含氟嵌段共聚物及其制造方法以及表面处理剂的制作方法
【专利摘要】本发明涉及具有碳数6以下的Rf基的含氟嵌段共聚物，以及通过包含该聚合物的表面处理剂而形成的兼具良好的静态拒液性和动态拒液性的涂膜。含氟嵌段共聚物及其制造方法；所述含氟嵌段共聚物包含具有基于特定的含氟单体的单元(a)的含氟部位(A)和具有基于非氟类单体的单元(b)的非氟部位(B)，相对于全部单元，所述单元(a)的比例为15～40摩尔％，所述单元(b)的比例为60～85摩尔％。此外，还涉及包含所述含氟嵌段共聚物的表面处理剂。
【专利说明】含氟嵌段共聚物及其制造方法以及表面处理剂
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及含氟嵌段共聚物及其制造方法以及表面处理剂。
【背景技术】
[0002]含氟聚合物被用作拒水拒油剂等的表面处理剂。通过将该表面处理剂涂布于无机基材(金属、玻璃等)、树脂基材(聚碳酸酯等)的表面而形成涂膜，可获得具有拒水拒油性的物品。作为含氟聚合物，已知具有碳数8以上的氟代烷基(以下称为“矿基”)的含氟聚合物。但是，具有碳数7以上的Rf基的含氟聚合物的环境负荷可能会高。因此，要求使用具有碳数6以下的Rf基且不具有碳数7以上的Rf基的含氟聚合物。
[0003]作为具有碳数6以下的Rf基的含氟聚合物，已知例如对CF3 (CF2) 5 (CH2) 20C (O)C (CH3) =CH2 (以下称为“C6FMA”)等具有全氟烷基(以下称为“矿基”)的(甲基)丙烯酸酯类单体与丙烯酸硬脂基酯等非氟类(甲基)丙烯酸酯类单体进行嵌段共聚而得的含氟嵌段共聚物(专利文献I)。 [0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献1:日本专利特开2009-242550号公报
[0007]发明的概要
[0008]发明所要解决的技术问题
[0009]但是，对使用专利文献I的含氟嵌段共聚物形成的涂膜的拒液性进行了详细研究，结果发现虽然可获得良好的静态拒液性(静态拒水性、静态拒油性)，但是难以获得充分的动态拒液性(动态拒水性、动态拒油性)。
[0010]本发明的目的在于提供具有碳数6以下的Rf基的、可形成具备良好的静态拒液性和动态拒液性的涂膜的含氟嵌段共聚物及该含氟嵌段共聚物的制造方法。
[0011]此外，本发明的目的还在于提供可赋予物品以良好的静态拒液性和动态拒液性的表面处理剂。
[0012]解决技术问题所采用的技术方案
[0013]本发明为了解决上述课题而采用以下的构成。
[0014][I]含氟嵌段共聚物，其中，
[0015]包含具有基于以下式(I)表示的单体的单元(a)的含氟部位(A)和具有基于制成均聚物时的玻璃化温度在30°C以上的非氟类单体的单元(b)的非氟部位(B)，
[0016]相对于全部单元，所述单元(a)的比例为15~40摩尔％，所述单元(b)的比例为60~85摩尔％ ；
[0017][化I]
[0018]
【权利要求】
1.含氟嵌段共聚物，其特征在于， 包含具有基于以下式(I)表示的单体的单元(a)的含氟部位(A)和具有基于制成均聚物时的玻璃化温度在30°C以上的非氟类单体的单元(b)的非氟部位(B)， 相对于全部单元，所述单元(a)的比例为15~40摩尔％ ,所述单元(b)的比例为60~85摩尔％ ； [化I]
2.如权利要求1所述的含氟嵌段共聚物，其特征在于，所述式(I)的Y为亚乙基。
3.如权利要求1或2所述的含氟嵌段共聚物，其特征在于，所述式(I)的R为碳数6的全氣烷基。
4.如权利要求1所述的含氟嵌段共聚物，其特征在于，所述以式(I)表示的单体为丙烯酸-2-全氟己基乙基酯。
5.如权利要求1~4中的任一项所述的含氟嵌段共聚物，其特征在于，所述非氟类单体包括选自(甲基)丙烯酸酯类单体、丙烯酰胺类单体、芳香族烃类乙烯基单体和乙烯基醚类单体的至少I种。
6.如权利要求1~4中的任一项所述的含氟嵌段共聚物，其特征在于，所述非氟类单体包括选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯和环己基乙烯基醚的至少I种。
7.如权利要求1~4中的任一项所述的含氟嵌段共聚物，其特征在于，所述非氟类单体为甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯。
8.表面处理剂，其特征在于，包含权利要求1~7中的任一项所述的含氟嵌段共聚物。
9.含氟嵌段共聚物的制造方法，它是通过活性自由基聚合法制造含氟嵌段共聚物的方法，其特征在于， 包括在RAFT剂的存在下将非氟类单体聚合而获得聚合物(X)的工序(I )，和在通过工序(I )得到的聚合物(X)和RAFT剂的存在下将以下式(I)表示的单体聚合而获得含氟嵌段共聚物的工序(II )， 相对于聚合中使用的全部单体，以下式(I)表示的单体的比例为15~40摩尔％，所述非氟类单体的比例为60~85摩尔％ ； [化2]
【文档编号】C08F293/00GK103748126SQ201280040925
【公开日】2014年4月23日 申请日期:2012年8月17日 优先权日:2011年8月24日
【发明者】佐佐木崇, 星野泰辉, 福田都, 音泽信行 申请人:旭硝子株式会社