具有高渗透性的超吸收性聚合物的制作方法

专利名称：具有高渗透性的超吸收性聚合物的制作方法
具有高渗透性的超吸收性聚合物本申请是由施拖 克豪森公司于2004年4月23日提交的国际申请号为PCT/US2004/012707的发明名称为“具有高渗透性的超吸收性聚合物”的国际申请的分案申请。该国际申请PCT/US2004/012707进入中国国家阶段的日期为2005年12月23日，国家申请号为 200480017752. 3。 发明领域本发明涉及吸收水、含水液体和血液的超吸收性聚合物，其中本发明的超吸收性聚合物具有改进的性质，特别是凝胶床渗透性和流体保留作用之间的改进关系，包括实现较高的凝胶床渗透性而不存在作为较高凝胶强度特征的低保留性的缺点。本发明还涉及这些超吸收性聚合物的制备和它们在卫生制品中和在工业领域中作为吸收剂的用途。
背景技术：
超吸收体是指在水中含有0. 9wt%氯化钠溶液的含水溶液中能够吸收至少约10倍其重量并且至多约30倍其重量的可水溶胀的、不溶于水的有机或无机材料。根据超吸收体的一般定义，超吸收性聚合物是能够在溶胀和形成水凝胶的情况下吸收大量含水液体和体液例如尿或血液并且能够在一定压力下保持它们的交联聚合物。目前可商购获得的超吸收性聚合物是其中一些羧基被氢氧化钠溶液或者氢氧化钾溶液中和的交联的聚丙烯酸或者交联的淀粉-丙烯酸接枝聚合物。由于这些特性，这些聚合物主要被用于加入卫生制品例如婴儿尿布、失禁制品或者卫生巾中。出于合身、舒适和美观的原因并且从环境方面考虑，日益趋向于制得更小和更薄的卫生制品。这正在通过降低这些制品的大量绒毛纤维的含量来实现。为了确保卫生制品中恒定的体液总保留能力，在这些卫生制品中采用更大的超吸收性聚合物含量。由于此原因，超吸收性聚合物必须具有提高的渗透性同时保持其他特性例如充足的吸收性和保留性。渗透性是一个衡量多孔结构的有效连通性的标准，该多孔结构可能是纤维垫或者泡沫片，或者在该情况下是交联聚合物，并且可以根据超吸收性聚合物的空隙率和连通性程度来确定。凝胶渗透性是大量颗粒作为整体的一个性质，并且与颗粒尺寸分布、颗粒形状、开孔的连通性、溶胀凝胶的剪切模量和表面改性相关。实际上，超吸收性聚合物的渗透性是一个衡量液体如何快速地流经大量溶胀颗粒的标准。低渗透性表示液体不能容易地流过超吸收性聚合物，这通常被称为凝胶阻塞，并且表示任何强制的液体流动(例如在尿布使用期间尿液的二次施加)必须采用替代途径(例如尿布渗漏)。特别地，凝胶阻塞是一个公知问题，其可能与超吸收性聚合物在吸收制品例如尿布中的使用有关。当超吸收性聚合物颗粒在体液进入吸收制品的入口周围迅速膨胀导致SAP-绒毛基质中的间隙和孔闭合时，发生凝胶阻塞。由于借助于扩散通过溶胀水凝胶来传输液体比通过间隙的传输慢得多，因此在流体入口区域中出现密封效应。该效应被称作凝胶阻塞。液体传输通过溶胀的超吸收性聚合物颗粒本身遵循扩散原理并且是一个非常缓慢的过程，其在卫生制品的使用状态下对液体的分布不起作用。在由于缺乏凝胶稳定性而不能保持开放床结构以实现毛细管传输作用的超吸收性聚合物中，已经通过将所述超吸收性聚合物嵌入纤维基质中来确保所述颗粒彼此分离。在被称作下一代的尿布构造体中，在吸收剂层中存在着较少的纤维材料或者可能根本不存在，以有助于传输液体或者保持开放的流体可渗透的结构。这些下一代尿布构造体的超吸收性聚合物必须在溶胀状态下具有足够高的稳定性-通常被称作凝胶强度，因此所述溶胀凝胶具有足够量的可以通过其传输液体的毛细空隙。为了得到具有高凝胶强度的超吸收性聚合物，可以提高聚合物的交联度，这必然导致溶胀性和保留能力的下降。为了获得在极薄的具有低纤维含量的下一代制品中所需的提高的渗透性，现有技术已经教导了提高交联量以得到较高的凝胶强度，通常具有大于9，500dynes/cm2 (达因/厘米2)的剪切模量。然而，该超吸收性聚合物的吸收值和保留值会被降低到不希望的低水平。制备超吸收性聚合物领域的一个重要目标是开发出具有在表面交联之后的阶段中对液体的高吸收性和保留能力以及提高的渗透性的聚合物。已经发现，通过对SAP制品采用新型表面改性作用得到了较高的渗透性而不具有非常高的凝胶强度以及不希望的相关的低吸收值。因此本发明的一个目的是提供一种即使当所述超吸收性聚合物基于吸收体结构的重量百分比增加时也可表现出优异性质(例如保持高液体渗透性和液体保留作用的能力)的吸收性聚合物组合物。发明概述本发明涉及一种超吸收性聚合物,其凝胶床渗透性数值(gel bed mermeabilitynumeric number, GBP)为至少约[540006^^+75] X ICT9Cm2,其中x为离心保留能力的数值； 并且剪切模量G’小于约9，500dynes/cm2。本发明还涉及一种超吸收性聚合物，其包含约55 约99. 9 〖％的可聚合的不饱和的含有酸基团的单体；约0. 001 约5. 0wt%的内交联剂；约0. 001 约5. 0wt%的施于颗粒表面的表面交联剂；0 约5wt%的在表面交联步骤之前立即、期间或者之后立即加入的渗透改性剂；0 约5wt%的在表面上的多价金属盐；约0 2wt%的在表面上的表面活性剂；和约0. 01 约5wt%的不可溶的无机粉末，其中该超吸收性聚合物的中和度大于约25% ;凝胶床渗透性数值(GBP)为至少约[54000e-°_18x+75]X10-9cm2，其中X为离心保留能力的数值；剪切模量G’小于约9，500dynes/cm2,并且压力下的吸收值小于约23g/g。本发明另外涉及一种超吸收性聚合物，其包含约55 约99. 9wt%的可聚合的不饱和的含有酸基团的单体；约0. 001 约5. 0wt%的内交联剂；约0. 001 约5. 0 丨％的施于颗粒表面的表面交联剂；0 约5wt%的在表面交联步骤之前立即、期间或者之后立即加入的渗透改性剂；0 约5wt%的在表面上的多价金属盐；约0 2wt%的在表面上的表面活性剂；和约0. 01 约5wt%的不可溶的无机粉末，其中该超吸收性聚合物的中和度大于约25% ;凝胶床渗透性为至少300X KT9Cm2并且大于
X l(T9cm2，其中G，是以dynes/cm2计的剪切模量数值；并且压力下的吸收值小于约23g/g。另外，本发明包括一种超吸收性聚合物，其包含约55 约99. 9wt%的可聚合的不饱和的含有酸基团的单体；约0. 001 约5. 0wt%的内交联剂；约0. 001 约5. (^丨％的施于颗粒表面的表面交联剂；0 约5wt%的在表面交联步骤之前立即、期间或者之后立即加入的渗透改性剂；0 约5wt%的在表面上的多价金属盐；约O 2被％的在表面上的表面活性剂；和约0. 01 约5wt%的不可溶的无机粉末，其中该超吸收性聚合物具有以下特征离心保留能力为约27 约30g/g ;剪切模量为约6400 约8000dynes/cm2,凝胶床渗透性为约800 约1500 XlO-9Cm2,并且压力下的吸收值小于约23g/g。除此之外，本发明涉及可以含有本发明的超吸收性聚合物的吸收组合物或者卫生制品。附图
简述图I是用于进行渗透性测试的装置的横截面； 图2是取自图I的线2-2平面的截面；和图3是用于进行剪切模量测试的装置的正视图。
图4表示凝胶床渗透性与离心保留能力的关系。
图5表示凝胶床渗透性GBP与剪切模量G’的关系。发明详述合适的超吸收性聚合物可以选自天然的、可生物降解的、合成的和改性的天然聚合物和材料。涉及所述超吸收性聚合物所用的术语“交联”是指有效地使得一般水溶性材料基本不水溶的但可溶胀的任何方式。这种交联方式可以包括例如物理缠结、结晶区、共价键、离子配合和离子缔合、亲水缔合例如氢键、疏水缔合或者范德华力。超吸收性聚合物包括内交联和表面交联。在本发明的一个实施方案中，超吸收性聚合物是具有以下特性的交联聚合物其中该超吸收性聚合物的凝胶床渗透性(GBP)数值为至少约[54000e_°_18x+75] X10_9cm2，其中X为离心保留能力(CRC)的数值；并且剪切模量G’小于约9，500dynes/cm2。优选地，该超吸收性聚合物表现出离心保留能力为约25 35g/g，剪切模量为5000 8500dynes/cm2，凝胶床渗透性为约500 2500X10_9cm2，并且压力下的吸收值小于约23g/g。一个优选实施方案是具有以下特性的超吸收性聚合物离心保留能力为约2 7 约3 0 g/ g，剪切模量为约6400 约8000dynes/cm2,凝胶床渗透性为约800 约1500 X I(T9Cm2，并且压力下的吸收值小于约23g/g。其他实施方案包括，但不限于，包括其中GBP为至少约[54000e_°_ 175x+100] X 10_9cm2的根据本发明的超吸收性聚合物；或者GBP为至少约[54000e-°17x+100] X IO-9Cm2的根据本发明的超吸收性聚合物；或者其中GBP至少约[54000e-° 165x+100] X IO-9Cm2的根据本发明的超吸收性聚合物；或者其中凝胶床渗透性为至少约500X10_9cm2的根据本发明的超吸收性聚合物；或者离心保留能力为约27 约30g/g ;剪切模量为约6400 8000dynes/cm2以及凝胶床渗透性为约800Xl(r9cm2 约1500X IO-9Cm2的所述超吸收性聚合物；或者离心保留能力为至少约30g/g ;剪切模量为约4500 6400dynes/cm2以及凝胶床渗透性为至少约600 X 10_9cm2的根据本发明的超吸收性聚合物。在本发明的一个实施方案中，超吸收性聚合物是交联的聚合物，其包含a)约55 约99. 9wt%的可聚合的不饱和的含有酸基团的单体；b)约0. 001 约5. 0wt%的内交联剂；c)约0. 001 约5. Owt%的施于颗粒表面的表面交联剂；d)0 约5wt%的在表面交联步骤之前立即、期间或者之后立即施于颗粒表面的渗透改性剂；e)0 约5wt%的在表面上的多价金属盐；f)约0. 01 约5wt%的不可溶的无机粉末；和g)约0 约2%的在表面上的表面活性剂，其中该超吸收性聚合物的中和度大于约25% ;凝胶床渗透性(GBP)数值为至少约[54000e_°_18x+75]X10_9Cm2，其中X为离心保留能力(CRC)的数值；剪切模量(G’)小于约9，500dynes/cm2，并且压力下的吸收值(AAP)小于约23g/g。优选地，该超吸收性聚合物表现出离心保留能力为约25 35g/g，剪切模量为5000 8500dynes/cm2，凝胶床渗透性为约500 2500X 10_9cm2，并且压力下的吸收值小于约23g/g。一个优选实施方案是具有以下特性的超吸收性聚合物离心保留能力为约27 约30g/g ;剪切模量为约6400 约8，000dynes/cm2,凝胶床渗透性为约800 约1500 X l(T9cm2,并且压力下的吸收值小于约 23g/g。本发明的超吸收性聚合物通过约55 约99. 9wt%的可聚合的不饱和的含有酸基团的单体的初始聚合而获得。合适的单体包括含有羧基的那些，例如丙烯酸、甲基丙烯酸或2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，或者此处优选这些单体的混合物。优选至少约50wt%、更优选至少约75wt%的所述酸基团是羧基。所述酸基团被中和达到至少约25m0l%的程度，即所述酸基团优选作为钠盐、钾盐或铵盐存在。中和度优选为至少约50mOl%。优选获得通过在内交联剂的存在下将其羧基被中和至50 80mOl%程度的丙烯酸或甲基丙烯酸 聚合而得到的聚合物。其它可用于制备根据本发明的吸收性聚合物的单体是0 40wt%的可与a)共聚的烯属不饱和单体，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基烷基酯、乙氧基化的(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺或者丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵。大于40wt%的这些单体可能会损害所述聚合物的溶胀性。所述内交联剂具有至少两个烯属不饱和双键或者一个烯属不饱和双键和一个对于所述可聚合的不饱和的含有酸基团的单体的酸基团呈活性的官能团或者若干对于可被用作内交联组分的酸基团呈活性的官能团，并且其在所述可聚合的不饱和的含有酸基团的单体聚合期间存在。内交联剂的实例包括脂族不饱和酰胺，例如亚甲基双丙烯酰胺或亚甲基双甲基丙烯酰胺或者亚乙基双丙烯酰胺；以及多元醇或烷氧基化多元醇与烯键式不饱和酸的其它脂族酯，例如丁二醇或乙二醇、多聚乙二醇或三羟甲基丙烷的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯，优选地用I 30mol的环氧烷烷氧基化的、优选乙氧基化的三羟甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，甘油和季戊四醇以及优选用I 30mol环氧乙烷乙氧基化的甘油和季戊四醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；以及另外的烯丙基化合物，例如(甲基)丙烯酸烯丙基酯、优选与I 30mol环氧乙烷反应的烷氧基化的(甲基)丙烯酸烯丙基酯、氰脲酸三烯丙基酯、异氰脲酸三烯丙基酯、马来酸二烯丙酯、聚烯丙基酯、四烯丙基氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基亚乙基二胺、二元醇、多元醇、羟基烯丙基或丙烯酸类化合物以及磷酸或亚磷酸的烯丙基酯；以及其它能够交联的单体，例如不饱和酰胺如甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺的N-羟甲基化合物，以及由它们衍生的醚类。还可以采用离子交联剂例如多价金属盐。也可以采用所提到的交联剂的混合物。基于所述可聚合的不饱和的含有酸基团的单体的总量，内交联剂的含量为约0. 01 约5wt%，优选约0. I 约3. 0wt%。常用的引发剂例如偶氮或过氧化合物、氧化还原体系或UV引发剂、(感光剂)和/或辐射被用于引发自由基聚合。将所述吸收性聚合物在聚合后表面交联。表面交联是相对于颗粒内部的交联密度提高超吸收颗粒表面附近的聚合物基质的交联密度的任何工艺。通常通过加入表面交联剂将吸收性聚合物表面交联。优选的表面交联剂包括具有一个或多个对于聚合物链的侧基、通常是所述酸基团呈活性的官能团的化学物质。基于干燥聚合物的重量，表面交联剂的含量为约0. 01 约5wt%，优选约0. I 约3. Owt%。在加入表面交联剂之后优选进行加热步骤。—般地,本发明包括以碳酸亚烃酯(alkylene carbonate)涂覆粒状超吸收性聚合物，接着加热以进行表面交联，从而改进表面交联密度和凝胶强度特性。更特别地，通过将聚合物与碳酸亚烃酯表面交联剂的含水醇溶液混合而将表面交联剂涂覆到所述颗粒上。醇的量由碳酸亚烃酯的溶解度决定，并且出于技术原因例如防止爆炸而使其保持尽可能低。合适的醇是甲醇、乙醇、丁醇或者丁二醇以及这些醇的混合物。优选的溶剂是水，其通常以相对于粒状超吸收性聚合物为0. 3 5. Owt %的量使用。在一些情况下，不存在任何醇的条件下将碳酸亚烃酯表面交联剂溶解于水中。还可以从粉末混合物(例如与无机载体材料如 SiO2的的混合物)施用所述碳酸亚烃酯表面交联剂，或者通过碳酸亚烃酯的升华以蒸汽状态施用所述碳酸亚烃酯表面交联剂。为了得到所需的表面交联性能，必须将碳酸亚烃酯均匀分布在粒状超吸收性聚合物上。为此，在合适的混合机例如流化床混合机、桨式混合机、研磨辊或者双螺旋混合机中进行混合。还可以在制备所述粒状超吸收性聚合物的其中一个工艺步骤期间对特定的超吸收性聚合物进行所述涂覆。用于该目的的一种特别合适的方法是反相悬浮聚合方法。所述涂覆处理之后的热处理如下进行。通常，热处理在100 300°C的温度下进行。然而，如果使用优选的碳酸亚烃酯，那么热处理在150 250°C的温度下进行。该处理温度取决于碳酸亚烃酯的停留时间和种类。在150°C的温度下，热处理进行I小时或者更长。另一方面，在250°C的温度下，数分钟例如0. 5 5分钟足以获得所需的表面交联性能。热处理可以在常规的干燥机或烘箱中进行。尽管颗粒是超吸收性聚合物所用的作为示范的物理形式，但本发明并不限于该形式并且可适用于其他形式例如纤维、泡沫、膜、珠状物、棒状物等。根据本发明的吸收性聚合物可以包含0 约5wt%的在表面交联剂之前立即、期间或者之后立即加入的渗透改性剂。渗透改性剂的实例包括通过改变所述试剂或者其中施加这些试剂的介质的粘度、表面张力、离子特性或者粘结力而改变表面改性剂渗透到超吸收性聚合物颗粒、纤维、膜、泡沫或者珠状物中的深度的化合物。优选的渗透改性剂是聚乙二醇、四甘醇二甲醚、单价金属盐、表面活性剂和水溶性聚合物。基于所述混合物的重量，根据本发明的吸收性聚合物可以包含0 约5wt%的在聚合物表面上的多价金属盐。多价金属盐优选是水溶性的。优选的金属阳离子的实例包括Al、Fe、Zr、Mg和Zn的阳离子。优选地,金属阳离子的价态至少为+3,最优选Al。在多价金属盐中优选的阴离子的实例包括卤离子、氯水合离子(chlorohydrate)、硫酸根、硝酸根和乙酸根，优选氯离子、硫酸根、氯水合离子和乙酸根，更优选氯离子和硫酸根，最优选硫酸根。硫酸铝是最优选的多价金属盐并且可容易地商购获得。硫酸铝的最优选形式是水合硫酸铝，优选具有12 14个水合水的硫酸铝。可以采用多价金属盐的混合物。适宜地采用本领域技术人员公知的方法通过干混或者优选在溶液中将所述聚合物和多价金属盐混合。优选水溶液。对于干混，可以使用其量足以确保保持所述盐和超吸收性聚合物的基本均匀混合物的粘合剂。粘合剂可以是水或者沸点至少为150°C的非挥发性有机化合物。粘合剂的实例包括水、多元醇例如丙二醇、甘油和聚(乙二醇)。根据本发明的吸收性聚合物可以包含约0. 01 约5wt%的不可溶于水的无机粉末。不可溶的无机粉末的实例包括二氧化硅、硅酸、硅酸盐、二氧化钛、氧化铝、氧化镁、氧化锌、滑石、磷酸韩、粘土、娃藻土(diatomataceous earth)、沸石、斑脱土、高岭土、水滑石、活性粘土等。该不可溶的无机粉末添加剂可以是选自以上列表的单个化合物或者所述化合物的混合物。在所有这些实例中，优选微观的非晶体二氧化硅或氧化铝。另外，无机粉末的优选颗粒直径为1，000 或更小，更优选为100 或更小。根据本发明的超吸收性聚合物还可以包括将0 约5wt%的表面活性剂添加到聚合物颗粒表面上。优选的是，这些在表面交联步骤之前立即、期间或者之后立即加入。所述表面活性剂的实例包括阴离子、非离子、阳离子和两性表面活性剂，例如脂肪酸盐、椰油胺和酰胺以及它们的盐、烷基硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、磺基琥珀酸二烷基酯盐、 磷酸烷基酯盐和聚氧乙烯烷基硫酸酯盐；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、脂肪酸酯和氧乙烯-氧丙烯嵌段聚合物；烷基胺盐、季铵盐；和月桂基二甲基胺氧化物。然而，不必将表面活性剂限制于上述那些。这些表面活性剂可以单独或者组合使用。该超吸收性聚合物还可以包含0 约30wt%的水溶性聚合物，例如部分或全部水解的聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉或淀粉衍生物、聚乙二醇或聚丙烯酸类，优选以在其中被聚合的形式。这些聚合物的分子量并不关键，只要它们是水溶性的。优选的水溶性聚合物是淀粉和聚乙烯醇。在根据本发明的吸收性聚合物中，基于组分a) d)的总量，这些水溶性聚合物的优选含量为0 30wt%，优选为0 5wt%。水溶性聚合物、优选合成聚合物、例如聚乙烯醇也可以用作所述待聚合单体用的接枝基体。有时希望采用在表面改性期间起到若干作用的表面添加剂。例如，单个添加剂可以是表面活性剂、粘度改性剂并且可以反应而使聚合物链交联。该超吸收性聚合物还可以包含0 约2. 0wt%的除尘剂，例如亲水性和疏水性除尘剂，如描述于美国专利6，090, 875和5，994，440中的那些也可以用于本发明的方法。可以任选地使用根据本发明的超吸收性聚合物的其它添加剂，例如气味结合物质如环糊精、沸石、无机或有机盐以及类似材料；抗结块添加剂、流动改性剂等等。根据本发明的聚合物优选通过两种方法制备。可以借助于上述已知的方法以大规模的工业方式连续或者非连续地制备所述聚合物，并且相应地进行根据本发明的后交联。根据第一种方法，通过在交联剂和非必要的其它组分的存在下于水溶液中自由基聚合将部分中和的单体、优选丙烯酸转化成凝胶，并且将凝胶粉碎、干燥、研磨和筛分至所需的颗粒尺寸。该溶液聚合可以连续或非连续地进行。反相悬浮和乳液聚合也可用于制备根据本发明的制品。根据这些方法，借助于保护胶体和/或乳化剂将单体、优选丙烯酸的部分中和的水溶液分散于疏水性有机溶剂中，并通过自由基引发剂启动聚合。将内交联剂溶于所述单体溶液中并与其一起计量加入，或者在聚合期间单独地并且可选地加入所述内交联剂。作为接枝基体的水溶性聚合物d)的加入任选地通过单体溶液或者通过直接引入油相而进行。然后通过共沸方式从所述混合物中除去水并将所述聚合物滤出以及可选性地使其干燥。可以通过将溶于所述单体溶液的多官能交联剂聚合到其中和/或通过在聚合步骤期间将合适的交联剂与所述聚合物的官能团反应而进行内交联。在一个实施方案中，超吸收性聚合物以离散的颗粒形式使用。超吸收性聚合物颗粒可以是任何合适的形状，例如螺旋形或半螺旋形、立方体、棒状、多面体等。具有大的最大尺寸/最小尺寸比例的颗粒形状、例如针状、片状或者纤维也被考虑在这里使用。也可以使用超吸收性聚合物颗粒的聚集体。可以同时一起使用若干不同的超吸收性聚合物，例如在吸收速率、渗透性、储存能力、在压力下的吸收性、颗粒尺寸分布或者化学组成方面不同。本发明的超吸收性聚合物具有某些特性或者性能，如通过凝胶床渗透性(GBP)、离心保留能力(CRC)、压力下的吸收性(AAP)和剪切模量(G’ )衡量的。凝胶床渗透性测试(GBP)是以cm2计于限制压力(其通常被称作“自由溶胀”条件)下对超吸收材料(例如从吸收性结构中分离的)溶胀床的渗透性的测量。术语“自由溶胀”是指在对下文描述的吸收测试溶液无限制溶胀的负荷的条件下允许超吸收材料溶胀。离心保留能力测试(CRC)测量的是在被饱和并且经历在受控条件下的离心分离之后超吸收材料将液体保持在其中的能力。所得的保留能力以g被保留的液体/g样品重量(g/g)表示。压力下的吸收值测试(AAP)测量的是各SAP样品将流体从储存器中吸收出来并同时在预定负荷或者压力(在该情况下为0.7psi)下工作的能力，并且该测试在环境温度条件下进行。剪切模量测试测量了 SAP的凝胶强度或者凝胶形变趋势。通过涉及使用RankBrothers脉冲剪切力测定仪来测量扭转剪切波通过溶胀凝胶的速率的方法来测量剪切模量。以该方式测试的SAP样品溶胀至其与人造尿液和颗粒间水或者空隙水的平衡凝胶体积。采用在下文中在测试方法部分更详细描述的方法，于是随后从扭转剪切波速率计算出以dynes/cm2计的所得SAP的剪切模量。该方法避免了与采用传统的恒定应力和恒定应变流变仪或者依赖于测量应力与应变之间的相位角转移的流变仪来测量表面交联的超吸收性聚合物的剪切模量相关的许多问题。如图表I中所示，该图显示了凝胶床渗透性与离心保留能力之间的关系。可以在不使用毒物学上不可接受的物质的条件下制备具有以下出色性能组合的根据本发明的制品非常高的GBP值、高CRC但不具有通过过度交联得到的不希望的高剪切模量。根据本发明的聚合物可用于许多制品，包括卫生巾、尿布或者用于创伤敷料，它们具有迅速吸收大量月经血、尿液或者其他体液的性能。由于根据本发明的试剂即使在压力下也可保持所吸收的液体并且另外能够将另外的液体分布在溶胀状态的结构中，因此就亲水性纤维材料例如绒毛而言，它们更优选以与至今可能的浓度相比更高的浓度使用。它们还适合于用作尿布结构中不具有绒毛内容物的均匀超吸收体层，其结果是可以获得特别薄的尿布。该聚合物进一步适合用于成人用的卫生制品(失禁制品)。最宽意义上的层压材料的制备、挤出和共挤出的、湿粘结(wet-bonded)和干粘结(dry-bonded)的、以及随后粘结的结构体的制备可以作为另外的制备工艺。这些可能的方法的彼此组合也是可以的。根据本发明的聚合物还可用于适合于其他应用的吸收制品。特别地，本发明的聚、合物可用于水或含水液体的吸收剂的吸收组合物，优选用于吸收体液的结构体、用于发泡和未发泡的片状结构体、用于包装材料、用于植物生长用的结构体、用作土壤改进剂或者用作活性化合物载体。为此，通过与纸或绒毛或者合成纤维混合，或者通过将超吸收性聚合物分布于纸、绒毛或无纺织物的基质之间或者通过加工成载体材料而将它们制成网状物。它们另外适合用于吸收组合物，例如创伤敷料、包装体、农用吸收剂、食品盘和食品垫等等。令人惊奇地，根据本发明的超吸收性聚合物表现出渗透性的显著改进，即溶胀状态的液体传输作用的改进，并同时保持高吸收性和保留能力。 测试方法_2] 凝月交床滲透性如这里所使用的，凝胶床渗透性(GBP)测试测量了在通常被称作“自由溶胀”条件下超吸收性聚合物的溶胀床的渗透性。术语“自由溶胀”是指在对下文描述的吸收测试溶液无限制溶胀的负荷下允许超吸收性聚合物溶胀。用于进行渗透性测试的合适装置示于图I和2中，并且通常表示成28。该测试装置28包括通常表示为30的样品容器和通常表示为36的活塞。活塞36包括圆柱形LEXAN 轴38，该轴具有沿着此轴的纵轴向下钻出的同心圆柱形孔40。将轴38的两端机械加工以提供分别表示成42、46的上端和下端。表示为48的砝码放在一端42上，并且具有通过其中心的至少一部分钻穿的圆柱形孔48a。圆形活塞头50位于另一端46上，并且装有七个孔60的同心内环，所述孔各自的直径为约0. 95cm,和十四个孔54的同心外环，同样所述孔各自的直径为约0. 25cm。孔54、60从活塞头50的顶部钻到底部。活塞头50还具有在其中心钻出的圆柱形孔62，以接纳轴38的端46。活塞头50的底部还可以覆盖有双轴拉伸的400目不锈钢筛网64。样品容器30包括圆筒34和双轴拉紧并且连接到圆筒下端的100目不锈钢布筛66。在图I中表示成68的超吸收性聚合物样品在测试期间被支承在圆筒34内的筛网66上。圆筒34可以由透明的LEXAN棒或者等效材料钻出，或者其可以从LEXAN管或者等效材料上切割，并且内径约6cm(例如横截面积约为28. 27cm2)、壁厚约0. 5cm,高度约5cm。排液孔(未示出)以高于筛网66约4. Ocm的高度成型于圆筒34的侧壁上，以允许液体从圆筒中排出，由此将样品容器中的液面保持在高于筛网66约4. Ocm处。活塞头50由LEXAN棒或者等效材料加工得到，并且具有约16mm的高度和其尺寸使得活塞头以最小的壁间隙装配在圆筒34中但是仍然可自由滑动的直径。轴38由LEXAN棒或者等效材料加工得到，并且外径为约2. 22cm,内径为约0. 64cm。轴上端42为约2. 54cm长并且直径为约I. 58cm,形成环形轴肩47以支承破码48。环形砝码48的内径约I. 59cm,以使得其滑动到轴38的上端42上并且静止在于其上形成的环形轴肩47上。环形砝码48可由不锈钢制成，或者由在测试溶液(其是蒸馏水中的0. 9wt%氯化钠溶液)的存在下耐腐蚀的其他合适材料制成。活塞36和环形砝码48的组合重量约等于596克(g)，这对应于在约28. 27cm2的样品面积上施加给吸收性结构样品68的约0. 3磅/每平方英寸(psi)或者约20. 7g/cm2的压力。当测试溶液在如下所述的测试期间流过该测试装置时，样品容器30通常被放在16目的坚硬不锈钢支承筛网上(未示出)。作为选择，样品容器30可以放在直径大小基本与圆筒34相同的支承环上(未示出)，以使得支承环不会限制从容器底部的流动。为了在“自由溶胀”条件下进行凝胶床渗透性测试，将带有位于其上的砝码48的活塞36置于空的样品容器30中，并且采用精确到0. Olmm的合适规格的卡尺测量从砝码48的底部到圆筒34的顶部的高度。重要的是测量每一空的样品容器30的高度和明确当采用多个测试装置时使用的活塞36和砝码48。当超吸收性聚合物样品68在饱和之后被水溶胀时，应该使用相同的活塞36和砝码48进行测量。待测试的样品由通过美国标准30目筛具预先筛分并且保留于美国标准50目筛具上的超吸收材料颗粒制成。结果，测试样品包括尺寸为约300 约600微米的颗粒。可以通过手动或者自动方式将所述颗粒预先 筛分。将约0. 9g样品置于样品容器30中，然后将其中没有活塞36和砝码48的该容器浸入测试溶液中达约60分钟，以使得样品饱和并且允许样品不受任何限制负荷的情况下溶胀。在该阶段结束时，将活塞36和砝码48组件置于样品容器30中的被饱和样品68上，然后将样品容器30、活塞36、砝码48和样品68从所述溶液中取出。通过采用先前使用的相同的卡尺或者量具再次测量从砝码48的底部到圆筒34的顶部的高度来确定被饱和样品68的厚度，条件是零点未从初始高度测量处改变。从在将样品68饱和之后得到的高度测量值减去由测量空样品容器30、活塞36和砝码48得到的高度测量值。所得的值为溶胀样品的厚度或者高度“H”。渗透性测量开始于将测试溶液流供入其中具有饱和样品68、活塞36和砝码48的样品容器30中。调节测试溶液进入容器的流速以保持流体高度为样品容器底部以上的约4. Ocm0通过重量分析测量通过样品68的溶液量与时间的关系。一旦液面已经被稳定至并保持在约4. Ocm的高度，则每秒钟采集数据点以持续至少20秒。借助于通过样品68的流体(以克计)与时间(以秒计)关系的线性最小平方拟合来确定以克/秒(g/s)计的通过被溶胀样品68的流速Q。以cm2计的渗透性通过以下方程式获得K= [Q * H * Mu] / [A * Rho * P]其中K =渗透性(cm2)、Q =流速(g/速率)、H =样品的高度(cm)、Mu =液体粘度(泊)(对于该测试所用的测试溶液为约I厘泊)、A=液流的横截面积(cm2)、Rho=液体密度(g/cm3)(对于该测试所用的测试溶液),P =静水压(dynes/cm2)(通常约3. 923dynes/cm2)。静水压力由P = Rho 女 g 女 h计算,其中Rho =液体密度(g/cm3), g =重力加速率,标称981cm/sec2, h =流体高度，例如对于这里描述的渗透性测试为4. Ocm0测试三个样品的最小值并且将所述结果平均以确定样品的凝胶床渗透性。在23 ± I °C和50 ± 2 %相对湿度下测试样品。压力下的吸收倌(AAP)如下测量吸水性聚合物在规定的压力下从储存器中吸收液体的能力(压力下的吸收值AAP(0. 7psi = 49g/cm2)):将900mg测试物质放于具有筛网织物(网格宽度=400目)作为底部的塑料圆筒(内径=6cm,高度=5cm)中称重、分散均匀，并使用以塑料板(直径=5. 98cm)形式的规定破码与金属活塞(直径=5. 98cm) 一起称重。塑料板位于测试物质与金属活塞之间。此后，将整个测试单元置于用滤纸覆盖并且用0. 9% NaCl溶液浸泡的玻璃滤板(直径=12cm，孔隙率=0)上。将该滤板插入NaCl溶液中直到其顶部边缘。使得测试物质吸收液体60分钟。将塑料隔板和然后不锈钢砝码小心地置于圆筒中。记录完整的AAP装置的重量(A)。不锈钢破码施加了约49g/cm2的压力负荷。(注意49g/cm2 = 0. 7psi)。I小时之后，将具有被溶胀样品的装置重新称重，并且记录重量(B)。根据以下方程计算以每g样品计已经被保留的NaCl 溶液的量(g)AAP = (B-A) /E其中AAP是在0. 7psi下以g/g计的值。A是以g计在吸收NaCl溶液之前的具有样品的AAP装置的重量。B是以g计在吸收测试溶液I小时后的具有样品的AAP装置的重量，E是以g计的样品的实际重量。离心保留能力测试离心保留能力(CRC)测试测量了超吸收性聚合物在被饱和并且于受控条件下进行离心分离之后将液体保留在其中的能力。所得的保留能力表示为g被保留液体/g样品重量(g/g)。待测试的样品由通过美国标准30目筛具预先筛分并保留于美国标准50目筛具上的颗粒制成。结果，超吸收性聚合物样品包括尺寸约300 约600微米的颗粒。可以通过手动或者自动方式将所述颗粒预先筛分。通过将约0.2g预先筛分的超吸收性聚合物样品置于将含有该样品的可渗透水的袋中并同时允许测试溶液(于蒸馏水中的0.9wt%氯化钠)自由地被样品吸收来测量保留能力。可热封的茶袋材料(例如可从美国Dexter Corporation of Windsor Locks,Connecticut商购的如型号1234T可热封的滤纸)对于大多数应用而言效果良好。通过将5英寸x3英寸的袋材料样品对折并且将两个开口边热封以形成2. 5英寸x3英寸的直角袋而形成所述袋。热封印应该在所述材料边缘内部为约0.25英寸。在将样品置于袋中后，另外将该袋余下的开口边热封。另外制作空袋用作对照样。对于每一待测试的超吸收性聚合物而言，制备三个样品。在23°C下将密封袋浸入盘状器皿或者测试溶液中，确保压住这些袋子直到它们完全润湿。在润湿后，样品留在溶液中约30分钟，此时将它们从溶液中取出并暂时放在非-吸收性平面上。然后将潮湿的袋子置于能够使样品经历约350g_力的合适的离心机的篮中。一种合适的离心机是Clay Adams Dynac II,型号#0103,其具有集水篮、数字rpm计和机械加工的适用于容纳平袋样品和使其排出液体的排液篮。在将多个样品离心分离的情况下，必须将样品置于离心机中的相对位置上以在旋转时平衡所述篮。将袋(包括潮湿的空袋)在约1，600rpm(例如以实现约350的目标g_力)下离心分离3分钟。将袋取出并且称重，首先称重空袋(对照样)，接着是含有超吸收性聚合物样品的袋子。由超吸收性聚合物样品保留的溶液量(考虑到被袋子本身保留的溶液)为超吸收性聚合物的离心保留能力(CRC)，表示为g液体/g超吸收性聚合物。更具体地，该保留能力被确定为
离心分离后的样品/袋-离心分离后的空袋-干样品重量
干样品重量
测试三个样品并将结果平均以确定超吸收性聚合物的保留能力(CRC)。该超吸收性聚合物还适宜地具有通过先前描述的凝胶床渗透性测试测量的凝胶床渗透性(GBP)为至少[54000e_°_ 18x+75] X 10_9cm2，其中x为离心保留能力的数值；优选地，GBP为至少约[54000e_0.175x+100] X 10_9cm2，更优选地，GBP为至少约[54000e_°17x+100] X l(T9cm2，最优选地，GBP 为至少约[54000e^ 165x+100] X 10_9cm2o凝月交强度/剪切模暈测试剪切模量测试测量了所述超吸收材料的凝胶强度或者凝胶形变趋势。采用示于图3中并且通常被指定为70的Rank Brothers脉冲剪切力测定仪来测量剪切模量，其包括环形下板72，其上放置被溶胀的超吸收性聚合物。对于这种情况，参考Rank PulseShearometer 的操作手册“剪切模量测量的简单方法”。该仪器的构造方式使得扭转剪切波可以在一对平行盘72与74之间传播。每个盘被装在压电式换能器上一个用于引发剪切波，另一个用于探测时间后该波短的到达。可以借助于螺杆调节来改变所述盘的间隔，并然后用刻度计测量。对于每一给定的盘间隔，测量剪切波的传播时间。然后可以由相对于盘间隔绘制的传播时间图的斜率确定该波速率。然后可以由近似法计算剪切模量值G = P V2其中G是以NnT2计的剪切模量；P是以kg ^nT3计的超吸收性聚合物样品的密度，V是以ms—1计的波传播速率。将被测试的样品在人造尿液中溶胀至其凝胶体积。通过在两个纸巾上吸收恰好I分钟而从样品中除去过量的人造尿液。超吸收样品的剪切模量(G’ )由下式计算G’ =密度X (剪切波速率)X (剪切波速率)。材料的弹性可以以如下方式与波速率相关对于剪切波通过超吸收性聚合物而言，动态模量的储能分量(弹性)G’可由下面的方程式表示G，= [V2P (l-n2)]/(l+n2)2其中V是光的传播速率；P是超吸收性聚合物的密度；n是波长与临界阻尼长度的比值。可以通过咨询机构例如Bristol Colloid Center、University of Bristol、Bristol UK获得剪切模量的测量。另外，英特网上可提供Rank剪切力测定仪。进行剪切模量测试的准备包括制备人造尿液，其由1%含水的Triton X-100，7. 50g ;氯化钠 30. OOg ;无水 CaCl2,0. 68g ；MgCl26H20 I. 80g ;和 DI 水 3000. Og 组成。将约90g人造尿液置于3个大烧杯中。然后将约3. 00g SAP置于铝称量盘中。将SAP加入第一个烧杯中，搅拌人造尿液并且开始计时。使得每一样品溶胀至其平衡值，通常持续30分钟。搅拌每一样品以确保均匀的流体分布。使用大金属刮刀将水合的超吸收性聚合物从烧杯中取出，并且均勻地散布在可从Kimberly-Clark商购获得的、对折并且堆叠
的2个WipeAlls L20 Kimtowels 上。超吸收性聚合物样品在Wipe Alls上吸收正好60
秒。用刮刀使聚合物铺展在该纸巾上，仅仅轻微地将聚合物压在纸巾上。不施加比分散所 述聚合物所需的更多的力。60秒后用刮刀刮下聚合物并将其返回至烧杯中。用箔或者膜覆盖烧杯直到测量样品。在样品制备的I小时内测量样品的剪切模量。将样品转移到剪切力测定仪管中并且置于下盘72上，将剪切力测定仪管子填充至高于下盘至少18mm的高度。将顶盘74组件缓慢地降低，直到顶盘正好距底盘12mm的距离。通过在12mm 6mm的盘距离下以Imm递减增量测量扭转波通过SAP所需的时间来测量剪切模量G’并且记录。线性的时间对盘间隔距离图的斜率提供了用于计算剪切模量G’的剪切波速率。
实施例提供以下实施例阐述本发明，但并不限制权利要求的范围。除非另外说明，所有份数和百分比以重量计。实施例I在绝缘的平底反应容器中，将800g丙烯酸加入到3090. 26g蒸馏水中并且将该溶液冷却到25°C。然后将含有4. 8g三烯丙基胺的1600g丙烯酸的第二溶液、120. 53g于丙烯酸中的50wt%甲氧基聚乙二醇(750)单甲基丙烯酸酯和3. 6g以9mol乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入到第一溶液中，接着冷却到15°C，加入24. Og以IOmol乙氧基化 的烯丙基醚丙烯酸酯，并进一步冷却到5 °C，所有这些在搅拌的同时进行。然后在绝热条件下采用150ppm过氧化氢、200ppm偶氮双(2-脒基-丙烯)二氢氯化物、350ppm过硫酸钠和IOOppm异抗坏血酸钠的混合物将该单体溶液聚合，并且保持在Tmax附近25分钟。将得到的凝胶切碎并且用Hobarth 4M6商购挤出机挤出，接着在Procter&Schwartz型号062强制的空气烘箱中于175°C下在20英寸x40英寸带孔的金属盘上伴随着向上流动的空气干燥10分钟和伴随着向下流动的空气干燥6分钟，至最终制品的湿分含量小于5wt%。将干燥的材料在Prodeva型号315-S压碎机中粗磨,在MPI 666-F三级棍磨机中碾磨，并且用Minox MTS 600DS3V筛分以除去大于850微米和小于150微米的颗粒。然后将400g筛分 的粉末与0. 5wt% Aerosil 200热解法二氧化娃和0. 2wt%硫酸招均勻共混,接着采用得自于Paasche VL喷雾器的细雾化喷雾器均匀喷涂4g水中的0. lwt%椰油两性丙酸二钠、0. 5界1:%四甘醇二甲醚和I. 0wt%碳酸亚乙酯的溶液，同时使SAP颗粒在空气中流化并不断混合。所有的wt%值基于干燥SAP粉末的重量。然后在General 518的1/811型号0￥-510八-3强制空气烘箱中在180°C下将涂覆的材料加热20分钟。实施例2与实施例I相同，不同的是在180°C下将样品加热30分钟。实施例3与实施例I相同，不同的是在180°C下将样品加热40分钟。实施例4在绝缘的平底反应容器中，将800g丙烯酸加入到3090. 26g蒸馏水中并且将该溶液冷却到25°C。然后将含有9.6g三烯丙基胺的1600g丙烯酸的第二溶液、120. 53g于丙烯酸中的50wt%甲氧基聚乙二醇(750)单甲基丙烯酸酯和7. 2g以9mol乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入到第一溶液中，接着冷却到15°C，加入24. Og以IOmol乙氧基化的烯丙基醚丙烯酸酯，并进一步冷却到5°C，所有这些在搅拌的同时进行。然后在绝热条件下采用150ppm过氧化氢、200ppm偶氮双(2-脒基-丙烯)二氢氯化物、350ppm过硫酸钠和IOOppm异抗坏血酸钠的混合物将该单体溶液聚合，并且保持在Tmax附近25分钟。将得到的凝胶切碎并且用Hobarth 4M6商购挤出机挤出，接着在Procter & Schwartz型号062强制空气烘箱中于175°C下在20英寸x40英寸带孔的金属盘上伴随着向上流动的空气干燥10分钟和伴随着向下流动的空气干燥6分钟，至最终制品的湿分含量小于5wt%。将干燥的材料在Prodeva型号315-S压碎机中粗磨，在MPI 666-F三级棍磨机中碾磨，并且用Minox MTS 600DS3V筛分，以除去大于850微米和小于150微米的颗粒。然后将400g筛分的粉末与0. 5wt% Aerosil 200热解法二氧化娃和0. 2 1:%硫酸招均勻共混,接着采用得自于Paasche VL喷雾器的细雾化喷雾器均匀喷涂4g水中的0. lwt%椰油两性丙酸二钠、0. 5界1:%四甘醇二甲醚和I. Owt%碳酸亚乙酯的溶液，同时使SAP颗粒在空气中流化并不断混合。所有的wt%值基于干燥SAP粉末的重量。然后在General 518的1/811型号0￥-510八-3强制空气烘箱中在180°C下将涂覆的材料加热20分钟。实施例5与实施例4相同，不同的是在180°C下将样品加热30分钟。实施例6
与实施例4相同，不同的是在180°C下将样品加热40分钟。实施例7在绝缘的平底反应容器中，将800g丙烯酸加入到3090. 26g蒸馏水中并且将该溶液冷却到25°C。然后将含有4. 2g三烯丙基胺的1600g丙烯酸的第二溶液、120. 53g于丙烯酸中的50界1:%甲氧基聚乙二醇(750)单甲基丙烯酸酯和2. 4g以9mol乙氧基化的三轻甲基丙烷三丙烯酸酯加入到第一溶液中，接着冷却到15°C，加入24. Og以IOmol乙氧基化的烯丙基醚丙烯酸酯，并进一步冷却到5°C，所有这些在搅拌的同时进行。然后在绝热条件下采用150ppm过氧化氢、200ppm偶氮双(2-脒基-丙烯)二氢氯化物、350ppm过硫酸钠和IOOppm异抗坏血酸钠的混合物将该单体溶液聚合，并且保持在Tmax附近25分钟。将得到的凝胶切碎并且用Hobarth 4M6商购挤出机挤出，接着在Procter & Schwartz型号062强制空气烘箱中于175°C下在20英寸X40英寸带孔的金属盘上伴随着向上流动的空气干燥10分钟和伴随着向下流动的空气干燥6分钟，至最终制品的湿分含量小于5wt%。将干燥的材料在Prodeva型号315-S压碎机中粗磨,在MPI 666-F三级棍磨机中碾磨，并且用MinoxMTS 600DS3V筛分，以除去大于850微米和小于150微米的颗粒。然后将400g筛分的粉末与
0.5wt% Aerosil 200热解法二氧化娃均勻共混,接着采用得自于Paasche VL喷雾器的细雾化喷雾器均匀喷涂IOg水中的含有0. 2被％硫酸铝、0. lwt%椰油两性丙酸二钠、0. 5wt%四甘醇二甲醚和I. 0wt%碳酸亚乙酯的溶液，同时使SAP颗粒在空气中流化。所有的wt%值基于干燥SAP粉末的重量。然后在General Signal/BM型号0V-510A-3强制空气烘箱中在180°C下将涂覆的材料加热20分钟。实施例8与实施例I相同，不同的是在180°C下将样品加热30分钟。实施例9与实施例7相同，不同的是在180°C下将样品加热40分钟。实施例10在绝缘的平底反应容器中，将1866. 7g 50%的NaOH加入到3090. 26g蒸馏水中并且冷却到25°C。然后将800g丙烯酸加入到苛性碱溶液中并且将该溶液再次冷却到25°C。然后将含有4. 8g三烯丙基胺的1600g丙烯酸的第二溶液、120. 53g于丙烯酸中的50wt%甲氧基聚乙二醇(750)单甲基丙烯酸酯和3.6g以9mol乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入到第一溶液中，接着冷却到15°C，加入24. Og以IOmol乙氧基化的羟基单烯丙基醚，并进一步冷却到5°C，所有这些在搅拌的同时进行。然后在绝热条件下采用150ppm过氧化氢、200ppm偶氮双(2-脒基-丙烯)二氢氯化物、350ppm过硫酸钠和IOOppm异抗坏血酸钠(全部作为水溶液)的混合物将该单体溶液聚合，并且保持在Tmax附近25分钟。将得到的凝胶切碎并且用Hobarth 4M6商购挤出机挤出，接着在Procter & Schwartz型号062强制空气烘箱中于175 °C下在20英寸X 40英寸带孔的金属盘上伴随着向上流动的空气干燥10分钟和伴随着向下流动的空气干燥6分钟，至最终制品的湿分含量小于5wt%。将干燥的材料在Prodeva型号315-S压碎机中粗磨,在MPI 666-F三级棍磨机中碾磨，并且用MinoxMTS 600DS3V筛分，以除去大于850微米和小于150微米的颗粒。然后将400g筛分的粉末与
0.5wt%热解法氧化铝(Degussa氧化铝C)均匀共混,接着采用细雾化喷雾器均匀喷涂5g水中的含有0. 2被％硫酸铝、0. 1被％以4. 5mol乙氧基化的椰油单乙醇酰胺、0. 5wt%聚乙二醇MW600和0. 5wt%碳酸亚乙酯的溶液，同时使SAP颗粒在空气中流化。然后在GeneralSignal/BM型号0V-510A-3强制空气烘箱中在180°C下将涂覆的材料加热20分钟。实施例U与实施例10相似，不同的是在180°C下将样品加热30分钟。实施例12与实施例10相似，不同的是在180°C下将样品加热40分钟。实施例13在绝缘的平底反应容器中，将1866. 7g 50%的NaOH加入到3090. 26g蒸馏水中并且冷却到25°C。然后将800g丙烯酸加入到苛性碱溶液中并且将该溶液再次冷却到25°C。然后将含有4. 8g三烯丙基胺的1600g丙烯酸的第二溶液、120. 53g于丙烯酸中的50wt %甲氧基聚乙二醇(750)单甲基丙烯酸酯和3. 6g以9mol乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入到第一溶液中，接着冷却到15°C，加入24. Og以IOmol乙氧基化的羟基单烯丙基醚，并进一步冷却到5°C，所有这些在搅拌的同时进行。然后在绝热条件下采用150ppm过氧化氢、200ppm偶氮双(2-脒基-丙烯)二氢氯化物、350ppm过硫酸钠和IOOppm异抗坏血酸钠(全部作为水溶液)的混合物将该单体溶液聚合，并且保持在Tmax附近25分钟。将得到的凝胶切碎并且用Hobarth 4M6商购挤出机挤出，接着在Procter & Schwartz型号062强制空气烘箱中于175 °C下在20英寸X 40英寸带孔的金属盘上伴随着向上流动的空气干燥10分钟和伴随着向下流动的空气干燥6分钟，至最终制品的湿分含量小于5wt%。将干燥的材料在Prodeva型号315-S压碎机中粗磨,在MPI 666-F三级棍磨机中碾磨，并且用MinoxMTS 600DS3V筛分，以除去大于850微米和小于150微米的颗粒。然后将400g筛分的粉末与
0.5wt%热解法氧化铝(Degussa氧化铝C)均匀共混,接着采用细雾化喷雾器均匀喷涂5g水中的含有0. 3被％硫酸铝、0. 1被％以4. 5mol乙氧基化的椰油单乙醇酰胺、0. 2wt%聚乙二醇MW600和0. 5wt%碳酸亚乙酯的溶液，同时使SAP颗粒在空气中流化。然后在GeneralSignal/BM型号0V-510A-3强制空气烘箱中在180°C下将涂覆的材料加热20分钟。实施例14与实施例13相似，不同的是在180°C下将样品加热30分钟。
实施例15与实施例13相似，不同的是在180°C下将样品加热40分钟。
实施例16在绝缘的平底反应容器中，将1866. 7g 50%的NaOH加入到3090. 26g蒸馏水中并且冷却到25°C。然后将800g丙烯酸加入到苛性碱溶液中并且将该溶液再次冷却到25°C。然后将含有4. 8g三烯丙基胺的1600g丙烯酸的第二溶液、120. 53g于丙烯酸中的50wt%甲氧基聚乙二醇(750)单甲基丙烯酸酯和3.6g以9mol乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入到第一溶液中，接着冷却到15°C，加入24. Og以IOmol乙氧基化的羟基单烯丙基醚，并进一步冷却到5°C，所有这些在搅拌的同时进行。然后在绝热条件下采用150ppm过氧化氢、200ppm偶氮双(2-脒基-丙烯)二氢氯化物、350ppm过硫酸钠和IOOppm异抗坏血酸钠(全部作为水溶液)的混合物将该单体溶液聚合，并且保持在Tmax附近25分钟。将得到的凝胶切碎并且用Hobarth 4M6商购挤出机挤出，接着在Procter & Schwartz型号062强制空气烘箱中于175°C下在20英寸X40英寸带孔的金属盘上伴随着向上流动的空气干燥10分钟和伴随着向下流动的空气干燥6分钟，至最终制品的湿分含量小于5wt%。将干燥的材料在Prodeva型号315-S压碎机中粗磨，在MPI 666-F三级棍磨机中碾磨，并且用Minox MTS 600DS3V筛分，以除去大于850微米和小于150微米的颗粒。然后将400g筛分 的粉末与0. 5wt%热解法氧化铝(Degussa氧化铝C)均匀共混,接着采用细雾化喷雾器均匀喷涂5g水中的含有0. 2被％硫酸铝、0. lwt%椰油两性丙酸二钠、0. 5被％四甘醇二甲醚和
I.0wt%碳酸亚乙酯的溶液，同时使SAP颗粒在空气中流化。然后在General Signal/BM型号0V-510A-3强制空气烘箱中在180°C下将涂覆的材料加热20分钟。实施例17与实施例16相似，不同的是在180°C下将样品加热30分钟。实施例18与实施例16相似，不同的是在180°C下将样品加热40分钟。实施例19在绝缘的平底反应容器中，将1866. 7g 50%的NaOH加入到3090. 26g蒸馏水中并且冷却到25°C。然后将800g丙烯酸加入到苛性碱溶液中并且将该溶液再次冷却到25°C。然后将含有9. 6g三烯丙基胺的1600g丙烯酸的第二溶液、120. 53g于丙烯酸中的50wt%甲氧基聚乙二醇(750)单甲基丙烯酸酯和7. 2g以9mol乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入到第一溶液中，接着冷却到15°C，加入24. Og以IOmol乙氧基化的羟基单烯丙基醚，并进一步冷却到5°C，所有这些在搅拌的同时进行。然后在绝热条件下采用150ppm过氧化氢、200ppm偶氮双(2-脒基-丙烯)二氢氯化物、350ppm过硫酸钠和IOOppm异抗坏血酸钠(全部作为水溶液)的混合物将该单体溶液聚合，并且保持在Tmax附近25分钟。将得到的凝胶切碎并且用Hobarth 4M6商购挤出机挤出，接着在Procter & Schwartz型号062强制空气烘箱中于175°C下在20英寸X40英寸带孔的金属盘上伴随着向上流动的空气干燥10分钟和伴随着向下流动的空气干燥6分钟，至最终制品的湿分含量小于5wt%。将干燥的材料在Prodeva型号315-S压碎机中粗磨，在MPI 666-F三级棍磨机中碾磨，并且用Minox MTS 600DS3V筛分，以除去大于850微米和小于150微米的颗粒。然后将400g筛分的粉末与0. 5wt%热解法氧化铝(Degussa氧化铝C)均匀共混,接着采用细雾化喷雾器均匀喷涂5g水中的含有0. 2被％硫酸铝、0. lwt%椰油两性丙酸二钠、0. 5wt%四甘醇二甲醚和I. 0wt%碳酸亚乙酯的溶液，同时使SAP颗粒在空气中流化。然后在General Signal/BM型号0V-510A-3强制空气烘箱中在180°C下将涂覆的材料加热20分钟。实施例20与实施例19相似，不同的是在180°C下将样品加热30分钟。实施例21与实施例19相似，不同的是在180°C下将样品加热40分钟。实施例22在绝缘的平底反应容器中，将1866. 7g 50%的NaOH加入到3090. 26g蒸馏水中并且冷却到25°C。然后将800g丙烯酸加入到苛性碱溶液中并且将该溶液再次冷却到25°C。然后将含有4. 2g三烯丙基胺的1600g丙烯酸的第二溶液、120. 53g于丙烯酸中的50wt% 甲氧基聚乙二醇(750)单甲基丙烯酸酯和2.4g以9mol乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入到第一溶液中，接着冷却到15°C，加入24. Og以IOmol乙氧基化的羟基单烯丙基醚，并进一步冷却到5°C，所有这些在搅拌的同时进行。然后在绝热条件下采用150ppm过氧化氢、200ppm偶氮双(2-脒基-丙烯)二氢氯化物、350ppm过硫酸钠和IOOppm异抗坏血酸钠(全部作为水溶液)的混合物将该单体溶液聚合，并且保持在Tmax附近25分钟。将得到的凝胶切碎并且用Hobarth 4M6商购挤出机挤出，接着在Procter & Schwartz型号062强制空气烘箱中于175°C下在20英寸X40英寸带孔的金属盘上伴随着向上流动的空气干燥10分钟和伴随着向下流动的空气干燥6分钟，至最终制品的湿分含量小于5wt%。将干燥的材料在Prodeva型号315-S压碎机中粗磨，在MPI 666-F三级棍磨机中碾磨，并且用Minox MTS 600DS3V筛分，以除去大于850微米和小于150微米的颗粒。然后将400g筛分的粉末与0. 5wt%热解法氧化铝(Degussa氧化铝C)均匀共混,接着采用细雾化喷雾器均匀喷涂5g水中的含有0. 2被％硫酸铝、0. lwt%椰油两性丙酸二钠、0. 5被％四甘醇二甲醚和
I.0wt%碳酸亚乙酯的溶液，同时使SAP颗粒在空气中流化。然后在General Signal/BM型号0V-510A-3强制空气烘箱中在180°C下将涂覆的材料加热20分钟。实施例23与实施例22相似，不同的是在180°C下将样品加热30分钟。实施例24与实施例22相似，不同的是在180°C下将样品加热40分钟。实施例25在绝缘的平底反应容器中，将1866. 7g 50%的NaOH加入到3090. 26g蒸馏水中并且冷却到25°C。然后将800g丙烯酸加入到苛性碱溶液中并且将该溶液再次冷却到25°C。然后将含有9. 6g聚乙二醇(300) 二丙烯酸酯的1600g丙烯酸的第二溶液加入到第一溶液中，接着冷却到15°C,加入9. 6g以IOmol乙氧基化的单烯丙基醚丙烯酸酯,并进一步冷却到5°C,所有这些在搅拌的同时进行。然后在绝热条件下采用IOOppm过氧化氢、200ppm偶氮双(2-脒基-丙烯)二氢氯化物、200ppm过硫酸钠和40ppm抗坏血酸(全部作为水溶液)的混合物将该单体溶液聚合，并且保持在Tmax附近25分钟。将得到的凝胶切碎并且用Hobarth4M6商购挤出机挤出，接着在Procter & Schwartz型号062强制空气烘箱中于175°C下在20英寸X40英寸带孔的金属盘上伴随着向上流动的空气干燥10分钟和伴随着向下流动的空气干燥6分钟，至最终制品的湿分含量小于5wt%。将干燥的材料在Prodeva型号315-S压碎机中粗磨，在MPI 666-F三级辊磨机中碾磨，并且用Minox MTS 600DS3V筛分，以除去大于850微米和小于150微米的颗粒。然后将400g筛分的粉末与0. 05wt%高岭土(NeogenDGH)均匀共混，接着采用细雾化喷雾器均匀喷涂12g水中的含有0. 5被％硫酸铝、0. 3wt%N-2-羟乙基-N-2-羧乙基椰油酰氨基乙胺钠盐和I. Owt %碳酸亚乙酯的溶液，同时使SAP颗粒在空气中流化。然后在电热的桨式干燥机中在186°C下将涂覆的材料加热25分钟。实施例26与实施例25相似，不同的是将12. Og聚乙二醇(300) 二丙烯酸酯和12. Og以IOmol乙氧基化的单烯丙基醚丙烯酸酯用于单体溶液中。实施例27在绝缘的平底反应容器中，将1866. 7g 50%的NaOH加入到3090. 26g蒸馏水中并且冷却到25°C。然后将800g丙烯酸加入到苛性碱溶液中并且将该溶液再次冷却到25°C。 然后将含有9. 6g聚乙二醇(300) 二丙烯酸酯的1600g丙烯酸的第二溶液加入到第一溶液中，接着冷却到15°C,加入9. 6g以IOmol乙氧基化的单烯丙基醚丙烯酸酯,并进一步冷却到5°C,所有这些在搅拌的同时进行。然后在绝热条件下采用IOOppm过氧化氢、200ppm偶氮双(2-脒基-丙烯)二氢氯化物、200ppm过硫酸钠和40ppm抗坏血酸(全部作为水溶液)的混合物将该单体溶液聚合，并且保持在Tmax附近25分钟。将得到的凝胶切碎并且用Hobarth4M6商购挤出机挤出，接着在Procter & Schwartz型号062强制空气烘箱中于175°C下在20英寸X40英寸带孔的金属盘上伴随着向上流动的空气干燥10分钟和伴随着向下流动的空气干燥6分钟，至最终制品的湿分含量小于5wt%。将干燥的材料在Prodeva型号315-S压碎机中粗磨，在MPI 666-F三级辊磨机中碾磨，并且用Minox MTS 600DS3V筛分，以除去大于850微米和小于150微米的颗粒。然后将400g筛分的粉末与0. 2wt%高岭土(NeogenDGH)均匀共混，接着采用细雾化喷雾器均匀喷涂12g水中的含有0. 5被％硫酸铝和I. Owt%碳酸亚乙酯的溶液，同时使SAP颗粒在空气中流化。然后在电热的桨式干燥机中在186°C下将涂覆的材料加热25分钟。实施例28与实施例27相似，不同的是将12. Og聚乙二醇(300) 二丙烯酸酯和12. Og以IOmol乙氧基化的单烯丙基醚丙烯酸酯用于单体溶液中。实施例29在绝缘的平底反应容器中，将1866. 7g 50%的NaOH加入到3090. 26g蒸馏水中并且冷却到25°C。然后将800g丙烯酸加入到苛性碱溶液中并且将该溶液再次冷却到25°C。然后将含有120g于丙烯酸中的50被％甲氧基聚乙二醇(750)单甲基丙烯酸酯的1600g丙烯酸的第二溶液和6. Og以3mol乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入到第一溶液中，接着冷却到15°C,加入10. 8g以IOmol乙氧基化的烯丙醚丙烯酸酯,并进一步冷却到5°C,所有这些在搅拌的同时进行。然后在绝热条件下采用IOOppm过氧化氢、125ppm偶氮双(2-脒基-丙烯)二氢氯化物、300ppm过硫酸钠和30ppm异抗坏血酸钠(全部作为水溶液)的混合物将该单体溶液聚合，并且保持在Tmax附近25分钟。将得到的凝胶切碎并且用Hobarth4M6商购挤出机挤出，接着在Procter & Schwartz型号062强制空气烘箱中于175°C下在20英寸X40英寸带孔的金属盘上伴随着向上流动的空气干燥10分钟和伴随着向下流动的空气干燥6分钟，至最终制品的湿分含量小于5wt%。将干燥的材料在Prodeva型号315-S压碎机中粗磨，在MPI 666-F三级辊磨机中碾磨，并且用Minox MTS 600DS3V筛分，以除去大于850微米和小于150微米的颗粒。然后将400g筛分的粉末与0. 5wt%热解法氧化铝(Degussa氧化招C)均勻共混,接着采用细雾化喷雾器均勻喷涂5g水中的含有0. 2 1:%硫酸招、0. lwt%椰油两性丙酸二钠、0. 5 1:%四甘醇二甲醚和I. 0wt%碳酸亚乙酯的溶液，同时使SAP颗粒在空气中流化。然后在General Signal/BM型号0V-510A-3强制空气烘箱中在180°C下将涂覆的材料加热20分钟。实施例30在绝缘的平底反应容器中，将1866. 7g 50%的NaOH加入到3090. 26g蒸馏水中并且冷却到25°C。然后将800g丙烯酸加入到苛性碱溶液中并且将该溶液再次冷却到25°C。然后将含有120g于丙烯酸中的50被％甲氧基聚乙二醇(750)单甲基丙烯酸酯的1600g丙烯酸的第二溶液和14. 4g以3mol乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入到第一溶液中，接着冷却到15°C,加入14. 4g以IOmol乙氧基化的轻基单烯丙基醚,并进一步冷却到5°C,所有这些在搅拌的同时进行。然后在绝热条件下采用IOOppm过氧化氢、200ppm偶氮双(2-脒 基-丙烯)二氢氯化物、200ppm过硫酸钠和40ppm抗坏血酸(全部作为水溶液)的混合物将该单体溶液聚合，并且保持在Tmax附近25分钟。将得到的凝胶切碎并且用Hobarth 4M6商购挤出机挤出，接着在Procter & Schwartz型号062强制空气烘箱中于175°C下在20英寸X40英寸带孔的金属盘上伴随着向上流动的空气干燥10分钟和伴随着向下流动的空气干燥6分钟,至最终制品的湿分含量小于5wt%。将干燥的材料在Prodeva型号315-S压碎机中粗磨，在MPI 666-F三级辊磨机中碾磨，并且用Minox MTS 600DS3V筛分，以除去大于850微米和小于150微米的颗粒。然后将400g筛分的粉末与0. 5wt%—解法二氧化硅Aerosil200均匀共混，接着采用细雾化喷雾器均匀喷涂4g水中的含有0. Olwt %硫酸铝和
I.0wt%碳酸亚乙酯的溶液，同时使SAP颗粒在空气中流化。然后在电热的桨式干燥机中在176 °C下将涂覆的材料加热135分钟。实施例31在绝缘的平底反应容器中，将1866. 7g50%的NaOH加入到3090. 26g蒸馏水中并且冷却到25°C。然后将800g丙烯酸加入到苛性碱溶液中并且将该溶液再次冷却到25°C。然后将1600g含有120g于丙烯酸中的50被％甲氧基聚乙二醇(750)单甲基丙烯酸酯的丙烯酸和6. Og以3mol乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的第二溶液加入到第一溶液中，接着冷却到15°C,加入10. 8g以IOmol乙氧基化的轻基单烯丙基醚,并进一步冷却到5°C,所有这些在搅拌的同时进行。然后在绝热条件下采用IOOppm过氧化氢、125ppm偶氮双(2-脒基-丙烯)二氢氯化物、300ppm过硫酸钠和30ppm异抗坏血酸钠(全部作为水溶液)的混合物将该单体溶液聚合，并且保持在Tmax附近25分钟。将得到的凝胶切碎并且用Hobarth4M6商购挤出机挤出，接着在Procter & Schwartz型号062强制空气烘箱中于175°C下在20英寸X40英寸带孔的金属盘上伴随着向上流动的空气干燥10分钟和伴随着向下流动的空气干燥6分钟，至最终制品的湿分含量小于5wt%。将干燥的材料在Prodeva型号315-S压碎机中粗磨，在MPI 666-F三级辊磨机中碾磨，并且用Minox MTS 600DS3V筛分，以除去大于850微米和小于150微米的颗粒。然后将400g筛分的粉末与0. 5wt%—解法二氧化硅Aerosil 200和1.0wt%高岭土(Neogen DGH)均匀共混，接着采用细雾化喷雾器均匀喷涂4g水中的含有0. 01被％硫酸铝和I. 0wt%碳酸亚乙酯的溶液，同时使SAP颗粒在空气中流化。然后在General Signal/BM型号0V-510A-3强制空气烘箱中在175°C下将涂覆的材料加热135分钟。表I
权利要求
1.一种超吸收性聚合物，其包含 a)55 99. 9wt%的可聚合的不饱和的含有酸基团的单体，其选自丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，或其混合物； b)基于可聚合的不饱和的含有酸基团的单体的总量为0.001 5. 0wt%的内交联剂；其中超吸收性聚合物的中和程度为50 SOmol超吸收性聚合物转化成超吸收性聚合物颗粒，每个超吸收性聚合物颗粒具有表面，并且超吸收性聚合物颗粒具有150微米-850微米的颗粒尺寸，其中超吸收性聚合物颗粒的表面用以下各项处理 c)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0.001 5. Owt %的施于超吸收性聚合物颗粒表面的表面交联剂，其中用表面交联剂处理的超吸收性聚合物颗粒在150 250°C范围内热处理导致超吸收性聚合物颗粒表面附近的聚合物基质的交联密度相对于超吸收性聚合物颗粒内部的交联密度提高； d)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0 5wt%的在表面上的多价金属盐； e)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0.01 5wt%的不可溶的无机粉末；和 f)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0 2wt%的在表面上的表面活性剂，其中超吸收性聚合物的中和程度为50 80mOl%;离心保留能力测试确定的离心保留能力为27. 8 .32g/g ;凝胶床渗透性数值GBP为至少约[54000e_°_18x+75] X 10_9cm2，其中x为离心保留能力的数值；凝胶强度/剪切模量测试确定的剪切模量G’为6，011 7777dynes/cm2 ；0. 7psi压力下的吸收值测试确定的0. 7psi压力下的吸收值为19. 4 22. 4g/g。
2.一种超吸收性聚合物，其包含 a)55 99. 9wt%的可聚合的不饱和的含有酸基团的单体，其选自丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，或其混合物； b)基于可聚合的不饱和的含有酸基团的单体的总量为0.001 5. 0wt%的内交联剂，其中超吸收性聚合物的中和程度为50 SOmol超吸收性聚合物转化成超吸收性聚合物颗粒，每个超吸收性聚合物颗粒具有表面，并且超吸收性聚合物颗粒具有150微米-850微米的颗粒尺寸，其中超吸收性聚合物颗粒的表面用以下各项处理 c)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0.001 5. Owt %的施于超吸收性聚合物颗粒表面的表面交联剂，其中用表面交联剂处理的超吸收性聚合物颗粒在150 250°C范围内热处理导致超吸收性聚合物颗粒表面附近的聚合物基质的交联密度相对于超吸收性聚合物颗粒内部的交联密度提高； d)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0 5wt%的在表面上的多价金属盐； e)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0.01 5wt%的不可溶的无机粉末；和 f)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0 2wt%的在表面上的表面活性剂，其中超吸收性聚合物的中和程度为50 80mOl%;离心保留能力测试确定的离心保留能力为27. 8 32g/g，凝胶床渗透性数值GBP为至少约[54000e_°_18x+75] X 10_9cm2，其中x为离心保留能力的数值，且GBP大于
X lO'm2，其中G’是以dynes/cm2计的剪切模量数值；0. 7psi压力下的吸收值测试确定的0. 7psi压力下的吸收值为19. 4 22. 4g/g。
3.—种超吸收性聚合物，其包含 a)55 99. 9wt%的可聚合的不饱和的含有酸基团的单体，其选自丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，或其混合物；b)基于可聚合的不饱和的含有酸基团的单体的总量为0.001 5. Owt%的内交联剂；其中超吸收性聚合物的中和程度为50 SOmol超吸收性聚合物转化成超吸收性聚合物颗粒，每个超吸收性聚合物颗粒具有表面，并且超吸收性聚合物颗粒具有150微米-850微米的颗粒尺寸，其中超吸收性聚合物颗粒的表面用以下各项处理 c)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0.001 5. Owt %的施于超吸收性聚合物颗粒表面的表面交联剂；其中用表面交联剂处理的超吸收性聚合物颗粒在150 250°C范围内热处理导致超吸收性聚合物颗粒表面附近的聚合物基质的交联密度相对于超吸收性聚合物颗粒内部的交联密度提高； d)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0 5wt%的在表面上的多价金属盐； e)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0.01 5wt%的不可溶的无机粉末；和 g)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0 2wt%的在表面上的表面活性剂，其中超吸收性聚合物的中和程度为50 80mOl%;离心保留能力测试确定的离心保留能力为27. 8 32g/g，凝胶床渗透性测试测得的凝胶床渗透性为390X 10_9cm2 1456X 10_9cm2，其中用于离心保留能力测试和凝胶床渗透性测试的颗粒状超吸收性聚合物样品由尺寸为300 600微米的超吸收性聚合物颗粒组成；凝胶强度/剪切模量测试确定的剪切模量G’为6，011 7777dynes/cm2 ；0. 7psi压力下的吸收值测试确定的0. 7psi压力下的吸收值为19. 4 .22.4g/g。
4.根据权利要求I的超吸收性聚合物，其中GBP为至少约[54000e_°_175x+100]X10_9cm2。
5.根据权利要求I的超吸收性聚合物，其中GBP为至少约[54000e_°_17x+100]X 10_9cm2。
6.根据权利要求I的超吸收性聚合物，其中GBP为至少约[54000e_°_165x+100]X10_9cm2。
7.根据权利要求I的超吸收性聚合物，其具有以下特征凝胶床渗透性为约800 X KT9Cm2 约 1500 X I(T9Cm2。
8.根据权利要求I的超吸收性聚合物，其具有以下特征凝胶床渗透性为至少约600 X KT9Cm2。
9.根据权利要求1、2或3任一项的超吸收性聚合物，其中可聚合的不饱和的含有酸基团的单体包括丙烯酸。
10.根据权利要求1、2或3任一项的超吸收性聚合物，其中内交联剂选自脂族不饱和酰胺；多元醇或烷氧基化多元醇与烯键式不饱和酸的脂族酯；多聚乙二醇或三羟甲基丙烷；三羟甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯；甘油和季戊四醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；乙氧基化的甘油和季戊四醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；烯丙基化合物；氰脲酸三烯丙基酯、异氰脲酸三烯丙基酯、马来酸二烯丙酯、聚烯丙基酯、四烯丙基氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基亚乙基二胺、二元醇、多元醇、羟基烯丙基或丙烯酸类化合物以及磷酸或亚磷酸的烯丙基酯；不饱和酰胺的N-羟甲基化合物；离子交联剂；或其混合物。
11.根据权利要求1、2或3任一项的超吸收性聚合物，其中内交联剂选自三烯丙基胺、乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化的烯丙基醚丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、或乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
12.根据权利要求1、2或3任一项的超吸收性聚合物，其中内交联剂选自三烯丙基胺、乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化的烯丙基醚丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、或乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
13.根据权利要求11的超吸收性聚合物，其包含c)I. Owt%碳酸亚乙酯；d)0. 5界1:%硫酸铝和e)0. 2 丨％高岭土。
14.根据权利要求13的超吸收性聚合物，其中超吸收性聚合物颗粒在186°C热处理25分钟。
15.根据权利要求13的超吸收性聚合物，其中超吸收性聚合物的离心保留能力为29 30g/g ;凝胶床渗透性为612 X IO-V 862 X IO-V ;剪切模量G，为6，899 7777dynes/cm2 ；0. 7psi压力下的吸收值为21. 4 22. 4g/g。
16.根据权利要求11的超吸收性聚合物，其包含c)0.3被％的^2_羟基-N-2-羧乙基椰油氨基乙胺钠盐和e)0. 05被％高岭土。
17.根据权利要求16的超吸收性聚合物，其中超吸收性聚合物颗粒在186°C热处理25分钟。
18.根据权利要求16的超吸收性聚合物，其中超吸收性聚合物的离心保留能力为30 32g/g ;凝胶床渗透性为 390 X KT9Cm2 500X l(T9cm2 ;剪切模量 G’为 6，227 6797dynes/cm2 ；0. 7psi压力下的吸收值为20. 3 21. 5g/g。
19.根据权利要求11的超吸收性聚合物，其包含c)I. 0wt%碳酸亚乙酯；d)0. 01界1:%硫酸铝和e)0. 5wt%热解法二氧化硅。
20.根据权利要求19的超吸收性聚合物，其中超吸收性聚合物颗粒在176°C热处理135分钟。
21.根据权利要求11的超吸收性聚合物，其包含c)I. 0wt%碳酸亚乙酯；d)0. 01￥1:%硫酸铝和e)0. 5 丨％高岭土。
22.根据权利要求21的超吸收性聚合物，其中超吸收性聚合物颗粒在176°C热处理135分钟。
23.—种超吸收性聚合物，其包含 a)55 99. 9wt%的可聚合的不饱和的含有酸基团的单体，其包括丙烯酸； b)基于可聚合的不饱和的含有酸基团的单体的总量为0.001 5. 0wt%的内交联剂；其中超吸收性聚合物转化成具有表面的超吸收性聚合物颗粒，其中超吸收性聚合物颗粒是尺寸为150微米-850微米的颗粒，其中超吸收性聚合物颗粒的表面用以下各项处理 c)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0.001 5. Owt %的施于颗粒表面的表面交联剂，其中超吸收性聚合物颗粒在150 250°C范围内热处理导致超吸收性聚合物颗粒表面附近的聚合物基质的交联密度相对于超吸收性聚合物颗粒内部的交联密度提高； d)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0 0.5wt%的在表面交联步骤之前立即、期间或者之后立即加入的渗透改性剂，其中该渗透改性剂选自聚乙二醇或四甘醇二甲醚； e)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0 0.3wt%的在表面上的多价金属盐，其中该多价金属盐选自硫Ife招或硫Ife纳； f)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0 2wt%的在表面上的表面活性剂，其中该表面活性剂选自椰油两性丙酸二钠、椰油单乙醇酰胺、或N-2-羟基-N-2-羧乙基椰油氨基乙胺钠盐；和 g)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0.01 5wt%的不可溶的无机粉末，其中不可溶的无机粉末选自热解法二氧化硅、热解法氧化铝或高岭土 ；其中超吸收性聚合物的中和程度为50 SOmol % ;离心保留能力测试确定的离心保留能力为25 35g/g,凝胶床渗透性测试确定的凝胶床渗透性为500X10_9cm2 2500X10_9cm2，其中用于离心保留能力测试和凝胶床渗透性测试的颗粒状超吸收性聚合物样品由尺寸为300 600微米的超吸收性聚合物颗粒组成；凝胶强度/剪切模量测试确定的剪切模量G’小于9500dynes/cm2 ；0. 7psi压力下的吸收值测试确定的0. 7psi压力下的吸收值为小于23g/g。
24.一种超吸收性聚合物，其包含 a)55 99. 9wt%的可聚合的不饱和的含有酸基团的单体，其包括丙烯酸； b)基于可聚合的不饱和的含有酸基团的单体的总量为0.001 5. 0wt%的内交联剂，其中超吸收性聚合物转化成具有表面的超吸收性聚合物颗粒，其中超吸收性聚合物颗粒是尺寸为150微米-850微米的颗粒，其中超吸收性聚合物颗粒的表面用以下各项处理 c)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0.001 5. Owt %的施于颗粒表面的表面交联剂；其中超吸收性聚合物颗粒在150 250°C范围内热处理导致超吸收性聚合物颗粒表面附近的聚合物基质的交联密度相对于超吸收性聚合物颗粒内部的交联密度提高； d)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0.2 0. 5wt%的在表面交联步骤之前立即、期间或者之后立即加入的渗透改性剂，其中该渗透改性剂选自聚乙二醇或四甘醇二甲醚； e)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0.01 0. 3wt%的在表面上的多价金属盐，其中该多价金属盐选自硫Ife招或硫Ife纳； f)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0 2wt%的在表面上的表面活性剂，其中该表面活性剂选自椰油两性丙酸二钠、椰油单乙醇酰胺或N-2-羟基-N-2-羧乙基椰油氨基乙胺钠盐；和 g)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0.01 5wt%的不可溶的无机粉末，其中不可溶的无机粉末选自热解法二氧化硅、热解法氧化铝或高岭土 ； 其中超吸收性聚合物的中和程度为50 SOmol % ;离心保留能力测试确定的离心保留能力为25 35g/g,凝胶床渗透性测试确定的凝胶床渗透性为500X10_9cm2 2500X10_9cm2，其中用于离心保留能力测试和凝胶床渗透性测试的颗粒状超吸收性聚合物样品由尺寸为300 600微米的超吸收性聚合物颗粒组成；凝胶强度/剪切模量测试确定的剪切模量G’小于9500dynes/cm2 ；0. 7psi压力下的吸收值测试确定的0. 7psi压力下的吸收值为小于23g/g。
25.根据权利要求23或24的超吸收性聚合物，其中可聚合的不饱和的含有酸基团的单体包括丙烯酸。
26.根据权利要求23或24的超吸收性聚合物，其中内交联剂选自脂族不饱和酰胺；多元醇或烷氧基化多元醇与烯键式不饱和酸的脂族酯；多聚乙二醇或三羟甲基丙烷；三羟甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯；甘油和季戊四醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；乙氧基化的甘油和季戊四醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；烯丙基化合物；氰脲酸三烯丙基酯、异氰脲酸三烯丙基酯、马来酸二烯丙酯、聚烯丙基酯、四烯丙基氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基亚乙基二胺、二元醇、多元醇、羟基烯丙基或丙烯酸类化合物以及磷酸或亚磷酸的烯丙基酯；不饱和酰胺的N-羟甲基化合物；离子交联剂；或其混合物。
27.根据权利要求23或24的超吸收性聚合物，其中内交联剂选自三烯丙基胺、乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化的烯丙基醚丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、或乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
28.根据权利要求23或24的超吸收性聚合物，其中内交联剂选自三烯丙基胺、乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化的烯丙基醚丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、或乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
29.根据权利要求23或24的超吸收性聚合物，其包含c)1.0Wt%的碳酸亚乙酯；d)0. 5wt%四甘醇二甲醚；e)0. 2wt*%硫酸招；f)0. Iwt%椰油两性丙酸二钠；和e)0. 5wt%热解法二氧化硅。
30.根据权利要求29的超吸收性聚合物，其中超吸收性聚合物颗粒在180°C热处理20至40分钟。
31.根据权利要求23或24的超吸收性聚合物，其包含c)0.5wt %的碳酸亚乙酯；d)0. 5wt%聚乙二醇；e)0. 2wt%硫酸钠；f)0. lwt%椰油单乙醇酰胺；和e)0. 5wt%热解法氧化铝。
32.根据权利要求31的超吸收性聚合物，其中超吸收性聚合物颗粒在180°C热处理20至40分钟。
33.根据权利要求23或24的超吸收性聚合物，其包含c)0.5wt%的碳酸亚乙酯；d)0. 2界1:%聚乙二醇；e)0. 3界1:%硫酸招；f)0. lwt%_油单乙醇酰胺；和e)0. 5wt%热解法氧化铝。
34.根据权利要求33的超吸收性聚合物，其中超吸收性聚合物颗粒在180°C热处理20至40分钟。
35.根据权利要求23或24的超吸收性聚合物，其包含c)I. Owt %的碳酸亚乙酯；d) 0. 5wt*%四甘醇二甲醚；e)0. 2wt*%硫酸招；f) 0. Iwt %椰油两性丙酸二钠；和e)0. 5wt%热解法氧化招。
36.根据权利要求35的超吸收性聚合物，其中超吸收性聚合物颗粒在180°C热处理20至40分钟。
37.根据权利要求23或24的超吸收性聚合物，其包含c)1.0Wt%的碳酸亚乙酯；d)0. 5wt%四甘醇二甲醚；e)0. 2wt*%硫酸招；f)0. Iwt%椰油两性丙酸二钠；和e)0. 5wt%热解法二氧化铝。
38.根据权利要求37的超吸收性聚合物，其中超吸收性聚合物颗粒在180°C热处理20至40分钟。
39.一种制备超吸收性聚合物颗粒的方法，其包括以下步骤 a)制备超吸收性聚合物，通过的方法为在水溶液中聚合55 99.9wt %的选自丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸或其混合物的可聚合的不饱和的含有酸基团的单体，以及基于可聚合的不饱和的含有酸基团的单体为0. 001 5. 0wt%的内交联剂；其中可聚合的不饱和的含有酸基团的单体被中和且超吸收性聚合物的中和程度为50 .80mol% ； b)干燥该超吸收性聚合物； c)从步骤b)的超吸收性聚合物制备超吸收性聚合物颗粒； d)用表面添加剂表面处理步骤c)的超吸收性聚合物颗粒，该表面添加剂包括i)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0.01 5. 0wt%的表面交联剂； ii)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0 5wt%的在表面上的多价金属盐； iii)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0.01 5wt%的不可溶的无机粉末； iv)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0 5wt%的渗透改性剂；和 v)基于干燥的超吸收性聚合物粉末为0 2wt%的表面活性剂；以及 e)将步骤d)的经涂布的超吸收性聚合物颗粒并且在步骤d)的表面处理之后在150 250°C范围内热处理0. 5分钟至一小时，其中该超吸收性聚合物组合物经离心保留能力测试确定的离心保留能力为25 35g/g ;凝胶床渗透性测试测得的凝胶床渗透性为500X IO-9Cm2 2500X10_9m2 ;其中用于离心保留能力测试和凝胶床渗透性测试的颗粒状超吸收性聚合物样品由尺寸为300 600微米的超吸收性聚合物颗粒组成；凝胶强度/剪切模量测试确定的剪切模量G’小于9，500dynes/cm2 ；0. 7psi压力下的吸收值测试确定的0. 7psi压力下的吸收值小于23g/g。
40.根据权利要求39的方法，其中可聚合的不饱和的含有酸基团的单体包括丙烯酸。
41.根据权利要求39的方法，其中内交联剂选自脂族不饱和酰胺；多元醇或烷氧基化多元醇与烯键式不饱和酸的脂族酯；多聚乙二醇或三羟甲基丙烷；三羟甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯；甘油和季戊四醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；乙氧基化的甘油和季戊四醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；烯丙基化合物；氰脲酸三烯丙基酯、异氰脲酸三烯丙基酯、马来酸二烯丙酯、聚烯丙基酯、四烯丙基氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基亚乙基二胺、二元醇、多元醇、羟基烯丙基或丙烯酸类化合物以及磷酸或亚磷酸的烯丙基酯；不饱和酰胺的N-羟甲基化合物；离子交联剂；或其混合物。
42.根据权利要求39的方法，其中内交联剂选自三烯丙基胺、乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化的烯丙基醚丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、或乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
43.根据权利要求39的方法，其中内交联剂选自bl-三烯丙基胺、乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化的烯丙基醚丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、或乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
44.根据权利要求39或40的方法，其中表面交联剂包括碳酸亚烷基酯。
45.根据权利要求44的方法，其包含c)I. Owt %碳酸亚乙酯；d)0. 5wt %硫酸招和e)0. 2wt*% 高岭土。
46.根据权利要求45的超吸收性聚合物，其中超吸收性聚合物颗粒在186°C热处理25分钟。
47.根据权利要求46的方法，其中超吸收性聚合物的离心保留能力为29 30g/g;凝胶床渗透性为 612 X KT9Cm2 862 X l(T9cm2 ;剪切模量G’ 为 6，899 7777dynes/cm2 ；0. 7psi压力下的吸收值为21. 4 22. 4g/g。
48.根据权利要求44的方法，其包含c)0.3被％的^2_羟基-N-2-羧乙基椰油氨基乙胺钠盐和e)0. 05被％高岭土。
49.根据权利要求48的超吸收性聚合物，其中超吸收性聚合物颗粒在186°C热处理25分钟。
50.根据权利要求49的方法，其中超吸收性聚合物的离心保留能力为30 32g/g;凝胶床渗透性为 390 X I(T9CIii2 500 X I(T9CIii2 ;剪切模量G’为 6，227 6797dynes/cm2 ；0. 7psi压力下的吸收值为20. 3 21. 5g/g。
51.根据权利要求44的方法，其包含c)I. 0wt%碳酸亚乙酯；d)0. 01￥1:%硫酸招和e)0. 5wt%热解法二氧化硅。
52.根据权利要求51的超吸收性聚合物，其中超吸收性聚合物颗粒在176°C热处理135分钟。
53.根据权利要求44的方法，其包含c)I. 0wt%碳酸亚乙酯；d)0. 01界1:%硫酸招和e) 0. 5wt*% 高岭土。
54.根据权利要求53的方法，其中超吸收性聚合物颗粒在176°C热处理135分钟。
55.根据权利要求44的方法,其包含c)I. Owt%的碳酸亚乙酯；d)0. 5wt%四甘醇二甲醚；e)0. 2界1:%硫酸招；f)0. lwt%椰油两性丙酸二钠；和e)0. 5wt%热解法二氧化娃。
56.根据权利要求55的方法，其中超吸收性聚合物颗粒在180°C热处理20至40分钟。
57.根据权利要求44的方法，其包含c)0.5wt%的碳酸亚乙酯；d)0. 5被％聚乙二醇；e)0. 2界1:%硫酸钠；f)0. lwt%_油单乙醇酰胺；和e)0. 5界1:%热解法氧化招。
58.根据权利要求57的方法，其中超吸收性聚合物颗粒在180°C热处理20至40分钟。
59.根据权利要求44的方法，其包含c)0.5wt%的碳酸亚乙酯；d)0. 2被％聚乙二醇；e)0. 3界1:%硫酸招；f)0. lwt%_油单乙醇酰胺；和e)0. 5界1:%热解法氧化招。
60.根据权利要求59的方法，其中超吸收性聚合物颗粒在180°C热处理20至40分钟。
61.根据权利要求44的方法，其包含c)1.0wt%的碳酸亚乙酯；d)0.5wt%四甘醇二甲醚；e)0. 2界1:%硫酸招；f)0. lwt%椰油两性丙酸二钠；和e)0. 5界1:%热解法氧化招。
62.根据权利要求61的方法，其中超吸收性聚合物颗粒在180°C热处理20至40分钟。
63.根据权利要求44的方法，其包含c)1.0wt%的碳酸亚乙酯；d)0.5wt%四甘醇二甲醚；e)0. 2界1:%硫酸招；f)0. lwt%椰油两性丙酸二钠；和e)0. 5界1:%热解法氧化招。
64.根据权利要求63的方法，其中超吸收性聚合物颗粒在180°C热处理20至40分钟。
全文摘要
本发明涉及吸收性的交联聚合物，该聚合物基于带有酸基团的部分中和的单烯键不饱和单体，并且具有特别是就其在溶胀状态下传输液体的能力而言的改进性质，并且其具有高凝胶床渗透性和高离心保留能力。
文档编号C08J7/04GK102702418SQ20121004843
公开日2012年10月3日 申请日期2004年4月23日 优先权日2003年4月25日
发明者M·C·乔伊, M·弗兰克, S·J·史密斯, W-N·赫苏 申请人:赢创斯托豪森有限责任公司