醋酸乙烯的raft溶液聚合方法
【专利摘要】醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法属于化学【技术领域】，更具体的说，本发明涉及醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法的改进。本发明提供了一种通过加入MESA使得分子量分布控制在1．8以下，并讨论MESA浓度、温度和时间对聚合反应的醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法。本发明醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法是：在乙醇中溶解KOH，直到形成透明溶液后，缓慢滴加CS2。反应以后，加入溴乙酸甲酯，继续反应。然后，将沉淀物过滤，再溶剂旋转蒸发，将粗产物用石油醚进行过柱分离。得到黄色液体产物。
【专利说明】醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法
【技术领域】
[0001]本发明属于化学【技术领域】，更具体的说，本发明涉及醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法的改进。
【背景技术】
[0002]20世纪90年代以来，活性自由基聚合研究取得了很大进展，目前的研究主要集中在氮氧存在下的聚合(NMP)、原子转移自由基聚合(ATRP)、可逆加成断裂链转移聚合等方法。聚合乙烯醇(PVA)的原料VAc具有很高的向溶剂和聚合链转移和双基偶合终止的趋势，存在着生成枝化物和分子量分布较宽的两个问题。而VAc分子结构决定只能用自由基 [0003]近几年。PVAc活性自由基聚合报道中，主要采用的是RAFT聚合。合成了 8种链转移剂，其中MESA (Scheme I)在调节VAc聚合过程中表现出高的聚合速率，低的分子量分布和最小的阻聚、缓聚时间。目前对RAFT聚合的研究主要集中在乳液、微乳液、本体聚合等，对PVAc的RAFT溶液聚合报道较少。
【发明内容】
[0004]本发明就是针对上述问题，提供了一种通过加入MESA使得分子量分布控制在1.8以下，并讨论MESA浓度、温度和时间对聚合反应的醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法。
[0005]为实现本发明的上述目的，本发明采用如下技术方案，本发明醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法是。
[0006]在乙醇中溶解Κ0Η，直到形成透明溶液后，缓慢滴加CS2。反应以后，加入溴乙酸甲酯，继续反应。然后，将沉淀物过滤，再溶剂旋转蒸发，将粗产物用石油醚进行过柱分离。得到黄色液体产物。
[0007]本发明的有益效果。
[0008]本发采用以刚性液晶基元直接横挂于聚乙炔主链的液晶共轭聚合物，刚性大体积液晶侧链阻碍了聚乙炔主链的共轭取向的对甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成；从而使对甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的各种性能均得到显著的提高；并且，本发明反应周期短，反应条件温和，具有产率高，制备时安全性好的有点，有很好的推广价值。
【具体实施方式】
[0009]本发明对甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法是。
[0010]在乙醇中溶解Κ0Η，直到形成透明溶液后，缓慢滴加CS2。反应以后，加入溴乙酸甲酯，继续反应。然后，将沉淀物过滤，再溶剂旋转蒸发，将粗产物用石油醚进行过柱分离。得到黄色液体产物。
[0011]实施例1。
[0012]在20mL乙醇中溶解2.8255 g的Κ0Η，直到形成透明溶液后，缓慢滴加CS2 10 mL。反应5 h以后，加入溴乙酸甲酯4.6mL，继续反应12 h。然后，将沉淀物过滤，再溶剂旋转蒸发，将粗产物用石油醚进行过柱分离。得到黄色液体产物。
[0013]实施例2。
[0014]在25mL乙醇中溶解3.6265 g的Κ0Η，直到形成透明溶液后，缓慢滴加CS2 25mL。反应21 h以后，加入溴乙酸甲酯6mL，继续反应47h。然后，将沉淀物过滤，再溶剂旋转蒸发，将粗产物用石油醚进行过柱分离。得到黄色液体产物。
[0015]实施例3。
[0016]在33mL乙醇中溶解3.5 g的Κ0Η，直到形成透明溶液后，缓慢滴加CS2 52 mL。反应16h以后，加入溴乙酸甲酯8mL，继续反应24h。然后，将沉淀物过滤，再溶剂旋转蒸发，将粗产物用石油醚进行过柱分离。得到黄色液体产物。
[0017]实施例4。
[0018]在16mL乙醇中溶解1g的Κ0Η，直到形成透明溶液后，缓慢滴加CS222mL。反应7h以后，加入溴乙酸甲酯6mL，继续反应14h。然后，将沉淀物过滤，再溶剂旋转蒸发，将粗产物用石油醚进行过柱分离。得到黄色液体产物。
[0019]实施例5。
[0020]在7mL乙醇中溶解0.75 g的Κ0Η，直到形成透明溶液后，缓慢滴加CS2 3 mL。反应5 h以后，加入溴乙酸甲酯5mL，继续反应3h。然后，将沉淀物过滤，再溶剂旋转蒸发，将粗产物用石油醚进行过柱分离。得到黄色液体产物。
[0021]实施例6。
[0022]在57mL乙醇中溶解4 g的Κ0Η，直到形成透明溶液后，缓慢滴加CS2 25 mL。反应
4h以后，加入溴乙酸甲酯4mL，继续反应7 h。然后，将沉淀物过滤，再溶剂旋转蒸发，将粗产物用石油醚进行过柱分离。得到黄色液体产物。
[0023]以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明，对于本发明所属【技术领域】的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明所提交的权利要求书确定的保护范围。
【权利要求】
1.醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法，其特征在于: 在乙醇中溶解KOH，直到形成透明溶液后，缓慢滴加CS2 ;反应以后，加入溴乙酸甲酯，继续反应；然后，将沉淀物过滤，再溶剂旋转蒸发，将粗产物用石油醚进行过柱分离；得到黄色液体产物。
2.根据权利要求1所述的醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法，其特征在于:在20mL乙醇中溶解2.8255 g的KOH，直到形成透明溶液后，缓慢滴加CS2 10 mL ;反应5 h以后，加入溴乙酸甲酯4.6mL，继续反应12 h ;然后，将沉淀物过滤，再溶剂旋转蒸发，将粗产物用石油醚进行过柱分离；得到黄色液体产物。
3.根据权利要求1所述的醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法，其特征在于:在25mL乙醇中溶解3.6265 g的KOH，直到形成透明溶液后，缓慢滴加CS2 25mL;反应21 h以后，加入溴乙酸甲酯6mL，继续反应47h ;然后，将沉淀物过滤，再溶剂旋转蒸发，将粗产物用石油醚进行过柱分离；得到黄色液体产物。
4.根据权利要求1所述的醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法，其特征在于:在33mL乙醇中溶解3.5 g的KOH，直到形成透明溶液后，缓慢滴加CS2 52 mL ;反应16h以后，加入溴乙酸甲酯8mL，继续反应24h;然后，将沉淀物过滤，再溶剂旋转蒸发，将粗产物用石油醚进行过柱分离；得到黄色液体产物。
5.根据权利要求1所述的醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法，其特征在于:在16mL乙醇中溶解Ig的KOH，直到形成透明溶液后，缓慢滴加CS222mL ;反应7h以后，加入溴乙酸甲酯6mL，继续反应14h ;然后，将沉淀物过滤，再溶剂旋转蒸发，将粗产物用石油醚进行过柱分离；得到黄色液体产 物。
6.根据权利要求1所述的醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法，其特征在于:在7mL乙醇中溶解0.75 g的KOH，直到形成透明溶液后，缓慢滴加CS2 3 mL ;反应5 h以后，加入溴乙酸甲酯5mL，继续反应3h ;然后，将沉淀物过滤，再溶剂旋转蒸发，将粗产物用石油醚进行过柱分离；得到黄色液体产物。
7.根据权利要求1所述的醋酸乙烯的RAFT溶液聚合方法，其特征在于:在57mL乙醇中溶解4 g的KOH，直到形成透明溶液后，缓慢滴加CS2 25 mL ;反应4 h以后，加入溴乙酸甲酯4mL，继续反应7 h ;然后，将沉淀物过滤，再溶剂旋转蒸发，将粗产物用石油醚进行过柱分离；得到黄色液体产物。
【文档编号】C08F2/38GK103804552SQ201210438071
【公开日】2014年5月21日 申请日期:2012年11月6日 优先权日:2012年11月6日
【发明者】李征 申请人:李征