聚氨酯硬质泡沫组合聚醚以解决上述问题。本发明一种环戊烷与HFC-365mfc/227共发泡聚氨酯硬质泡沫组合聚醚，其特征在于由下列重量份数的原料组成聚醚多元醇I40 ‘一 50 份；
聚醚多元醇II30 ‘一 20 份；
聚醚多元醇III20 ‘一 15 份；
聚醚多元醇IV10 ‘一 15 份；
催化剂I0. 1 0. 5份
催化剂II 05 ‘1. 5 份；
催化剂III 10 ‘1. 5 份；
催化剂IV 05 ‘0. 8 份；
硅油 1.5 2. 5 份；
水 1.5 2. 5 份；
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发泡剂15 20份；其中聚醚多元醇I、II、III和IV共计100份。所述的聚醚多元醇I以山梨醇为起始剂，环氧丙烷开环聚合而成，管能度4，数均分子量为600，采用山东蓝星东大化工有限责任公司生产，牌号为6209或SA380 ；聚醚多元醇II以蔗糖为起始剂，环氧丙烷开环聚合而成，官能度为5，数均分子量为730，采用句容市宁武化工有限公司生产，牌号为8238或JB380 ；聚醚多元醇III以山梨醇和水为起始剂， 环氧丙烷开环聚合而成，官能度为6，数均分子量为730，采用山东蓝星东大化工有限责任公司生产，牌号为6207或SA460 ；聚醚多元醇IV以甘油为起始剂，环氧丙烷开环聚合而成， 官能度为3，数均分子量为370，采用山东蓝星东大化工有限责任公司生产，牌号为3037或 DV125。催化剂I为五甲基二乙烯三胺；催化剂II为二甲基环己胺；催化剂III为二甲基苄胺；催化剂IV为1，3，5_三(二甲氨基丙基)六氢三嗪。发泡剂为环戊烷与HFC-365mfc/227的混合物(重量比365mfc 227 = 87 13)，由下述发泡剂按重量份数比配制而成环戊烷HFC-365mfc/227= 40 60 60 40。硅油采用L-6900或B8462，生产厂家分别为德固赛(中国)投资有限公司、德国赢创化工股份有限公司。本发明的制备方法是将上述各原料投入到容器内搅拌均勻，得到环戊烷与 HFC-365mfc/227共发泡聚氨酯硬质泡沫组合聚醚，将该组合聚醚与异氰酸酯(二苯基甲烷二异氰酸酯)反应，得到环戊烷与HFC-365mfc/227共发泡的聚氨酯硬质泡沫塑料。本发明的优点在于充分利用各自的的优点，克服其不足，取长补短，从而获得在环保方面符合市场要求，综合性能上接近141B体系的聚氨酯泡沫性能指标。采用本发明方法生产的硬质聚氨酯泡沫塑料，导热系数k值有较大幅度的降低。 普通环戊烷体系生产，泡沫的导热系数k值一般在20 22mW/m · K范围内，采用环戊烷与 HFC-365mfc/227共发泡的体系k值可在18. 5 19. 5mff/m ·Κ范围，同时泡沫密度与纯环戊烷体系相比，抗压强度更高，可降低泡沫整体密度8 10 %，泡沫性能优于纯环戊烷体系。 本发明的另一意义在于为HFC-365mfc/227的应用开辟了一条新的捷径，消除了单独使用的成本压力，从而使HFC-365mf c/227得以大面积推广应用。
具体实施例方式以下结合本发明提供实施例，但本发明并不仅仅局限于此。实施例均按以下方法制备将原料投入到容器内搅拌均勻，得到环戊烷与 HFC-365mfc/227共发泡聚氨酯硬质泡沫组合聚醚，将该组合聚醚与异氰酸酯按重量比组合聚醚/异氰酸酯=1 1.2进行反应，得到环戊烷与HFC-365mfc/227共发泡的聚氨酯硬质泡沫塑料。表 权利要求
1. 一种聚氨酯硬质泡沫组合聚醚，其特征在于由下列重量份数的原料组成聚醚多元醇I40 -50 份；聚醚多元醇II30 -20 份；聚醚多元醇III20 -15 份；聚醚多元醇IV10 -15 份；催化剂I0. 1 0. 5份催化剂II0. 5 1. 5份催化剂III1. 0 1. 5份催化剂IV0. 5 0. 8份硅油1. 5 -- 2. 5 份水1. 5 -- 2. 5 份发泡剂15 20份；其中聚醚多元醇I、II、III和IV共计100份；聚醚多元醇I以山梨醇为起始剂，环氧丙烷开环聚合而成，管能度4，数均分子量为600 ；聚醚多元醇II以蔗糖为起始剂，环氧丙烷开环聚合而成，官能度为5，数均分子量为730 ；聚醚多元醇III以山梨醇和水为起始剂，环氧丙烷开环聚合而成，官能度为6，数均分子量为730 ；聚醚多元醇IV以甘油为起始剂，环氧丙烷开环聚合而成，官能度为3，数均分子量为370 ；催化剂I为五甲基二乙烯三胺； 催化剂II为二甲基环己胺； 催化剂III为二甲基苄胺；催化剂IV为1，3，5_三(二甲氨基丙基)六氢三嗪； 发泡剂为环戊烷与HFC-365mfc/227的混合物，按重量份数比配制而成 环戊烧HFC-365mfc/227 = 40 60 60 40，HFC_365mfc/227 是 1，1，1，3，3-五氟丁烷和1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷的混合物，其中1，1，1，3，3_五氟丁烷的质量百分数为 87%。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯硬质泡沫组合聚醚，其特征在于所述的硅油采用 L-6900 或 B8462。
全文摘要
一种聚氨酯硬质泡沫组合聚醚，属于聚氨酯泡沫塑料技术领域，其是由下列重量份数的原料组成聚醚多元醇100份；催化剂I 0.1-0.5份；催化剂II 0.5-1.5份；催化剂III1.0-1.5份；催化剂IV0.5-0.8份；硅油1.5-2.5份；水1.5-2.5份；环戊烷与365mfc/227组成的混合物15-20份。其中前述聚醚多元醇采用四种不同的多元醇。采用本发明的组合聚醚与异氰酸酯制备泡沫，导热系数较环戊烷泡沫明显低，在异氰酸酯与组合料反应过程中，可获更宽的操作范围。降低反应物料、模具及环境条件等参数的敏感性。
文档编号C08L75/08GK102167901SQ20101056554
公开日2011年8月31日 申请日期2010年11月30日 优先权日2010年11月30日
发明者刘军, 周玉波, 徐业峰, 王新莉, 王玉 申请人:山东东大聚合物股份有限公司