聚醚酰亚胺组合物及其制备方法和用途

聚醚酰亚胺组合物及其制备方法和用途
【专利摘要】本发明涉及具有剩余酚单体的聚醚酰亚胺组合物，该剩余酚单体表现出很少或者没有雌二醇结合活性。还公开了用于制备所公开的聚醚酰亚胺的方法和包括所公开的聚醚酰亚胺的制品。
【专利说明】聚醚酰亚胺组合物及其制备方法和用途
【技术领域】
[0001]本公开涉及除其他特征之外还具有显著降低的或甚至没有可测量的雌二醇样结合活性水平的聚醚酰亚胺组合物。本文还包括用于制备和/或使用该聚醚酰亚胺组合物的方法以及由此类组合物和掺混物形成的物品。
【背景技术】
[0002]聚酰亚胺(PI)，且尤其是聚醚酰亚胺(PEI)，是具有大于180°C的玻璃化转变温度(Tg)的高性能聚合物。这些聚合物还具有高强度、耐热性和模量以及宽耐化学性。聚醚酰亚胺广泛用于如汽车、电信、航天、电/电子、运输、食物服务和医疗保健的不同应用中。添加增强填料有助于提供特别可用于金属替代品的模制件的材料，例如，在汽车和电/电子应用中，因为这些组合物提供良好的力学(mechanical，机械)性能和热性能。
[0003]然而，当在某些条件下制备聚醚酰亚胺时，其可能具有少量的剩余酚单体。在一些情况下，这些杂质可对应于最初用于制造聚醚酰亚胺的单体酚原料。除了影响聚合物性能之外，从出现的监管考虑，剩余单体也是令人担忧的。因此，任何聚合物制造商通常都期望单体完全转化，但始终无法实现。为此，本领域中仍存在对其剩余酚单体表现出某些有利特性的热塑性聚醚酰亚胺组合物的需要。除此之外，此类剩余酚单体的期望特征还包括相对较少的或甚至没有雌二醇结合活性。

【发明内容】
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[0004]本发明通常涉及聚醚酰亚胺组合物，其剩余酚单体如果存在则表现出相对较少的或甚至没有雌二醇结合活性。该聚醚酰亚胺组合物是由同样表现出相对较少或甚至没有雌二醇结合活性的原料制备的。
[0005]鉴于上述原因，本发明的实施方式通常提供包含源自一种或多种酚单体的重复单元的聚醚酰亚胺组合物，其中，对于a或3体外雌二醇受体，该一种或多种酚单体中的每一种都未表现出小于0.00025M的半数抑制浓度(IC5tl)。此外，在少量剩余酚单体与聚合物存在的条件下制备聚醚酰亚胺时，对于a或3体外雌二醇受体，一种或多种剩余酚单体中的每一种同样未表现出小于0.00025M的半数抑制浓度(IC5tl)。
[0006]本发明的进一步实施方式还提供了包含本文中所公开的聚醚酰亚胺组合物的聚合物掺混物。
[0007]在另一个实施方式中，本发明还提供了包括本文中所公开的聚醚酰亚胺组合物的各种制品。
[0008]在又一实施方式中，本发明提供了用于制备所公开的聚醚酰亚胺组合物的方法。根据一些实施方式，提供了一种方法，该方法通常包括在有效提供聚醚酰亚胺反应产物的条件下使芳香族二羟基单体盐与双(卤)_或双(硝基邻苯二甲酰亚胺)反应。例如，在美国专利5，229，482,4, 554，357,3, 847，869和3，787，364中描述了这类聚醚酰亚胺聚合过程。选择芳香族二羟基单体使得对于a或P体外雌二醇受体，它不表现出小于0.00025M的半数抑制浓度(IC5tl)。产生的聚醚酰亚胺的特征进一步在于在芳香族二羟基单体未完全结合在聚合物中或随后未从聚合物去除的条件下制备聚醚酰亚胺时，对于a或3体外雌二醇受体，一种或多种剩余酚单体中的每一种都未表现出小于0.00025M的半数抑制浓度(IC5tl)。在一些情况下，剩余酚单体的含量将为IOOppm或以下。
[0009]根据可替换的实施方式，提供了一种方法，该方法通常包括在有效提供聚醚酰亚胺反应产物的条件下使芳香族双(醚酐)与二胺反应(例如，如美国专利4，585，852、4，443，592和4，417，044中所述)。芳香族双(醚酐)可从芳香族二羟基单体盐取代单卤或硝基N-烷基苯邻二甲酰亚胺以制备双(烷基酰亚胺芳香族醚)来获得(例如，如美国专利4，257，953中所述)。例如，如美国专利4，329，496,4, 329，292和4，318，857中所述，该双(烷基酰亚胺芳香族醚)随后可以转换成芳香族醚二酐。该芳香族醚二酐可以与本领域所述的芳基或烷基二胺反应(例如，美国专利4，324，883,4, 324，883和4，293，683)以制备聚醚酰亚胺。由此获得的芳香族双(醚酐)来自芳香族二羟基单体，对于a或3体外雌二醇受体，该芳香族二羟基单体未表现出小于0.00025M的半数抑制浓度(IC5tl)。得到的聚醚酰亚胺的特征进一步在于在芳香族二羟基单体未完全结合在双酰亚胺单体或聚合物中或者随后未从聚合物去除的条件下制备聚醚酰亚胺时，对于a和/或3体外雌二醇受体，一种或多种剩余单体中的每一种都不表现出小于0.00025M的半数抑制浓度(IC即)。
[0010]在随后的描述中将部分阐述其他的优点。这些优点将通过在所附权利要求中特别指出的要素和组合来实现和获得。应当理解的是，前面的一般性描述和随后的详细描述都仅仅是示例性和解释性的，而不是限制性的。
【具体实施方式】
[0011]参考以下详细描述、实施例、附图、和权利要求、以及它们在上下文中的描述能够更容易地理解本发明。然而，在公开和描述本组合物、化合物、装置、系统、和/或方法之前，应当理解的是，因为其当然能够改变，所以除非另有说明，否则本发明不限于具体的组合物、化合物、装置、系统、和/或方法。还应理解的是，本文中使用的术语只是出于描述具体方面的目的而并不旨在进行限制。
[0012]以本发明目前已知的最好的实施方式来提供以下描述作为本发明的使能教导。因此，相关领域中的普通技术人员将认识并理解本文所述的本发明的各个方面可以进行许多改变，同时仍能获得本文所公开的有益效果。显而易见的是，在不利用其他特征的情况下，通过选择本发明的一些特征能获得本文所公开的一些期望的益处。因此，相关领域中的普通技术人员将意识到对本发明进行的许多修改和改变是可能的，并且某些情况下甚至是所期望的，并且这些修改和改变是本发明的一部分。因此，提供以下描述来说明本发明的原理而不是对本发明进行限制。
[0013]除非上下文另有明确指示，否则本文中所用的单数形式“一个”、“一种”以及“该”包括复数指示物。因此，例如，除非上下文指出，否则提及“芳香族二羟基单体”可包括两种或更多种此类单体。
[0014]在本文中范围可以表示为从“大约” 一个特定值和/或至“大约”另一个特定值。当表示这种范围时，另一方面包括从一个特定值和/或至另一个特定值。类似地，当通过使用先行词“大约”将值表示为近似值时，应理解的是，特定的近似值形成了本发明的另一方面。应进一步理解的是，每个范围的端点明显地与另一个端点相关又独立于另一个端点。
[0015]本文所公开的所有范围包括端点并可独立地组合。本文所公开的范围的端点和任何值并不限于精确的范围或值；它们是不足够精确的以包括近似于这些范围和/或值的值。在本公开内阐述的范围如数值/值，将包括在该范围、子范围、以及其组合内的个别点的用于占有目的和要求保护目的的公开。例如，对于本文中的数值范围的列举，每个中间数目，明确设想其间存在相同精确度:对于6-9的范围，除6和9以外，还设想了数字7和8，以及对于范围 6.0-7.0，明确设想了数字 6.0,6.1,6.2,6.3,6.4,6.5,6.6,6.7,6.8,6.9、和
7.0。
[0016]本发明涵盖本公开的要素的各种组合，例如，来自从属于相同独立权利要求的从属权利要求的要素的组合。
[0017]本文所使用的术语“可选的”或“可选地”是指随后描述的事件、条件、组分或情况可以出现或不出现，并且该描述包括所述事件或情况出现的情况和没有出现的情况。
[0018]除非明确相反指出，否则组分的重量百分比是基于其中包含该组分的配制品或组合物的总重量。
[0019]如在说明书和最终的权利要求书中使用的化学物种的残基是指具体反应流程或随后的配制品或化学产品中的化学物种的合成产物的部分，不管该部分是否实际上从该化学物种获得。因此 ，聚酯中的乙二醇残基是指聚酯中的一个或多个-OCH2CH2O-单元，无论乙二醇是否用于制备聚酯。类似地，聚酯中的癸二酸残基是指聚酯中的一个或多个-CO(CH2)8CO-部分，无论该残基是否通过癸二酸或其酯反应以获得聚酯而获得。
[0020]化合物使用标准命名法来描述。例如，将没有被任何所指基团取代的任何位置理解为具有被所指键或氢原子填充的化合价。不在两个字母或符号之间的横线(用来表示取代基的连接点。例如，醛基一CH0通过羰基基团的碳来连接。
[0021]术语“脂肪族的”是指非环状的直链或支链原子排列，并且其化合价至少为I。将脂肪族基团定义为包含至少一个碳原子。原子排列可以包括杂原子如氮、硫、硅、硒和氧，或者可以仅由碳和氢组成(“烷基”)。脂肪族基团可以是取代的或未取代的。示例性脂肪族基团包括但不限于甲基、乙基、异丙基、异丁基、氯甲基、羟甲基(一CH2OH)、巯基甲基(一CH2SH)、甲氧基、甲氧羰基(CH3OCO-)、硝基甲基(一CH2NO2)、以及硫代羰基。
[0022]本文中使用的术语“烷基基团”是具有I至24个碳原子的支链或无支链的饱和烃基团，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戍基、己基、庚基、羊基、癸基、十四烷基、十六烷基、二十烷基、二十四挖烷基等。“低级烷基”基团是包含从I至6个碳原子的烷基基团。
[0023]本文中使用的术语“烷氧基”是通过单个端醚键结合的烷基基团；即“烷氧基”基团可被定义为其中R是如上所定义的烷基的-0R。“低级烷氧基”基团是包含从I至6个碳原子的烷氧基基团。
[0024]本文中使用的术语“烯基基团”是具有2至24个碳原子且包含至少一个碳-碳双键的结构式的烃基团。非对称结构如(AB)C=C(⑶)旨在包括E和Z异构体。这可以假定为在其中存在不对称烯烃的本文中的结构式，或者它可通过键符号C明确表示。
[0025]本文中所使用的术语“炔基基团”是具有2至24个碳原子且包含至少一个碳-碳三键的结构式的烃基基团。[0026]本文中所使用的术语“芳基基团”是任何碳类芳香族基团，包括但不限于苯、萘等。
[0027]术语“芳香族的”是指化合价至少为I并且包含至少一个芳香族基团的原子排列。该原子排列可以包含杂原子如氮、硫、硒、硅和氧，或者可以仅由碳和氢组成。芳香族基团还可以包括非芳香族组分。例如，苯甲基基团是包含苯环(芳香族组分)和亚甲基(非芳香族组分)的芳香族基团。示例性芳香族基团包括但不限于苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基、联苯基、4- 二氣甲基苯基、4-氣甲基苯_1-基、以及3- 二氣甲基苯-1-基(3-CCl3Ph-)。
[0028]术语“芳香族的”还包括“杂芳基基团”，其定义为具有结合到芳香族基团的环中的至少一个杂原子的芳香族基团。杂原子的实例包括但不限于氮、氧、硫、以及磷。芳基基团可以是取代的或未取代的。芳基基团可以被一种或多种基团取代，包括但不限于烷基、炔基、烯基、芳基、卤素、硝基、氣基、酷、丽、醒、羟基、竣酸、或烷氧基。
[0029]本文中所使用的术语“环烷基基团”是由至少三个碳原子组成的非芳香族碳类环。环烷基基团的实例包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。术语“杂环烷基基团”是如以上定义的环烷基，其中该环的碳原子中的至少一个被杂原子(例如，但不限于氮、氧、硫、或磷)取代。
[0030]本文中所使用的术语“芳烷基”是具有如上所定义的连接至芳香族基团的亚烷基、亚炔基、或亚烯基的芳基基团。芳烷基的实例是苯甲基基团。
[0031]本文中所使用的术语“羟烷基基团”是以上所述的具有至少一个氢原子被羟基取代的亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、亚芳烷基、亚环烷基、卤代亚烷基、或杂环亚烷基(heterocycloalkyIene)基团。
[0032]术语“烷氧基烷基基团”定义为以上所述的具有至少一个氢原子被上述烷氧基取代的亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、亚芳烷基、亚环烷基、卤代亚烷基、或杂环亚烷基基团。
[0033]本文中所使用的术语“酯”由化学式-C(O)OA表示，其中A可以是上文所述的烷基、卤代烷基、烯基、炔基、芳基、杂`芳基、环烷基、环烯基、杂环烷基、或杂环烯基基团。
[0034]本文中所使用的术语“碳酸酯基团”用式-OC(O)OR表示，其中R可以是以上所述的氢、烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、环烷基、卤代烷基、或杂环烷基基团。
[0035]本文中所使用的术语“羧酸”由式-C(O)OH表示。
[0036]本文中所使用的术语“醛”由式-C(O)H表示。
[0037]本文中所使用的术语“酮基”由式-C(O)R表示，其中R是上文所述的烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、环烷基、卤代烷基、或杂环烷基基团。
[0038]本文中所使用的术语“羰基基团”用化学式C=O表示。
[0039]术语“整数”是指整数值，并且包括零。例如，表述“n是0至4的整数”是指n可以是0至4的任何整数值，包括零。
[0040]本文中使用的术语半数抑制浓度(IC5tl)是表示抑制给定生物学方法或方法的组分的特定物质，即抑制剂，需要的量的一半的定量尺度。换言之，它是物质的半数(50%)抑制浓度(IC) (50% 1C，或IC5tl)。它是本领域中普通技术人员公知的并且用作药理学研究中拮抗药物效能的度量。使用常规的竞争结合试验可以确定具体物质的(IC5tl)。在这类试验中，在每个试管中使用单一浓度的放射性配体(如拮抗剂)。在低浓度下，通常在等于或低于其Kd值时使用该配体。然后，在存在其他竞争非放射性化合物(通常拮抗剂)的浓度范围的下，测定放射性配体的特异性结合水平，以便测量它们竞争放射性配体的结合的效能。竞争曲线也可以是如所述的在直接拟合下的计算机拟合的逻辑函数。IC5tl是代替50%的放射性配体的特异性结合的竞争配体的浓度。
[0041]如上概括，本发明提供了包括部分从一种或多种芳香族二羟基单体所获得的重复单元的聚醚酰亚胺组合物。用于制备聚醚酰亚胺的芳香族二羟基单体表现出相对较少或甚至没有可测量的雌二醇结合活性，其由它们对a或3体外雌二醇受体的半数抑制浓度(IC50)表征。具体地，根据一些实施方式，对于a或3体外雌二醇受体，本发明的芳香族二羟基单体未表现出小于0.00025M的半数抑制浓度(IC5tl)。根据另外的实施方式，对于a或^体外雌二醇受体，一种或多种芳香族二羟基单体中的每一种都未表现出小于0.0003M、0.00035M、0.0004M、0.00045M、0.0005M、0.00075M、乃至 0.0OlM 的半数抑制浓度(IC50)。在其他实施方式中，对于a和/或3体外雌二醇受体，芳香族二羟基单体未表现出大于或等于约 0.00025M、0.0003M、0.00035M、0.0004M、0.00045M、0.0005M、0.00075M、乃至 0.0OlM 的任何可确认的半数抑制浓度(IC5tl)。 [0042]根据一些实施方式，适用于聚醚酰亚胺中的芳香族二羟基单体包括酚单体。这些酚单体可包括二元酚(也称为双酚)、单酚、或其组合。为此，在没有限制的情况下，合适的酚单体的具体实例包括间苯二酚、对苯二酚、甲基对苯二酚、叔丁基对苯二酚、二叔丁基对苯二酚(DTBHQ)、双酚(biphenOl)、四甲基双酚-A、螺二茚满双酚(SBIBP) (spirobiindanebisphenOl)、双_(羟基芳基)-N-芳基异二氢吲哚酮、或其任何组合。应当理解的是，鉴于本公开，能够使用表现出缺少由上述半数抑制浓度值表征的雌二醇结合活性的任何其他合适的芳香族二羟基单体。
[0043]在实施本发明时应当理解的是，当所公开的聚醚酰亚胺经受可能出现一种或多种降解产物的形成的非常恶劣的条件时，如果通过恶劣的降解过程形成，则得到的降解物或者其化学物种将同样表现出相对较小或甚至没有可测量的雌二醇结合活性，该活性由对a或@体外雌二醇受体的半数抑制浓度(IC5tl)表征。例如，根据一些实施方式，对于a或3体外雌二醇受体，所公开的聚醚酰亚胺的降解物将未表现出小于0.00025M的半数抑制浓度(IC5tl)。根据另外的实施方式，对于a或P体外雌二醇受体，所公开的聚醚酰亚胺的降解物未表现出小于 0.0003M、0.00035M、0.0004M、0.00045M、0.0005M、0.00075M 乃至 0.0OlM的半数抑制浓度(IC5tl)。在又一些其他实施方式中，对于a和/或P体外雌二醇受体，所公开的聚醚酰亚胺的降解物未表现出大于或等于0.00025M、0.0003M、0.00035M、0.0004M、0.00045M、0.0005M、0.00075M 乃至 0.0OlM 的半数抑制浓度(IC50)。
[0044]在实施本发明时应当理解的是，所公开的聚醚酰亚胺的任何剩余单体的含量将表现出上述芳香族二羟基单体的半数抑制浓度(IC5tl)值。例如，根据一些实施方式，对于a或P体外雌二醇受体，所公开的聚醚酰亚胺的任何剩余单体的含量将不表现出小于0.00025M的半数抑制浓度(IC5tl)15根据另外的实施方式，对于a或P体外雌二醇受体，所公开的聚醚酰亚胺的任何剩余单体的含量未表现出小于0.0003M、0.00035M、0.0004M、0.00045M、0.0005M、0.00075M乃至0.0OlM的半数抑制浓度(IC5tl)。在又一些其他实施方式中，对于a和/或3体外雌二醇受体，所公开的聚醚酰亚胺的任何剩余单体的含量未表现出大于或等于约 0.00025M、0.0003M、0.00035M、0.0004M、0.00045M、0.0005M、0.00075M 乃至0.0OlM的半数抑制浓度(IC5tl)。为此，根据本发明的实施方式，所公开的聚醚酰亚胺包括优选小于IOOppm的剩余单体含量。根据又另外的实施方式，所公开的聚醚酰亚胺包括小于 95ppm、90ppm、85ppm、80ppm、75ppm、70ppm、65ppm、60ppm、55ppm、或者甚至小于 50ppm 的
剩余单体含量。当然，在又另外的实施方式中，所公开的聚砜基本上不包含剩余单体含量。在一些情况下，基于聚醚酰亚胺聚合物，剩余酚单体将以大于0且小于或等于1，OOOppm的一些数值存在于聚醚酰亚胺聚合物中。在其他情况下，剩余酚单体将以0.1至1，OOOppm存在于聚醚酰亚胺聚合物中。在又一些情况下，剩余酚单体将以I至1，OOOppm存在于聚醚酰亚胺聚合物中。
[0045]可通过用于制备聚醚酰亚胺的任何通常已知的方法来合成所公开的聚醚酰亚胺。例如，在没有限制的情况下，可通过常规的取代聚合反应来制备所公开的聚醚酰亚胺，从而在有效产生所期望的聚合的条件下使卤素或硝基取代的双(苯邻二甲酰亚胺)(例如，双(4-氯苯邻二甲酰亚胺)、双(4-氟苯邻二甲酰亚胺)或双(4-硝基苯邻二甲酰亚胺))与所公开的芳香族二羟基化合物的二价阴离子盐起反应。通过使用相转移催化剂(例如，四丁基氯化铵、四苯基溴化鱗、六乙基氯化胍或其他通常已知的相转移催化剂)来促进这些取代聚合。在其他情况下，可在极性非质子溶剂中进行聚醚酰亚胺聚合。在这些取代聚合反应中，将产生的树脂封端以控制分子量。可使用的示例性且非限制性封端剂包括单氯苯邻二甲酰亚胺或单酚。如下文中的细节进一步所述，根据一些实施方式，优选的封端剂为苯酚，因为它缺少雌二醇结合活性。特别地，针对a或0体外雌二醇受体，苯酚不表现出小于0.00025M的半数抑制浓度(IC5tl)。
[0046]适于在取代聚合中与所公开的芳香族二羟基化合物的二价阴离子盐反应的取代的双(苯邻二甲酰亚胺)可以通过任何通常已知的工艺自身合成。根据一些实施方式，此类双(苯邻二甲酰亚胺)可选自由以下结构(I)表示的那些双(苯邻二甲酰亚胺)。
[0047]
【权利要求】
1.一种聚醚酰亚胺组合物，包含: 源自一种或多种酚单体的重复单元，其中，对于a或3体外雌二醇受体，所述一种或多种酚单体中的每一种都不表现出小于0.00025M的半数抑制浓度(IC5tl)，以及 以大于0但小于或等于1，OOOppm存在的一种或多种剩余酚单体， 其中，此时对于a或0体外雌二醇受体，所述剩余酚单体不表现出小于0.00025M的半数抑制浓度(IC5tl)。
2.根据权利要求1所述的聚醚酰亚胺组合物，其中，对于a或3体外雌二醇受体，所述一种或多种酚单体中的每一种都不表现出大于或等于0.00025M的半数抑制浓度(IC5tl)。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的聚醚酰亚胺组合物，其中，对于a或3体外雌二醇受体，所述一种或多种剩余酚单体中的每一种都不表现出大于或等于0.00025M的半数抑制浓度(IC5tl)。
4.根据权利要求4所述的聚醚酰亚胺组合物，其中，所述酚单体包括双酚单体、单酚单体、或其组合。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的聚醚酰亚胺组合物，其中，所述一种或多种酚单体包括间苯二酚、对苯二酚、甲基对苯二酚、叔丁基对苯二酚、二叔丁基对苯二酚(DTBHQ)、双酚、四甲基双酚-A、螺二茚满双酚(SBIBP)、双_(羟基芳基)-N-芳基异二氢吲哚酮或它们的任何组合。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的聚醚酰亚胺组合物，其中，所述聚醚酰亚胺是用苯酹封端的。
7.根据权利要求1-6中 任一项所述的聚醚酰亚胺组合物，其中，所述聚醚酰亚胺是包括源自两种或更多种酚单体的重复单元的共聚醚酰亚胺。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的聚醚酰亚胺组合物，进一步包含一种或多种添加剂，并且其中，对于a或P体外雌二醇受体，所述一种或多种添加剂中的每一种不表现出小于0.00025M的半数抑制浓度(IC5tl)。
9.根据权利要求8所述的聚醚酰亚胺组合物，其中，所述一种或多种添加剂包括稳定剂、抗氧化剂、着色剂、抗冲改性剂、阻燃剂、防滴添加剂、脱模添加剂、滑润剂、增塑剂、无机物、增强添加剂、或它们的任何组合。
10.根据权利要求8所述的聚醚酰亚胺组合物，其中，所述一种或多种添加剂包括亚磷酸酯、膦酸酯、或其混合物，并且其中，当所述亚磷酸酯、膦酸酯或其混合物经受有效提供一种或多种亚磷酸酯或膦酸酯水解产物的条件时，对于a或3体外雌二醇受体，所述一种或多种亚磷酸酯或膦酸酯水解产物的每一种都不表现出小于0.00025M的半数抑制浓度(IC50)。
11.根据权利要求10所述的聚醚酰亚胺组合物，其中，所述亚磷酸酯包括亚磷酸二苯基烷基酷、亚憐酸苯基二烷基酷、亚憐酸二烷基酷、亚憐酸二烷基酷、亚憐酸二苯基酷、二亚磷酸二苯基季戊四醇酯、或它们的任何组合。
12.根据权利要求11所述的聚醚酰亚胺组合物，其中，所述亚磷酸酯具有大于200道尔顿的Mw。
13.根据权利要求1-12中任一项所述的聚醚酰亚胺组合物，进一步包含: a)从3，000道尔顿至80，000 道尔顿范围内的Mw ;b)小于20meq/kg的酹端基含量； c)小于1000ppm的含氯量； d)小于20ppm的过渡金属含量；以及 e)小于IOOppm的剩余酹单体。
14.根据权利要求13所述的聚醚酰亚胺组合物,其中,剩余溶剂含量小于lOOppm。
15.根据权利要求1-14中任一项所述的聚醚酰亚胺组合物，具有从200°C至320°C的Tg，在23°C下浸入水中24小时时小于3.5%的重量增加以及从30ppm/°C至50ppm/°C的膨胀系数。
16.一种聚合物掺混物，包含: a)第一聚合物组分，包括至少一种根据权利要求1-15中任一项所述的聚醚酰亚胺组合物；以及 b)第二聚合物组分，包括聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚芳酯、聚苯醚、聚酰胺、聚苯硫醚、聚酯、聚砜、聚醚砜、聚苯醚砜、聚烯烃、或它们的任何组合。
17.一种制品，包括根据权利要求1-16中任一项所述的聚醚酰亚胺组合物或聚合物掺混物。
18.一种用于制备权 利要求1-15中任一项所述的聚醚酰亚胺的方法，包括: a)提供酚单体，对于a或P体外雌二醇受体，所述酚单体不表现出小于0.00025M的半数抑制浓度(IC5tl)； b)提供与所述酚单体反应的双(苯邻二甲酰亚胺)；以及 c)在有效提供包括大于0且小于1，OOOppm剩余酚单体含量的聚醚酰亚胺的条件下使所述酚单体与所述双(苯邻二甲酰亚胺)反应， 其中，在步骤c)中提供的所述聚醚酰亚胺的进一步特征在于对于a或3体外雌二醇受体，所述剩余酚单体不表现出小于0.00025M的半数抑制浓度(IC5tl)。
19.根据权利要求18所述的方法，进一步包括在聚合步骤c)的过程中存在0.lwt%至IOwt %的相转移催化剂。
20.一种用于制备聚醚酰亚胺的方法，包括: a)提供源自酚单体的芳香族双(醚酐)，对于a或3体外雌二醇受体，所述酚单体不表现出小于0.00025M的半数抑制浓度(IC5tl)； b)提供二胺；以及 c)在有效提供包括小于或大于0且小于1，OOOppm剩余酚单体含量的聚醚酰亚胺的条件下使所述芳香族双(醚酐)与所述二胺反应， 其中，在步骤c)中提供的所述聚醚酰亚胺的进一步特征在于对于a或3体外雌二醇受体，所述剩余酚单体不表现出小于0.00025M的半数抑制浓度(IC5tl)。
21.根据权利要求20所述的方法，其中，所述二胺包括间-苯二胺、对-苯二胺、二氨基二苯砜、或它们的组合。
22.根据权利要求18-21中任一项所述的方法，其中，在步骤c)之后，所述聚醚酰亚胺与一种或多种添加剂混合，并且其中，对于a或3体外雌二醇受体，所述一种或多种添加剂中的每一种都不表现出小于0.00025M的半数抑制浓度(IC5tl)。
23.根据权利要求22所述的方法，其中，所述一种或多种添加剂包括稳定剂、抗氧化剂、着色剂、抗冲改性剂、阻燃剂、防滴添加剂、脱模添加剂、滑润剂、增塑剂、无机物、增强添加剂、或它们的任何组合。
24.根据权利要求23所述的方法，其中，所述一种或多种添加剂包括亚磷酸酯、膦酸酯或其混合物，并且其中，当所述亚磷酸酯、膦酸酯或其混合物经受有效提供一种或多种亚磷酸酯或膦酸酯水解产物的条件时，对于a或3体外雌二醇受体，所述一种或多种水解产物中的每一种都不表现出小于0.00025M的半数抑制浓度(IC5tl)。
25.根据权利要求24所述的方法，其中，所述亚磷酸酯包括亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三烷基酯、亚磷酸二烷基酯、亚磷酸三苯基酯、二亚磷酸二苯基季戊四醇酯、或它们的任何组合。
26.根据权利要求25所述的方法，其中，所述亚磷酸酯具有大于200道尔顿的Mw。
27.根据权利要求18-26中任一项所述的方法，其中，步骤c)的所述聚醚酰亚胺经熔融处理以提供颗粒形式的所述聚醚酰亚胺。
28.根据权利要求27所述的方法，其中，干燥所述颗粒状聚醚酰亚胺以提供具有小于IOOppm含水量的颗粒状聚醚酰亚胺。
29.根据权利要求18-28中任一项所述的方法，其中，有效提供聚醚酰亚胺的所述反应条件包括在封端剂存在下反应。
30.根据权利 要求29所述的方法，其中，所述封端剂包括苯酚。
【文档编号】C08L79/08GK103764722SQ201280040994
【公开日】2014年4月30日 申请日期:2012年8月22日 优先权日:2011年8月22日
【发明者】罗伊·雷·奥德尔, 罗伯特·罗素·加卢奇, 詹姆斯·艾伦·马胡德, 史蒂芬·戴蒙德 申请人:沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司