专利名称：热塑性组合物以及由该组合物形成的制品的制作方法
热塑性组合物以及由该组合物形成的制品相关申请的交叉引用本申请要求2010年5月21日提交的国际申请PCT/CN2010/073043的优先权，其通过参考完全并入本申请。
背景技术：
很多膨胀的囊状物或制品，例如游泳池衬垫和气垫，要求具有挠性和良好的高频可焊接性。基于聚氯乙烯(PVC)的制剂是用于这些应用的现有制剂。典型的挠性PVC组合物包含PVC粉末，油，填料，任选的橡胶，和增塑剂，例如邻苯二甲酸二辛酯(D0P或DINP)。但是，在这些PVC组合物中，增塑剂例如D0P，可以迁移到制品的表面，产生环境问题和健康问题。而且，这些PVC部件由于损失增塑剂会变得较脆。增塑剂也可以削弱最终制品的老化性能。因此，需要新的聚合物制剂，其具有良好的挠性和良好的高频可焊接性，并且不需要增塑剂。美国公开2004/0077791A1公开了频繁出现的可焊接热塑性橡胶组合物，其包含以下组分(A)热塑性橡胶，包含(i)橡胶，和(ii)热塑性聚烯烃均聚物或共聚物；和(B)极性改性剂，选自以下(a)热塑性聚氨酯树脂，(b)氯化聚烯烃树脂，(C)乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物，(d)苯乙烯-丁二烯-丙烯腈三元共聚物，和(e)它们的混合物。这些组合物是复杂的，通常需要昂贵的极性聚合物以实现相容性和所需焊接性质。美国专利5，446，064公开了一种热塑性弹性体组合物，其包含以下组分100重量份的结晶氯化聚乙烯，其氯化程度为20至45%，和晶体熔解热为5至35cal/g ；1至100重量份的结晶聚烯烃；和5至200重量份的增塑剂。结晶氯化聚乙烯通过氯化重均分子量为100，000至750，000的聚乙烯获得。这些组合物需要显著量的增塑剂以达到所需硬度(模量)O美国公开2003/0153687公开了包含氯乙烯聚合物和2_8份抗冲改性剂组分的聚氯乙烯组合物，对于每100份氯乙烯聚合物其包含至少一种乙烯/ α -烯烃共聚物和至少一种氯化烯烃聚合物。优选地，抗冲改性剂组分包含小于I份的乙烯/a -烯烃共聚物，并且所述共聚物与总抗冲改性剂组分的比率小于25%。CN申请88104293. 5公开了聚烯烃的共同共混的复合材料及其制备方法，该材料是通过将聚烯烃和氯化聚烯烃与适当量的稳定剂和任选的填料熔融和共同共混制得的。JP2000-273254公开了热塑性弹性体，其包含(A)量为100重量份的结晶氯化聚乙烯和(B)量为10-1000重量份的乙烯/a-烯烃共聚物，其通过使用茂金属催化剂共聚获得，和进一步优选的(C)量为10-1000重量份的结晶聚烯烃树脂(优选为结晶聚丙烯树脂)。组分A优选地包含重均分子量为100，000-750，000的后氯化聚乙烯。美国公开2004/0236022公开了聚氯乙烯组合物，其包含a)氯乙烯聚合物，b)至少一种乙烯/ a -烯烃共聚物，所述共聚物的密度为O. 858至O. 91g/cc和O. I的IlO值至10的12值，和c)至少一种无规氯化的烯烃聚合物，其氯含量为20-40重量％。所述氯化的烯烃聚合物的原料的熔体指数为O. I的IlO值至10的12值。任选地，这些耐冲击性聚氯乙烯组合物的无机填料含量可以为5至50份每一百份聚氯乙烯聚合物。美国专利4，698，392公开了可固化的聚合物组合物，其包含约50_90重量份氯化聚乙烯或氯磺化聚乙烯(包含约30-45wt%氯)，和约10-50重量份乙烯三元共聚物，该三元共聚物包含48-74wt%乙烯、20-40wt%丙烯酸烷基酯(烷基包含4_9个碳原子)、和6-12被％—氧化碳或二氧化硫。另外的组合物公开于美国专利6，162,865 ;国际公开WO2008/002952 ;和 JP11157398A (摘要)。 如上讨论，需要新型聚合物制剂，其具有良好的挠性和良好的“高频可焊接性”但是不需要增塑剂。还需要这样的组合物，其不需要昂贵的极性聚合物或其它增容剂。这些需要和其它需要由以下本发明满足。
发明内容
本发明提供一种组合物，其包含以下组分 A)氯化的基于乙烯的聚合物；和B)基于乙烯的聚合物；并且其中所述组合物的总氯含量大于或等于13wt%，基于所述组合物中聚合物的总重量。
具体实施例方式如上讨论，本发明提供一种组合物，其包含以下组分A)氯化的基于乙烯的聚合物；和B)基于乙烯的聚合物；并且其中所述组合物的总氯含量大于或等于13wt%，基于所述组合物中聚合物的总重量。本发明组合物可以包括两种或更多种本申请描述的实施方式的组合。在一种实施方式中，组合物的氯含量为13至40wt%，基于组合物中聚合物的总重量。在一种实施方式中，组合物的氯含量为15至35wt%，优选为17至32wt%，基于组合物中聚合物的总重量。在一种实施方式中，组分A的存在量大于或等于30wt%，或优选为大于或等于40wt%,基于组分A和B的重量。在一种实施方式中，组分A的存在量小于或等于80wt%，优选为小于或等于75wt%，基于组分A和B的重量。在一种实施方式中，组分A的存在量为30至75wt%，优选为35至70wt%，基于组合
物的重量。在一种实施方式中，组分A的存在量为40至60wt%，优选为40至55wt%，基于组合
物的重量。在一种实施方式中，组分B的存在量为20至70wt%，优选为40至60wt%，基于组分A和B的重量。在一种实施方式中，组分B的存在量为大于或等于6wt%，或大于或等于8wt%，或大于或等于10wt%，基于组合物的重量。在一种实施方式中，组分B的存在量为20至60wt%，优选为25至55wt%，基于组合
物的重量。在一种实施方式中，组分B的存在量为大于或等于25wt%，或大于或等于30wt%，或大于或等于35wt%，或大于或等于40，基于组分A和B的重量。 在一种实施方式中，组分B的存在量为大于或等于25wt%，或大于或等于30wt%，或大于或等于35wt%，或大于或等于40，基于组合物的重量。在一种实施方式中，组分B的基于乙烯的聚合物的熔点(Tm)大于60° C，优选为大于70° C。 在一种实施方式中，组分B的基于乙烯的聚合物的熔点(Tm)大于80° C，优选为大于90° C。在一种实施方式中，组分B的基于乙烯的聚合物的熔点(Tm)大于150° C，优选为大于125° C0在一种实施方式中，组分B的基于乙烯的聚合物的密度为O. 855至O. 910g/cc，优选为 O. 860 至 O. 905g/cc,更优选为 O. 870 至 O. 905g/cc (Icc=Icm3)。在一种实施方式中，组分B的基于乙烯的聚合物的密度为O. 860至O. 940g/cc，或为 O. 865 至 O. 930g/cc,或为 O. 870 至 O. 920g/cc (Icc=Icm3)。在一种实施方式中，组分A和B的存在量大于或等于60wt%，优选为大于或等于65wt%,更优选为大于或等于70wt%，基于组合物的重量。在一种实施方式中，组分A和B的存在量大于85wt%,优选为大于90wt%,更优选为大于95，基于组合物的聚合物组分的重量。在一种实施方式中，组分A和B的存在量大于或等于98wt%，基于组合物的聚合物组分的重量。在一种实施方式中，组分A与组分B的重量比为O. 67至I. 5，或为O. 75至I. 3，或为 O. 80 至 I. I。在一种实施方式中，组分B的基于乙烯的聚合物的熔体指数(I2)为O. I至10g/10min,优选为O. I至5g/10min,更优选为O. I至2g/10min。优选地,对于制造片材而言最佳的熔体粘度，基于乙烯的聚合物的熔体指数为O. I至10g/10min。在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物是乙烯/a-烯烃互聚物。在进一步的实施方式中，乙烯/ a -烯烃互聚物是乙烯/ a -烯烃共聚物。在一种实施方式中，a -烯烃选自丙稀，I- 丁稀，I-己稀或I-羊稀。在一种实施方式中，乙烯/ a -烯烃互聚物是均匀支化的线性乙烯/ a -烯烃互聚物，优选为共聚物；或均匀支化的基本线性乙烯/a -烯烃互聚物，优选为共聚物。在一种实施方式中，a -烯经选自丙烯，1_ 丁烯，I-己烯或I-羊烯。在一种实施方式中，乙烯/ a -烯烃互聚物是均匀支化的线性乙烯/ a -烯烃互聚物，优选为共聚物。在一种实施方式中，a-烯烃选自丙烯，I-丁烯，I-己烯或I-辛烯。在一种实施方式中，乙烯/ a -烯烃互聚物是均匀支化的基本线性乙烯/ a -烯烃互聚物，优选为共聚物。在进一步的实施方式中，乙烯/a-烯烃互聚物、优选为共聚物的PRR(加工流变学比率(Processing Rheology Ratio))值大于或等于8,优选为大于或等于12，更优选为大于或等于15。在一种实施方式中，α-烯烃选自丙烯，I-丁烯，I-己烯或I-辛烯。在一种实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物是均匀支化的基本线性乙烯/ α -烯烃互聚物，优选为共聚物。在进一步的实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物、优选为共聚物的PRR(加工流变学比率)值大于或等于3. O,或大于或等于3. 5，或大于或等于4. O,或大于或等于4. 5。在一种实施方式中，α -烯烃选自丙烯，I-丁烯，I-己烯或I-辛烯。在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物是乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。在进一步的实施方式中，α-烯烃选自丙烯，I-丁烯，I-己烯或I-辛烯。在一种优选的实施方式中，组合物不包含增塑剂。增塑剂的实例包括油和低分子量(Mn < 600克/摩尔)烃。增塑剂包括邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，邻苯二甲酸二 正辛酯，邻苯二甲酸二异癸酯，邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二己酯，己二酸二辛酯，癸二酸二辛酯，偏苯三甲酸酯增塑剂，环氧化的大豆油，环氧化的亚麻籽油，磷酸三苯酯，磷酸三(二甲苯)酯，和磷酸三(甲苯)酯。在一种实施方式中，组合物不包含聚氨酯。在一种实施方式中，组合物不包含极性聚合物，该极性聚合物选自聚氨酯，乙烯乙酸乙烯基酯共聚物，乙酸乙烯基酯，聚酯或聚酰胺。在一种实施方式中，组合物包含小于lwt%的聚氯乙烯，优选为小于O. lwt%的聚氯乙烯。在一种实施方式中，组合物不包含聚氯乙烯。在一种实施方式中，组合物不包含用马来酸酐或马来酸或其衍生物官能化的非氯化的基于乙烯的聚合物。在一种实施方式中，组合物不包含用马来酸酐或马来酸或其衍生物官能化的非氯化的基于丙烯的聚合物。在一种实施方式中，组合物包含小于lwt%的油，优选为小于O. lwt%的油。在一种实施方式中，组合物不包含油。在一种实施方式中，组合物包含小于1 丨％的邻苯二甲酸酯，优选为小于O. 1被％的邻苯二甲酸酯。在一种实施方式中，组合物不包含邻苯二甲酸酯。在一种实施方式中，组合物还包含基于丙烯的聚合物。在进一步的实施方式中，基于丙烯的聚合物是丙烯/乙烯互聚物，优选为丙烯/乙烯共聚物。在一种实施方式中，组合物包含小于2wt%的基于丙烯的聚合物，优选为小于lwt%的基于丙烯的聚合物。在一种实施方式中，组合物不包含基于丙烯的聚合物。在一种实施方式中，组合物还包含非均匀支化的乙烯/a -烯烃互聚物，优选为共聚物。在进一步的实施方式中，a -烯烃选自丙烯，I- 丁烯，I-己烯或I-辛烯。在一种实施方式中，组合物还包含非均匀支化的乙烯/ a -烯烃互聚物，优选为共聚物。在进一步的实施方式中，非均匀支化的乙烯/a-烯烃互聚物、优选为共聚物的存在量为I至20wt%，或为2至10wt%，或为3至5wt%，基于组合物中聚合物的总重量。在进一步的实施方式中，a-烯烃选自丙烯，I-丁烯，I-己烯或I-辛烯。
非均匀支化的线性乙烯/ α -烯烃互聚物不同于均匀支化的乙烯/ α -烯烃互聚物(以下讨论)，主要在它们的共聚单体支化分布方面不同。例如，非均匀支化的互聚物具有支化分布，其中聚合物分子不具有相同的共聚单体-比-乙烯的比率。例如，非均匀支化的LLDPE聚合物具有支化的分布，包括高度支化部分(类似于极低密度聚乙烯)，中等支化部分(类似于中等支化的聚乙烯)和基本线性部分(类似于线性均聚物聚乙烯)。非均匀支化的基于乙烯的互聚物通常使用Ziegler/Natta催化剂体系制备。这些线性互聚物缺少长链支化，或可测量量的长链支化。在一种实施方式中，组合物还包含至少一种选自以下的聚合物聚丙烯均聚物，丙烯/乙烯共聚物，低密度聚乙烯(LDPEs)，高密度聚乙烯(HDPEs)，和非均匀支化的乙烯/α -烯烃共聚物。在进一步的实施方式中，至少一种聚合物的存在量为I至20wt%，优选为I至15wt%,基于组合物的重量。
在一种实施方式中，组合物还包括至少一种添加剂。在进一步的实施方式中，添加剂选自抗氧化剂，稳定剂，颜料，填料，或其组合。在进一步的实施方式中，至少一种添加剂的存在量为O. I至5wt%，优选为O. I至lwt%，基于组合物的重量。在一种实施方式中，组合物还包括填料。在进一步的实施方式中，填料选自CaCO3,粘土，滑石，炭黑，及其组合。在一种实施方式中，填料的存在量为I至50wt%，优选为I至30wt%,基于组合物的重量。在一种实施方式中，组合物还包括填料。在进一步的实施方式中，填料选自CaCO3,TiO2，粘土，滑石，炭黑，及其组合。在一种实施方式中，填料的存在量为I至50wt%，优选为I至30wt%，基于组合物的重量。在一种实施方式中，组合物还包括填料。在进一步的实施方式中，填料的存在量为5至50wt%，或为5至40wt%，或为5至30wt%，基于组合物的重量。在进一步的实施方式中，填料选自CaCO3, TiO2，粘土，滑石，炭黑，及其组合。在一种实施方式中，组合物还包括填料。在进一步的实施方式中，填料的存在量为
O.5至50wt%，或为O. 5至10wt%，或为O. 5至5wt%，或为O. 5至3wt%，基于组合物的重量。在进一步的实施方式中，填料选自CaCO3, TiO2,粘土,滑石,炭黑,及其组合。本发明组合物可以包括两种或更多种本申请描述的实施方式的组合。本发明也提供包括至少一个由本发明组合物形成的组件的制品。在一种实施方式中，制品的焊接强度大于6MPa,优选为大于7MPa。在一种实施方式中，制品是片材。在一种实施方式中，制品是游泳池衬垫。本发明制品可以包括两种或更多种本申请描述的实施方式的组合。已经发现，本发明组合物出乎意料地具有良好的“高频焊接强度”、良好的耐热性，和良好的应力变白，这与现有的基于PVC的组合物相当。也已经发现，与基于PVC的组合物相比，本发明组合物具有较好的耐磨性和相当的刺穿强度。而且，本发明组合物不需要添加增塑剂，本发明组合物的低玻璃化转变温度应该会改善由这些组合物形成的制品、或其组件的低温挠性。在无需昂贵修正的情况下，本发明组合物也可以用在现有的加工生产线上。氯化的基于乙烯的聚合物(组分A)氯化的基于乙烯的聚合物可以包括两种或更多种本申请描述的实施方式。
代表性的氯化的基于乙烯的聚合物包括以下a)乙烯的氯化和氯磺化均聚物，和b)乙烯和至少一种烯键式不饱和单体的氯化和氯磺化共聚物,所述烯键式不饱和单体选自C3-C10 α单-烯烃。氯化和氯磺化的接枝共聚物也可以包含在内。适宜的聚合物的一些实例包括氯化聚乙烯；氯磺化聚乙烯；乙烯与丙烯、丁烯、3-甲基-I-戍烯或辛烯的氯化共聚物；以及乙烯与丙烯、丁烯、3-甲基-I-戍烯或辛烯的氯磺化共聚物。氯化的基于乙烯的聚合物的实例包括购自The Dow Chemical Company的TRYIN氯化聚乙烯。氯化的基于乙烯的聚合物的一些其它实例描述于美国专利4，412，448 ；4, 767, 823 ;5，242，987 ;5，446，064 ;6，204，334，6，706，815，和国际公开 WO 2008/002952 ；各自通过参考并入本申请。在一种实施方式中，氯化的基于乙烯的聚合物是氯化乙烯均聚物或氯磺化乙烯均聚物。在进一步的实施方式中，用于形成氯化聚合物的乙烯均聚物是高密度聚乙烯(HDPE)。在一种实施方式中，氯化的基于乙烯的聚合物是氯化乙烯均聚物。在进一步的实施方式中，用于形成氯化聚合物的乙烯均聚物是高密度聚乙烯(HDPE)。·在一种实施方式中，基于氯化的基于乙烯的聚合物的重量，氯化的量大于或等于20wt%，优选为大于或等于25wt%，更优选为大于或等于30wt%，基于氯化聚合物的总重量。在一种优选的实施方式中，用于形成氯化聚合物的基于乙烯的聚合物是乙烯均聚物，优选为高密度聚乙烯(HDPE)。在一种实施方式中，基于氯化的基于乙烯的聚合物的重量，氯化的量小于或等于50wt%,优选为小于或等于47wt%，更优选为小于或等于45wt%，基于氯化聚合物的总重量。在一种优选的实施方式中，用于形成氯化聚合物的基于乙烯的聚合物是乙烯均聚物，优选为 HDPE。在一种实施方式中，氯化的基于乙烯的聚合物包含20至50wt%的氯，优选为25至47wt%,更优选为30至45wt%,基于聚合物的总重量。在一种优选的实施方式中，用于形成氯化聚合物的基于乙烯的聚合物是乙烯均聚物，优选为HDPE。在一种实施方式中，氯化的基于乙烯的聚合物的残留结晶度小于5%，优选为小于3%，通过DSC测得。在一种优选的实施方式中，用于形成氯化聚合物的基于乙烯的聚合物是乙烯均聚物，优选为HDPE。在一种实施方式中，氯化的基于乙烯的聚合物的残留结晶度小于2%，优选为小于1%，通过DSC测得。在一种优选的实施方式中，用于形成氯化聚合物的基于乙烯的聚合物是乙烯均聚物，优选为HDPE。在一种实施方式中，氯化的基于乙烯的聚合物的结晶温度Tc为2° C至60° C。在一种优选的实施方式中，用于形成氯化聚合物的基于乙烯的聚合物是乙烯均聚物，优选为 HDPE。在一种实施方式中，氯化的基于乙烯的聚合物的熔体粘度(在190° C和HSsec—1的剪切速率下测得)为4，000至50，000P，优选为5，000至40，000P，更优选为6，000至30，OOOP0在一种优选的实施方式中，用于形成氯化聚合物的基于乙烯的聚合物是乙烯均聚物，优选为HDPE。氯化的基于乙烯的聚合物可以包括两种或更多种本申请描述的实施方式的组合。基于乙烯的聚合物(组分B)
基于乙烯的聚合物可以包括两种或更多种本申请描述的实施方式。适宜的基于乙烯的聚合物包括乙烯/α-烯烃互聚物，优选为共聚物，和乙烯/α_烯烃多嵌段共聚物。适宜的基于乙烯的互聚物的商业实例包括ENGAGE聚烯烃弹性体，ATTANE聚乙烯树脂，AFFINITY聚烯烃塑性体，DOWLEX聚乙烯树脂，ELITE聚乙烯树脂，和INFUSE烯烃嵌段共聚物，各自购自 The Dow ChemicalCompany ;EXCEED 和 EXACT 聚合物,购自 ExxonMobilChemical Company ;和 TAFMER ,聚合物，购自 Mitsui Chemical Company。在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物的熔点(Tm)大于60° C，优选为大于70° C，通过DSC测得。在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物的熔点(Tm)大于80° C,优选为大于90° C，通过DSC测得。 在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物的熔点(Tm)小于150° C，优选为小于125° C，通过DSC测得。在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物的密度大于或等于O. 855g/cc，优选为大于或等于O. 860g/cc,更优选为大于或等于O. 870g/cco在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物的密度大于或等于O. 870g/cc，或大于或等于O. 880g/cc,或大于或等于O. 890g/cco在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物的密度小于或等于O. 920g/cc，优选为小于或等于O. 915g/cc,更优选为小于或等于O. 910g/cc。在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物的密度小于或等于O. 930g/cc，或小于或等于O. 925g/cc，或小于或等于O. 920g/cc。在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物的密度小于或等于O. 910g/cc，优选为小于或等于 O. 905g/cco在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物的熔体指数(12)大于或等于O. lg/10min,优选为大于或等于0. 2g/10min,更优选为大于或等于0. 4g/10min。在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物的熔体指数(12)小于或等于10g/10min，优选为小于或等于5g/10min,更优选为小于或等于2g/10min。在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物的熔体指数(I2)为0. 01至10g/10min，或为 O. 02 至 5g/10min,或为 0. 05 至 2g/10min。在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物的分子量分布(Mw/Mn)为I. I至5，优选为
I.I至4，更优选为I. I至3，通过GPC测得。在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物的熔体指数比(IltZI2)为7至14，或为8至12。在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物是基于乙烯的互聚物，优选为基于乙烯的共聚物。共聚单体包括但不限于，丙烯，异丁烯，I- 丁烯，I-戊烯，I-己烯，3-甲基-I-戊烯，4-甲基-I-戊烯，和I-辛烯，非共轭二烯，多烯，丁二烯，异戊二烯，戊二烯，己二烯(例如，1，4-己二烯)，辛二烯，苯乙烯，卤素取代的苯乙烯，烷基取代的苯乙烯，四氟乙烯，乙烯基苯并环丁烯，环烷烃，环烯烃(例如，环戊烯，环己烯，环辛烯)，及其混合物。通常和优选地，乙烯与一种C3-C20 α -烯烃、优选为一种C3-C10 α -烯烃共聚。优选的共聚单体包括丙烯，I- 丁烯，I-戍烯，I-己烯，I-庚烯和I-羊烯，更优选地包括丙烯，I- 丁烯，I-己烯和I-辛烯。在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物是乙烯/α-烯烃互聚物，优选为乙烯/α-烯烃共聚物。说明性的α _烯经包括丙烯，1_ 丁烯，1_戍烯，1_己烯，4-甲基-I-戍烯，I-庚烯，I-羊稀，I-壬稀和1_癸稀。ct -稀经期望地为C3-C10 α -稀经。优选地，α -稀经是丙稀，I-丁烯，I-己烯或I-辛烯。说明性的共聚物包括乙烯/丙烯(EP)共聚物，乙烯/ 丁烯(EB)共聚物，乙烯/己烯(EH)共聚物，乙烯/辛烯(EO)共聚物。优选的共聚物包括EP、EB、EH和EO聚合物。在一种实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物的熔点(Tm)大于60° C,优选为大于 70° C。在进一步的实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。在一种实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物的熔点(Tm)大于80° C，优选为大于90° C。在进一步的实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。在一种实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物的熔点(Tm)小于150° C，优选为小于125° C。在进一步的实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。在一种实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物的密度大于或等于O. 855g/cc，优选为大于或等于O. 860g/cc,更优选为大于或等于O. 870g/cco在进一步的实施方式中，乙烯/α -烯烃互聚物是乙烯/ α -烯烃共聚物。在一种实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物的密度小于或等于O. 920g/cc,优选为小于或等于O. 915g/cc,更优选为小于或等于O. 910g/cco在进一步的实施方式中，乙烯/α -烯烃互聚物是乙烯/ α -烯烃共聚物。在一种实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物的密度小于或等于O. 910g/cc,优选为小于或等于O. 905g/cco在进一步的实施方式中，乙烯/α -烯烃互聚物是乙烯/α -烯烃共聚物。在一种实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物的熔体指数(12)大于或等于
O.lg/10min,优选为大于或等于O. 2g/10min,更优选为大于或等于O. 4g/10min。在进一步的实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物是乙烯/ α -烯烃共聚物。在一种实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物的熔体指数(12)小于或等于10g/10min,优选为小于或等于5g/10min,更优选为小于或等于2g/10min。在进一步的实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物是乙烯/ α -烯烃共聚物。在一种实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物的熔体指数(I2)为O. lg/10min至10g/10min,优选为 O. lg/10min 至 5g/10min,更优选为 0. lg/10min 至 2g/10min。在进一步的实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物是乙烯/ α -烯烃共聚物。在一种实施方式中，乙烯/α -烯烃互聚物的分子量分布(Mw/Mn)为I. I至4，优选为I. I至3. 5，更优选为I. I至3，通过GPC测得。在进一步的实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物是乙烯/ α -烯烃共聚物。在一种实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物是均匀支化的线性互聚物，优选为共聚物；或均匀支化的基本线性互聚物，优选为共聚物。
在一种实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物是均匀支化的线性互聚物，优选为共聚物。在一种实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物是均匀支化的基本线性互聚物，优选为共聚物。术语〃均匀的〃和〃均匀支化的〃用于说明乙烯/ α -烯烃互聚物，其中α _烯烃共聚单体在所给聚合物分子中无规分布，并且所有的聚合物分子都具有相同或基本相同的乙烯-比-共聚单体的比率。 均匀支化线性乙烯互聚物是乙烯聚合物，其缺少长链支化，但是确实具有短链分支(得自共聚单体聚合到互聚物中)，并且其在相同的聚合物链内以及在不同的聚合物链之间都是均匀分布的。这些乙烯/α-烯烃互聚物具有线性聚合物主链，没有可测量的长链支化，和具有窄分子量分布。这类聚合物公开于，例如，Elston的美国专利3，645，992，并且已经开发了使用双茂金属催化剂用于制备这样的聚合物的之后的方法，如展示于，例如，EP O 129 368 ；ΕΡ O 260 999 ;美国专利 4，701，432 ;美国专利 4，937，301 ;美国专利4，935，397 ;美国专利5，055，438 ;和WO 90/07526 ;各自通过参考并入本申请。如上讨论，均匀支化线性乙烯互聚物缺少长链支化(或可测量量的长链支化)，正如使用均匀支化分布聚合工艺制得的线性低密度聚乙烯聚合物或线性高密度聚乙烯聚合物一样。均匀支化线性乙烯/ α -烯烃互聚物的商业实例包括由MitsuiChemical Company提供的TAFMER聚合物和由 ExxonMobil ChemicalCompany 提供的 EXACT 和 EXCEED 聚合物。均匀支化的基本线性乙烯/α-烯烃互聚物描述于美国专利5，272，236;5，278，272 ;6，054，544 ;6，335，410和6，723，810 ;各自通过参考并入本申请。基本线性乙烯/ α -烯烃互聚物具有长链支化。长链分支具有与聚合物主链相同的共聚单体分布，并且可以具有与聚合物主链长度大致相同的长度。"基本线性的"通常涉及聚合物，其平均“每1000个碳原子由O. 01个长链分支”至“每1000个碳原子由3个长链分支”取代。与通过将一种共聚单体引入到聚合物主链所形成的短链分支的碳链长度相比，长链分支的长度较长。均匀支化的基本线性乙烯/ α -烯烃互聚物形成独特的一类均匀支化的乙烯聚合物。它们显著不同于熟知种类的常规的均匀支化的线性乙烯/α -烯烃互聚物(如上讨论)，并且此外，它们与常规非均相“Ziegler-Natta催化剂聚合的”线性乙烯聚合物(例如，使用由Anderson等人在美国专利4，076，698中公开的技术制备的超低密度聚乙烯(ULDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)或高密度聚乙烯(HDPE))也不是相同的种类；并且它们与高压、自由基引发的高支化聚乙烯(例如，低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物和乙烯乙酸乙烯基酯(EVA)共聚物)也不是相同的种类。均匀支化的基本线性乙烯/ α -烯烃互聚物具有优越的加工性，即使它们具有相对窄的分子量分布也是如此。出乎意料地，基本线性的乙烯互聚物的根据ASTM D 1238的熔体流动比率(IltZI2)可以广泛变化，并且基本上与分子量分布(Mw/Mn或MWD)无关。这种出乎意料的性质与常规均匀支化线性乙烯互聚物(例如由Elston在U. S. 3，645，992中描述的那些)和非均匀支化的常规“Ziegler-Natta聚合的”线性聚乙烯互聚物(例如由Anderson等人在U. S. 4，076, 698中描述的那些)相反。不同于基本线性的乙烯互聚物，线性乙烯互聚物(不管是均匀支化的还是非均匀支化的)具有流变学性质，使得，当分子量分布增加时，ι1(ι/ι2值也增加。长链支化可以通过使用13C核磁共振(NMR)波谱法确定，并且可以使用Randall的方法(Rev. Macromol. Chem. Phys.，C29 (2&3)，1989，p. 285-297)定量，其公开内容通过参考并入本申请。两种其它方法是与小角度激光散射检测器联用的凝胶渗透色谱(GPC-LALLS)，和与差示粘度计检测器联用的凝胶渗透色谱(GPC-DV)。这些用于长链支化检测的技术的使用和以下的原理已经在文献中充分论证过了。参见，例如，Zimm, B. H. andStockmayer, W. H. , J. Chem. Phys.,17,1301 (1949)和 Rudin, A. , Modern Methods ofPolymerCharacterization, John Wiley & Sons, New York(1991)pp. 103-112。与“基本线性乙烯聚合物”相反，“线性乙烯聚合物”表示聚合物缺少可测量或可论证的长链分支，即，聚合物每1000个碳原子平均由小于O. 01个长链分支取代。均匀支化的乙烯聚合物将优选地具有单一的熔化峰，如使用差示扫描量热法(DSC)所测量的，相反地，非均匀支化的线性乙烯聚合物具有两个或更多个熔化峰(归因于非均匀支化的聚合物的宽支化分布)。·在一种实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物的PRR为-I至70，或为3至70。在进一步的实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物是乙烯/ α -烯烃共聚物。互聚物粘度便利地以泊(达因-秒/平方厘米(d-sec/cm2))计如下测量在
O.1-100弧度每秒(rad/sec)的剪切速度，和在190° C，在氮气氛围中，使用动态力学分光计(如得自Rheometrics的RMS-800或ARES),在O. I至100rad/sec的动态扫描下。在
O.lrad/sec和lOOrad/sec的粘度可以分别表示为Vai和其中两者的比率称为RR并且表示为yv·。PRR值通过下式计算PRR=RR+[3. 82-互聚物门尼粘度(在125° C的ML1+4) ] χ0· 3。PRR测定法描述于美国专利6，680,361(同样参见同族的WO 00/26268)，其完全通过参考并入本申请。一些商业乙烯/α -烯烃互聚物的PRR值小于3。在一种实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物的PRR小于3，优选为小于2。在另一种实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物的PRR为-I至3，优选为0. 5至3，更优选为I至3。在进一步的实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。在一种实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物的PRR大于或等于4，优选为大于或等于8，更优选为大于或等于12，甚至更优选为大于或等于15。在进一步的实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物是乙烯/ α -烯烃共聚物。在一种实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物的PRR大于或等于3. 0，或大于或等于
3.5，或优选为大于或等于4. O,或大于或等于4. 5。在进一步的实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物是乙烯/ α -烯烃共聚物。在一种实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物的PRR大于或等于4. 0，或大于或等于4. 5，或优选为大于或等于5. O,或大于或等于5. 5。在进一步的实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物是乙烯/ α -烯烃共聚物。在一种实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物的PRR为4至70，优选为8至70。在进一步的实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物的PRR为12至60，优选为15至55，更优选为18至50。在进一步的实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物是乙烯/ α -烯烃共聚物。在一种实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物的PRR大于或等于8，或优选为大于或等于12，更优选为大于或等于15，以及分子量分布(MWD)为I. 2至5，更优选为I. 5至4. 5，最优选为2. O至4。在进一步的实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物是乙烯/ α -烯烃共聚物。一些共聚物和互聚物的清单列于以下表A。ΕΑ0-1、ΕΑ0-2-1、ΕΑ0-8和ΕΑ0-9通过TO 00/26268中描述的过程制备。ΕΑ0-7-1在双反应器中通过WO 00/26268中描述的过程制备。EAO-E-A按照美国专利5，272，236和5，278，272中描述的过程制备。美国专利
5,272, 236 ;5，278，272 ;6，680，361 ;和6，369，176 ;各自通过参考并入本申请。“H-类型支化”通过在三元共聚物的聚合中使用某些二烯单体形成(例如，参见以下表I中的EA0-G，ΕΑ0-Η，EAO-UP EAO-J)。在一种优选的实施方式中，乙烯/ α -烯烃互聚物、优选为共聚物不包含这种“H-类型支化”。表I :乙烯/ α -烯烃互聚物Wt%乙烯密度
EAO_门尼粘度MLRA/MV PRR 共聚单体(s)___
T-分支(低含量)_______
EAO-A彳 0 0.3-2.9 丁婦
EAO-B48.6 1.2-5.5 丁烯
T-分支(低含量至商
业含量)_______
EAO-C21,5 0.80.6 辛烯
EAO-D34.4 1.2-0.8 辛稀
EAO-E34.1 1.2-0.5 辛婦
EAO-E-A_32__O__58_0.86
EAO-F18.3 06-0.5 丁歸
T-分支(高含量)_______
EAO-I40.1 3.829 丁婦870.90
EAO-2_27_28_22_T#___
EAO-2-12619 丁婦S70 90
EAO-336.8 2.415 丁稀
权利要求
1.一种组合物，包含以下组分 A)氯化的基于乙烯的聚合物；和 B)基于乙烯的聚合物；并且 其中所述组合物的总氯含量大于或等于13wt%，基于所述组合物中聚合物的总重量。
2.权利要求I的组合物，其中所述组合物的氯含量为13至40wt%，基于所述组合物中聚合物的总重量。
3.前述权利要求中任一项的组合物，其中组分A的存在量大于或等于30wt%，基于组分A和B的重量。
4.前述权利要求中任一项的组合物，其中组分B的基于乙烯的聚合物的熔点(Tm)大于60° C，优选为大于70° C。
5.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物不包含增塑剂。
6.前述权利要求中任一项的组合物，其中组分A和B的存在量大于60wt%，优选为大于65wt%,基于所述组合物的重量。
7.前述权利要求中任一项的组合物，其中组分B的基于乙烯的聚合物的熔体指数(12)为O. I至10。
8.前述权利要求中任一项的组合物，其中组分B的基于乙烯的聚合物的密度为O.855g/cc 至 O. 910g/cc。
9.前述权利要求中任一项的组合物，其中组分B的基于乙烯的聚合物是乙烯/a-烯烃互聚物。
10.权利要求9的组合物，其中所述乙烯/a-烯烃互聚物是均匀支化的基本线性乙烯 a -烯烃互聚物。
11.权利要求10的组合物，其中所述乙烯/a -烯烃互聚物的PRR值大于或等于8，优选为大于或等于12，更优选为大于或等于15。
12.权利要求1-8中任一项的组合物，其中所述基于乙烯的聚合物是乙烯/a -烯烃多嵌段共聚物。
13.包括至少一个由前述权利要求中任一项的组合物形成的组件的制品。
14.权利要求13的制品，其中所述制品是片材。
15.权利要求13或权利要求14的制品，其中所述制品的焊接强度大于6MPa，优选为大于 7MPa。
全文摘要
本发明提供包含以下组分的组合物A)氯化的基于乙烯的聚合物；和B)基于乙烯的聚合物；并且其中所述组合物的总氯含量大于或等于13wt%，基于所述组合物中聚合物的总重量。
文档编号C08L23/28GK102906183SQ201180025171
公开日2013年1月30日 申请日期2011年5月19日 优先权日2010年5月21日
发明者彭树文, J.M.雷戈 申请人:陶氏环球技术有限责任公司