专利名称：一种溶液法合成氯醋树脂的方法
技术领域：
本发明涉及合成氯醋树脂的方法，具体地说是一种溶液法合成氯醋树脂的方法。
背景技术：
氯醋树脂是最早工业化的氯乙烯类共聚树脂之一，也是最重要的一种，占共聚树脂总产量的80% -90%。氯醋共聚树脂具有很高的韧性，永久的柔顺性，与其他成膜原料配伍可改善附着力、柔顺性、韧性、硬度和防化性能。氯醋树脂无毒、无味，常温下化学性能稳定，耐酸、碱、醇、煤油和脂肪烃等化学物品的侵蚀，具有吸水率和水蒸汽透过率低，抗氧化、耐光照等特点，广泛应用于彩色油墨、磁带粘合剂、塑料地板、皮革光亮剂、印花、民用硬片、涂料等领域。 我国氯醋树脂市场总需求在35000吨/年以上，国内产量虽然能达到需求量，但品质不高，油泛黄、粘度大等缺点，不能满足客户要求的性能，一些高端溶液法氯醋树脂仍需要进口。
发明内容
本发目的在于提供一种溶液法合成氯醋树脂的方法，即采用溶液法合成L-214、L-313、L-317和L-304四种氯醋树脂的方法。为实现上述目的，本发明采用技术方案为一种溶液法合成氯醋树脂的方法(I)在反应釜中，将醋酸乙烯单体和引发剂加入到去溶剂中并混合；(2)用氮气对反应釜内进行置换后，向反应釜中氯乙烯单体，釜内升温，使反应压力维持在O. 2-0. 4MPa，反应结束后釜温降至室温，得到聚合物溶液；(3)将上述所得聚合物溶液在高速搅拌条件下加入到异丙醇水溶液，搅拌均匀，得聚合物乳液并将其滴加入异丙醇水溶液中，聚合物呈球状颗粒析出，即得到氯醋树脂。氯乙烯-醋酸乙烯二元共聚树脂(氯醋树脂L-214)的方法(I)在反应釜中，将醋酸乙烯单体和引发剂加入到去溶剂中并混合；用氮气对反应釜内进行置换后，向反应釜中氯乙烯单体；其中，氯乙烯单体与醋酸乙烯单体的重量比为氯乙烯单体醋酸乙烯=73 27;溶剂量与上述两种单体的体积重量比为I : 1.5(ml/g);引发剂量为上述两种单体重量的0.08-0. 10%。(2)反应釜内各物料混合均匀后在48_50°C，反应压力维持在O. 2-0. 4MPa，反应时间18-20h，反应结束后釜温降至室温，得到聚合物溶液；(3)将上述所得聚合物溶液在高速搅拌条件下加入到异丙醇水溶液，搅拌均匀，得聚合物乳液并将其滴加入异丙醇水溶液中，聚合物呈球状颗粒析出，即得到氯乙烯-醋酸乙烯二元共聚树脂(氯醋树脂L-214)。氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸三元共聚树脂-I (氯醋树脂L-313)的方法(I)在反应釜中，将醋酸乙烯单体、马来酸和引发剂加入到去溶剂中并混合；用氮气对反应釜内进行置换后，向反应釜中氯乙烯单体；其中，氯乙烯单体、醋酸乙烯单体与马来酸的重量比为单体氯乙烯醋酸乙烯马来酸=76.3 23 O. 7 ;溶剂量与上述两种单体的体积重量比为I : 1.5(ml/g);引发剂量为上述两种单体重量的O. 2-0. 3%。(2)反应釜内各物料混合均匀后在48_50°C，反应压力维持在O. 2-0. 4MPa，反应时间18-20h，反应结束后釜温降至室温，得到聚合物溶液；(3)将上述所得聚合物溶液在高速搅拌条件下加入到异丙醇水溶液，搅拌均匀，得聚合物乳液并将其滴加入异丙醇水溶液中，聚合物呈球状颗粒析出，即得到氯乙烯-醋酸乙烯_马来酸二兀共聚树脂(氯醋树脂L-313)。氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸三元共聚树脂-2 (氯醋树脂L-317)的方法(I)在反应釜中，将醋酸乙烯单体、马来酸、引发剂和调节剂加入到去溶剂中并混合；用氮气对反应釜内进行置换后，向反应釜中氯乙烯单体；其中，氯乙烯单体、醋酸乙烯单体与马来酸的重量比为单体氯乙烯醋酸乙烯马来酸=70. 9 : 28 : I. I;溶剂量与上述两种单体的体积重量比为I : 1.5(ml/g);引发剂量为上述两种单体重量的
O.2-0. 3% ;调节剂量为上述两种单体重量的O. 04-0. 05%。(2)反应釜内各物料混合均匀后在48_50°C，反应压力维持在O. 2-0. 4MPa，反应时间18-20h，反应结束后釜温降至室温，得到聚合物溶液；(3)将上述所得聚合物溶液在高速搅拌条件下加入到异丙醇水溶液，搅拌均匀，得聚合物乳液并将其滴加入异丙醇水溶液中，聚合物呈球状颗粒析出，即得到氯乙烯-醋酸乙烯_马来酸二兀共聚树脂(氯醋树脂L-317)。羟基改性氯乙烯-醋酸乙烯二元共聚树脂(氯醋树脂L-304)的方法(I)在反应釜中，将氯醋二元树脂、醋酸乙烯和引发剂加入到去溶剂中并混合；用氮气对反应釜内进行置换后，向反应釜中氯乙烯单体；其中，醋酸乙烯用量为氯醋二元树脂重量的13-15% ;溶剂量与树脂的重量比为4 I ;引发剂量为数值重量的O. 17-0. 19%。(2)反应釜内各物料混合均匀后在50-55°C，反应压力维持在O. 2-0. 4MPa，反应时间8-10h，反应结束后釜温降至室温，即得到羟基改性氯乙烯-醋酸乙烯二元共聚树脂(氯醋树脂L-304)。6.按权利要求1、2、3或4所述的溶液法合成氯醋树脂的方法，其特征在于所述将上述所得聚合物溶液在高速搅拌条件(600-800r/min)下加入到聚合物溶液重量30-32 %的异丙醇水溶液，搅拌均匀，得聚合物乳液并将其滴加入到聚合物乳液同重量的异丙醇水溶液中，在5-3°C温度下固化3-4h，聚合物呈球状颗粒析出，即得到氯醋树脂。所述溶解聚合物的异丙醇水溶液浓度(质量分数)为85% ;溶解聚合物乳液的异丙醇水溶液浓度(质量分数)为65% ·所述溶剂为体积比为4 I的丙酮与环己烷的混合液；引发剂为偶氮二异丁腈。所述调节剂为疏基乙醇。所述溶剂为重量比为9 I的甲醇和醋酸甲酯的混合液；引发剂为甲醇钠。
具体实施例方式根据本发明采用溶剂法合成四个氯醋树脂品种，分别为L-214、L-313、L-317和L-304。其中L-214是氯乙烯和醋酸乙烯的二元共聚物，L-313和L-317为羧酸改性的氯醋树脂，其分子量和聚合物组成不同，L-304为羟基改性的氯醋树脂。其结构如下L-214
权利要求
1.一种溶液法合成氯醋树脂的方法，其特征在于 (1)在反应釜中，将醋酸乙烯单体和引发剂加入到去溶剂中并混合； (2)用氮气对反应釜内进行置换后，向反应釜中氯乙烯单体，釜内升温，使反应压力维持在O. 2-0. 4MPa，反应结束后釜温降至室温，得到聚合物溶液； (3)将上述所得聚合物溶液在高速搅拌条件下加入到异丙醇水溶液，搅拌均匀，得聚合物乳液并将其滴加入异丙醇水溶液中，聚合物呈球状颗粒析出，即得到氯醋树脂。
2.按权利要求I所述的溶液法合成氯醋树脂的方法，其特征在于 (1)在反应釜中，将醋酸乙烯单体和引发剂加入到去溶剂中并混合；用氮气对反应釜内进行置换后，向反应釜中氯乙烯单体；其中，氯乙烯单体与醋酸乙烯单体的重量比为氯乙烯单体醋酸乙烯=73 27 ;溶剂量与上述两种单体的体积重量比为I : 1.5(ml/g);弓丨发剂量为上述两种单体重量的O. 08-0. 10%。
(2)反应釜内各物料混合均匀后在48-50°C，反应压力维持在O.2-0. 4MPa，反应时间18-20h,反应结束后釜温降至室温，得到聚合物溶液； (3)将上述所得聚合物溶液在高速搅拌条件下加入到异丙醇水溶液，搅拌均匀，得聚合物乳液并将其滴加入异丙醇水溶液中，聚合物呈球状颗粒析出，即得到氯乙烯-醋酸乙烯二元共聚树脂(氯醋树脂L-214)。
3.按权利要求I所述的溶液法合成氯醋树脂的方法，其特征在于 (1)在反应釜中，将醋酸乙烯单体、马来酸和引发剂加入到去溶剂中并混合；用氮气对反应釜内进行置换后，向反应釜中氯乙烯单体；其中，氯乙烯单体、醋酸乙烯单体与马来酸的重量比为单体氯乙烯醋酸乙烯马来酸=76.3 23 O. 7 ;溶剂量与上述两种单体的体积重量比为I : I. 5 (ml/g);引发剂量为上述两种单体重量的O. 2-0. 3%。
(2)反应釜内各物料混合均匀后在48-50°C，反应压力维持在O.2-0. 4MPa，反应时间18-20h,反应结束后釜温降至室温，得到聚合物溶液； (3)将上述所得聚合物溶液在高速搅拌条件下加入到异丙醇水溶液，搅拌均匀，得聚合物乳液并将其滴加入异丙醇水溶液中，聚合物呈球状颗粒析出，即得到氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸三元共聚树脂(氯醋树脂L-313)。
4.按权利要求I所述的溶液法合成氯醋树脂的方法，其特征在于 (1)在反应釜中，将醋酸乙烯单体、马来酸、引发剂和调节剂加入到去溶剂中并混合；用氮气对反应釜内进行置换后，向反应釜中氯乙烯单体；其中，氯乙烯单体、醋酸乙烯单体与马来酸的重量比为单体氯乙烯醋酸乙烯马来酸=70.9 28 I. I ;溶剂量与上述两种单体的体积重量比为I : I. 5 (ml/g);引发剂量为上述两种单体重量的O. 2-0. 3% ;调节剂量为上述两种单体重量的O. 04-0. 05%。
(2)反应釜内各物料混合均匀后在48-50°C，反应压力维持在O.2-0. 4MPa，反应时间18-20h,反应结束后釜温降至室温，得到聚合物溶液； (3)将上述所得聚合物溶液在高速搅拌条件下加入到异丙醇水溶液，搅拌均匀，得聚合物乳液并将其滴加入异丙醇水溶液中，聚合物呈球状颗粒析出，即得到氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸三元共聚树脂(氯醋树脂L-317)。
5.按权利要求I所述的溶液法合成氯醋树脂的方法，其特征在于 (I)在反应釜中，将氯醋二元树脂、醋酸乙烯和引发剂加入到去溶剂中并混合；用氮气对反应釜内进行置换后，向反应釜中氯乙烯单体；其中，醋酸乙烯用量为氯醋二元树脂重量的13-15% ;溶剂量与树脂的重量比为4 I ;引发剂量为数值重量的O. 17-0. 19%。
(2)反应釜内各物料混合均匀后在50-55°C，反应压力维持在O. 2-0. 4MPa，反应时间8-10h,反应结束后釜温降至室温，即得到羟基改性氯乙烯-醋酸乙烯二元共聚树脂(氯醋树脂 L-304)。
6.按权利要求1、2、3或4所述的溶液法合成氯醋树脂的方法，其特征在于所述将上述所得聚合物溶液在高速搅拌条件(600-800r/min)下加入到聚合物溶液重量30-32 %的异丙醇水溶液，搅拌均匀，得聚合物乳液并将其滴加入到聚合物乳液同重量的异丙醇水溶液中，在5-3°C温度下固化3-4h，聚合物呈球状颗粒析出，即得到氯醋树脂。
7.按权利要求6所述的溶液法合成氯醋树脂的方法，其特征在于所述溶解聚合物的异丙醇水溶液浓度(质量分数)为85%;溶解聚合物乳液的异丙醇水溶液浓度(质量分数)为 65% ·
8.按权利要求1、2、3或4所述的溶液法合成氯醋树脂的方法，其特征在于所述溶剂为体积比为4 I的丙酮与环己烷的混合液；引发剂为偶氮二异丁腈。
9.按权利要求4所述的溶液法合成氯醋树脂的方法，其特征在于所述调节剂为疏基乙醇。
10.按权利要求5所述的溶液法合成氯醋树脂的方法，其特征在于所述溶剂为重量比为9 I的甲醇和醋酸甲酯的混合液；引发剂为甲醇钠。
全文摘要
本发明涉及合成氯醋树脂的方法，具体地说是一种溶液法合成氯醋树脂的方法。在反应釜中，将醋酸乙烯单体和引发剂加入到去溶剂中并混合；用氮气对反应釜内进行置换后，向反应釜中氯乙烯单体，釜内升温，使反应压力维持在0.2-0.4MPa，反应结束后釜温降至室温，得到聚合物溶液；将上述所得聚合物溶液在高速搅拌条件下加入到异丙醇水溶液，搅拌均匀，得聚合物乳液并将其滴加入异丙醇水溶液中，聚合物呈球状颗粒析出，即得到氯醋树脂。本发明找出最优的聚合条件和后处理方法，使之达到国外相应产品的水平，填补国内在这个领域的空白。
文档编号C08F214/06GK102936308SQ201110233888
公开日2013年2月20日 申请日期2011年8月15日 优先权日2011年8月15日
发明者刘冬雪, 刘宝权, 苟伟 申请人:沈阳欧陆科技发展有限公司