专利名称：聚酰胺化合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种表现出氧吸收性能的聚酰胺化合物(包括聚酰胺树脂和聚酰胺低聚物)以及含有该聚酰胺化合物的聚酰胺组合物。
背景技术：
以往，作为医药品、饮料、食品、化学品等的包装材料，使用了金属罐、玻璃瓶、或者由热塑性树脂构成的容器和成型体等。其中，由热塑性树脂构成的容器和成型体在轻量性、成型性、热封等包装生产率、成本方面具有优势，被最为大量地使用。然而，通常由热塑性树脂构成的容器和成型体虽然作为包装材料优异，但是以不可忽视的程度发生了通过容器壁的氧透过，在内容物的保存性方面残留有问题。为了防止来自于容器外的氧透过，热塑性树脂的容器和成型体中容器壁为多层结构，并且设有聚己二酰间苯二甲胺(以下称为“N-MXD6”)、乙烯-乙烯醇共聚物、聚丙烯腈或者铝箔等氧气阻隔性的层作为其中的至少一层。但是，其不仅无法充分阻断从容器外进入的微量的氧，而且无法防止啤酒等对氧敏感的内容物因容器内残存的氧而劣化。为了除去容器内的氧，从很早以前就使用了氧吸收剂。例如，专利文献I和2记载了使铁粉等氧吸收剂分散于树脂中而成的氧吸收多层体和氧吸收膜。专利文献3记载了一种在聚酰胺等高分子材料中添加了钴等金属系催化剂的、吸收容器内外的氧的包装用氧捕集障壁。专利文献4记载了一种制品，其具有包含聚丁二烯等烯属不饱和化合物和钴等过渡金属催化剂的氧扫去层、和聚酰胺等氧阻断层。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开平2-72851号公报专利文献2 日本特开平4-90848号公报专利文献3 :日本专利第2991437号公报专利文献4 :日本特开平5-115776号公报
发明内容
发明要解决的问题使铁粉等氧吸收剂分散于树脂中而成的氧吸收多层体和氧吸收膜中，树脂因铁粉等氧吸收剂而着色，是不透明的，因此具有无法用于要求透明性的包装领域这样的用途上的限制。另一方面，含有钴等过渡金属的氧捕捉性树脂组合物虽然具有还能够适用于需要透明性的包装容器的优点，但树脂组合物会被过渡金属催化剂着色，故不优选。另外，这些树脂组合物通过过渡金属催化剂吸收氧而使树脂氧化。具体而言，认为是由下述各反应而引起的过渡金属原子从聚酰胺树脂的与亚芳基相邻的亚甲基链脱去氢原子，由此导致自由基的产生；氧分子附加到上述自由基上，因此导致过氧自由基的产生；过氧自由基引起氢原子的脱去等。通过基于这样的原理的氧吸收，树脂被氧化，因此存在以下问题分解物产生，生成对容器内容物不优选的臭气，或者容器的色调和强度等因树脂的氧化劣化而受损。本发明的课题在于提供一种即使不含有金属也可以表现出充分的氧吸收性能，并且不产生令人不快的臭气，具有极其良好的透明性的聚酰胺化合物以及聚酰胺组合物。用于解决问题的方案
本发明提供以下的聚酰胺化合物以及聚酰胺组合物。
<1> 一种聚酰胺化合物，其含有25 50摩尔％的二胺单元、25 50摩尔％的二羧酸单元以及O. 1^50摩尔％的下述通式(III)所示的结构单元,二胺单元包含50摩尔％以上的由下述通式(I)所示的脂环族二胺单元，二羧酸单元包含合计为50摩尔％以上的下述通式(II-I)所示的直链脂肪族二羧酸单元和/或下述通式(II-2)所示的芳香族二羧酸单元，
权利要求
1.ー种聚酰胺化合物，其含有25 50摩尔％的ニ胺单元、25 50摩尔％的ニ羧酸单元以及0. 1 50摩尔％的下述通式(III)所示的结构单元,ニ胺单元包含50摩尔％以上的由下述通式(I)所示的脂环族ニ胺单元，ニ羧酸单元包含合计为50摩尔％以上的下述通式(II-I)所示的直链脂肪族ニ羧酸单元和/或下述通式(II-2)所示的芳香族ニ羧酸单元，
2.根据权利要求I所述的聚酰胺化合物，其中，所述通式(III)中的R为取代或未取代的碳原子数为广6的烷基、或者取代或未取代的碳原子数为6 10的芳基。
3.根据权利要求I或2所述的聚酰胺化合物，其中，所述直链脂肪族ニ羧酸单元包含合计为50摩尔％以上的选自由己ニ酸单元、癸ニ酸单元和1，12-十二烷ニ羧酸单元组成的组中的至少ー种。
4.根据权利要求广3任一项所述的聚酰胺化合物，其中，所述芳香族ニ羧酸单元包含合计为50摩尔％以上的选自由间苯ニ甲酸単元、对苯ニ甲酸単元和2，6-萘ニ甲酸单元组成的组中的至少ー种。
5.根据权利要求广4任一项所述的聚酰胺化合物，其中，还含有聚酰胺化合物的全部结构单元中为0. r49. 9摩尔％的下述通式(A)所示的氨基羧酸单元，
6.根据权利要求5所述的聚酰胺化合物，其中，所述氨基羧酸単元包含合计为50摩尔％以上的6-氨基己酸单元和/或12-氨基十二烷酸单元。
7.根据权利要求I飞任ー项所述的聚酰胺化合物，其相对粘度为I.8以上且4. 2以下。
8.根据权利要求广6任一项所述的聚酰胺化合物，其相对粘度为1.01以上且不足I. 8。
9.一种聚酰胺组合物，其含有权利要求f 8任一项所述的聚酰胺化合物。
全文摘要
本发明涉及一种聚酰胺化合物，其含有25~50摩尔%的二胺单元、25~50摩尔%的二羧酸单元以及0.1~50摩尔%的下述通式(III)所示的结构单元，二胺单元包含50摩尔%以上的由下述通式(I)所示的脂环族二胺单元，二羧酸单元包含合计为50摩尔%以上的下述通式(II-1)所示的直链脂肪族二羧酸单元和/或下述通式(II-2)所示的芳香族二羧酸单元。式中，n表示2~18的整数。Ar表示亚芳基。R表示取代或未取代的烷基、或者取代或未取代的芳基。
文档编号C08G69/36GK102858848SQ201180020028
公开日2013年1月2日 申请日期2011年2月23日 优先权日2010年4月20日
发明者小田尚史, 大滝良二, 升田恒明 申请人:三菱瓦斯化学株式会社