专利名称：调色剂用粘结树脂的制作方法
技术领域：
本发明涉及例如在电子照相法、静电记录法、静电印刷法等中形成的潜影的显影中所用的调色剂用粘结树脂及其制造方法以及含有该粘结树脂的电子照相用调色剂。
背景技术：
近年来，随着机器的高速化、节能化，要求低温定影性优异的调色剂。因而，作为针对低温定影性的尝试，作为调色剂用粘结树脂对聚酯作了大量的研究。另一方面，对于从植物资源制成原料的木质素系化合物也进行了研究。专利文献1中，以在廉价地获得自然色的茶色的同时、以耐环境性、灰雾作为课题，公开了一种彩色调色剂，其特征在于，其配合有具有苯基丙烷骨架的化合物。专利文献2中，以定影时具有充分的耐偏移性、低温定影性、且不会发生在定影辊上的缠绕为课题，公开了一种静电荷图像显影用调色剂，其特征在于，含有对木质素及纤维素进行了酯化处理或醚化处理而得到的树脂作为粘结剂成分。专利文献3中，以不会降低图像品质、制造时及废弃时的环境负荷极低的电子照相用调色剂为课题，公开了一种电子照相用调色剂，其特征在于，其含有由分解性聚合物构成的粘结树脂、由植物系天然蜡构成的脱模剂、由食品用色素构成的着色剂、及由天然矿物构成的带电控制剂。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开平3-83069号公报专利文献2 日本特开平5-216271号公报专利文献3 日本特开2008-U9188号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题但是，对于应对机器高速化的调色剂，期望低温定影性及保存性、同时耐久性的进一步提尚。本发明涉及能够在维持调色剂的低温定影性及保存性的同时使耐久性提高的调色剂用粘结树脂及其制造方法、以及含有该粘结树脂的电子照相用调色剂。用于解决技术问题的手段本发明涉及(1) 一种调色剂用粘结树脂，其是在木质素系化合物的存在下将羧酸成分和醇成分进行缩聚而获得的；(2) 一种电子照相用调色剂，其是含有上述(1)所记载的调色剂用粘结树脂而成的；以及(3) 一种调色剂用粘结树脂的制造方法，其包含在木质素系化合物的存在下将羧酸成分和醇成分进行缩聚的工序。发明的效果含有本发明的调色剂用粘结树脂的电子照相用调色剂发挥出调色剂的低温定影性、保存性以及耐久性优异的效果。
具体实施例方式本发明的调色剂用粘结树脂是通过在木质素系化合物的存在下将羧酸成分和醇成分进行缩聚而获得的物质，可以在维持调色剂的低温定影性及保存性的同时提高耐久性。可以推测出，木质素系化合物如后所述是具有羟基、羧基等官能团的3维网眼结构的高分子化合物，能够与羧酸成分或醇成分部分地缩聚，利用该化合物使聚酯树脂高分子量化， 因而调色剂的耐久性提高。另外，根据本发明的制造方法可以推测出，木质素系化合物还易于微分散在通过醇成分和羧酸成分的缩聚所生成的聚酯中，结果调色剂的硬度提高、调色剂的耐久性提高。木质素是构成植物或木材等木质的3种成分(木质素、纤维素及半纤维素，将它们统称为木质纤维素)之一，是如式(I)或式(II)表示的以具有甲氧基的羟基苯基丙烷为基本骨架的结构单元缩合而成的高分子化合物
OCH3
OCH3
OCH3(键合于碳原子的元素或取代基可以独立地为-H、-OH、-SO3H或=0等，-C-C-和 /或-C-C可以为不饱和键)。本发明中使用的木质素系化合物表示以木质纤维素化合物为原料、以从其中将纤维素除去后的残渣部分等形态获得的化合物。纤维素没有必要从木质纤维素化合物中完全地被除去。这种木质素系化合物中，根据纤维素的除去方法及残渣的回收方法等的不同，木质素的形态有所变化，因而木质素系化合物中所含的由木质素得到的成分变得不同，但均具有上述木质素基本骨架。因而，木质素系化合物是含有木质素或由木质素得到的成分的化合物。此外，含有木质素的木质纤维素化合物可举出木粉、木屑、锯屑、废料、边角料、树皮等木质化合物，稻草、甘蔗渣、稻子、稻壳、甜菜渣等各种植物化合物。另外还可使用废纸等纸、纸浆类等。本发明中使用的木质素系化合物中例如可举出木质素衍生物、木素酚衍生物、木质纤维素分解产物等木质素系化合物，但并非特别限定于这些。木质素衍生物是通过将木质纤维素化合物浸提(蒸解)而获得的浸提木质素，根据浸提液的种类不同，可举出“硫酸盐木质素”、“木质素磺酸”、“利用钠法获得的浸提木质素”、“利用亚硫酸法获得的浸提木质素”、“醋酸浸提木质素”、“蒸煮爆裂木质素”、“溶剂型木质素”等。“硫酸盐木质素”是将氢氧化钠和硫酸钠的混合水溶液作为浸提液、在高温下将木质纤维素化合物进行浸提而获得。“木质素磺酸”是在中性或弱碱性的亚硫酸盐溶液中在高温下将木质纤维素化合物进行浸提而获得。“利用钠法获得的浸提木质素”是将氢氧化钠的水溶液作为浸提液将木质纤维素化合物进行浸提而获得。“利用亚硫酸法获得的浸提木质素”是将亚硫酸液作为浸提液在高温下将木质纤维素化合物进行浸提而获得。“醋酸浸提木质素”是使用醋酸及盐酸将木质纤维素化合物进行高温蒸煮而获得。“蒸煮爆裂木质素”是用高压的饱和水蒸汽进行处理并瞬间地将压力释放而获得。另外，“溶剂型木质素”是使用醇类、醋酸乙酯、以醋酸为主的低分子有机酸、酚类、乙醇胺等有机溶剂进行浸提而获得的物质。木素酚衍生物是在含有木质素的木质纤维素化合物中添加酚衍生物后添加浓酸而获得由酚衍生物相(有机相)和浓酸相(水相)形成的相分离体系，从该体系中的酚衍生物相获得木素酚衍生物。通过用酚衍生物对木质纤维素化合物进行处理，木质纤维素化合物中的木质素以木素酚衍生物的形式被抽提出来。对于制造这种木素酚衍生物的方法， 在日本特开平9-278904号公报、日本特开2001-131201号公报等中有公开。作为用于制造木素酚衍生物的原料的酚衍生物，可举出苯酚、甲酚、烷基苯酚、甲氧基苯酚、萘酚等一元酚类；儿茶酚、间苯二酚、氢醌等二元酚类；邻苯三酚等3元酚类等。 另外，作为水溶性物质的抽提中所使用的浓酸，例如可举出浓度为65重量％以上的硫酸、 浓度为85重量％以上的磷酸、浓度为38重量％以上的盐酸、对甲苯磺酸、三氟醋酸、三氯醋酸、甲酸等。木质纤维素分解产物是指在酸催化剂或碱催化剂的存在下使用酚化合物、多元醇、环状酯等将含有木质素的木质纤维素化合物进行分解处理而获得的物质。或者是使用羟基羧酸、二羧酸、氨基醇等化合物将木质纤维素化合物进行分解处理而获得的物质。对于制造这样的木质纤维素分解产物的方法，在日本特开平4-1061 号、日本特开 2000-325921号、日本特开2001-3M774号公报等中有公开。作为分解处理中使用的酸催化剂，可举出硫酸、盐酸、甲苯磺酸、苯酚磺酸、氯化铝、氯化锌、三氟化硼等。作为碱催化剂，可举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等金属氢氧化物；碳酸钙等金属碳酸盐；氨、单乙醇胺等胺类等。上述的木质素系化合物是在分子中具有酚性及醇性羟基、羧基等官能团的高分子化合物，可以用于缩聚反应的制造。酚性羟基由于在与酚性羟基所键合的碳原子相邻的碳原子上键和有甲氧基，因而可以推测与通常情况相比反应性更高。其中，作为优选的木质素系化合物，是上述通过将木质纤维素化合物进行浸提而获得的浸提木质素，例如作为木质素的市售品，可举出Lignosuper A(河野新素材开发株式会社制利用钠法获得的浸提木质素)、Lignosuper D (河野新素材开发株式会社制木质素磺酸)、VANILLEX RN、冊、N、2000N(日本制纸化学株式会社制木质素磺酸)、PEARLLEX NP、DP (日本制纸化学株式会社制木质素磺酸)、SAN-X P252(日本制纸化学株式会社制木质素磺酸)、VANI0L NDP, ODP (日本制纸化学株式会社制改性木质素磺酸)等。从通过高分子量化提高调色剂耐久性的观点出发，木质素系化合物的重均分子量优选为1，000 500，000、更优选为2，000 200，000、进一步优选为3，000 100，000。另一方面，从通过高分子量化提高调色剂耐久性的同时、提高木质素系化合物在通过醇成分与羧酸成分的缩聚而生成的聚酯中的分散性、使调色剂的带电性稳定的观点出发，木质素系化合物的重均分子量优选为300 500，000、更优选为300 200，000、进一步优选为300 100，000、更进一步优选为300 50，000、再进一步优选为500 50，000。对于木质素系化合物的重均分子量，可以通过调节浸提的条件(温度、时间)等来进行适当的调整分子量。另外，还可以利用醇等有机溶剂从通过浸提获得的木质素系化合物中抽提出低分子量体。作为本发明中使用的醇成分，优选含有双酚A的环氧烷烃加成物和/或脂肪族二醇。双酚A的环氧烷烃加成物从调色剂保存性的观点出发是优选的。双酚A的环氧烷烃加成物优选由式(III)表示的化合物
权利要求
1.一种调色剂用粘结树脂，其通过在木质素系化合物的存在下将羧酸成分与醇成分进行缩聚而获得。
2.根据权利要求1所述的调色剂用粘结树脂，其中，木质素系化合物的重均分子量为 300 500，000。
3.根据权利要求1或2所述的调色剂用粘结树脂，其中，相对于羧酸成分和醇成分的总量100重量份，木质素系化合物的使用量为5 200重量份。
4.根据权利要求1 3任一项所述的调色剂用粘结树脂，其中，醇成分含有双酚A的环氧烷烃加成物和/或脂肪族二醇。
5.根据权利要求1 4任一项所述的调色剂用粘结树脂，其中，羧酸成分含有芳香族二羧酸化合物和/或脂肪族二羧酸化合物。
6.一种电子照相用调色剂，其含有权利要求1 5任一项所述的调色剂用粘结树脂。
7.一种调色剂用粘结树脂的制造方法，其包含在木质素系化合物的存在下将羧酸成分与醇成分进行缩聚的工序。
8.根据权利要求7所述的调色剂用粘结树脂的制造方法，其中，将木质素系化合物和醇成分的混合物与羧酸成分混合后进行缩聚。
全文摘要
本发明提供在木质素系化合物的存在下将羧酸成分与醇成分进行缩聚而获得的调色剂用粘结树脂、含有该调色剂用粘结树脂的电子照相用调色剂、以及包含在木质素系化合物的存在下将羧酸成分与醇成分进行缩聚的工序的调色剂用粘结树脂的制造方法。本发明的调色剂用粘结树脂例如优选用作在电子照相法、静电记录法、静电印刷法等中形成的潜影的显影等中所用的调色剂的粘结树脂。
文档编号C08G63/547GK102510872SQ20108004160
公开日2012年6月20日 申请日期2010年9月30日 优先权日2009年10月2日
发明者久保贵史, 福利宪广, 稻垣泰规 申请人:花王株式会社