专利名称：一种端羟基聚甲基苯基硅油的制备方法
技术领域：
本发明涉及化工技术领域，具体为一种端羟基聚甲基苯基硅油的制备方法。
背景技术：
众所周知，在热硫化硅橡胶领域，小分子羟基硅油是最常用的硅橡胶结构控制剂。其在配制混炼胶料过程中，可以改善白碳黑在生胶中的分散及抑制胶料的结构化。但在一些特殊领域，如要求生产出的硅胶制品需要有更好的耐高低温，阻尼性能及耐辐射性能，则必须在胶料中添加含苯基基团的硅油加以改性。目前市场上多数为甲基封端的苯基硅油，其虽可提高硅胶的耐高低温、耐辐射等性能，但由于没有与生胶和白碳黑发生结合的基团，因此生产出的硅胶制品表面往往会有油析现象发生；在混炼胶中加入二苯基硅二醇亦能达到较好的效果，但由于二苯基硅二醇为固体，不易分散均匀，从而在混炼胶中易出现白斑，俗称挂霜。如果能够在目前的苯基硅油上引入活性羟基，由于其浸润性好、易分散、与白碳黑上硅-羟基结合力强，有利于防止结构化，那生产出的硅胶制品油析问题、挂霜现象、结构化问题均可以得到圆满解决。目前羟基封端的苯基硅油已有相关报道。中国专利CN102070785A公开的制备方法中以甲基苯基~■氣娃烧水解物、~■甲基_■氣娃烧水解物和甲基苯基环娃氧烧为原料，在碱催化下制备了羟基封端的甲基苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物，该工艺只能制备羟基含量很低的甲基苯基硅油。中国专利CN101074283A公开了一种羟基封端聚甲基苯基硅氧烷的制备方法，该法以羟基封端的聚二甲基硅氧烷、甲基苯基环硅氧烷为原料，四甲基氢氧化铵为催化剂，通过缩聚反应制备而得。该工艺同样只能制备羟基含量很低的甲基苯基硅油。中国专利CN102516546A公开了一种低粘度甲基苯基羟基硅油的制备方法，其在-6(T4(TC条件下，向弱碱水溶液/有机溶剂中滴加甲基苯基二氯硅烷，加料完毕后再水洗至中性制备而得。该工艺在水解时生成的硅-羟基非常活泼，羟值受外在条件的影响波动很大，而且很容易造成 环硅氧烷的生成。
发明内容
本发明要解决的技术问题是:克服现有技术中甲基苯基硅油的羟基含量低的不足，提供一种端羟基聚甲基苯基硅油的制备方法。为解决上述技术问题本发明采用的技术方案是:—种端轻基聚甲基苯基娃油的制备方法为:先制备含有苯基链节的娃烧水解物，再与醋酐和酸性催化剂经酰化后用碱水洗至中性再水解，反应完后取上层油相，油相经纯化后即得小分子端羟基聚甲基苯基硅油。其反应方程式为:
权利要求
1.种端羟基聚甲基苯基硅油的制备方法，其特征在于:先制备含有苯基链节的硅烷水解物，再与醋酐和酸性催化剂经酰化后用碱水洗至中性再水解，反应完后取上层油相，油相经纯化后即得小分子端羟基聚甲基苯基硅油。
2.据权利要求1所述的端羟基聚甲基苯基硅油的制备方法，其特征在于:所述的含有苯基链节的硅烷水解物的制备方法为: 向反应器中先投入有机溶剂/水的混合溶液，在搅拌下滴加甲基苯基二氯硅烷或二苯基二氯硅烷其中的一种或两者混合物，和二甲基二氯硅烷，滴加完毕后，将油层用碱水水洗至中性，静置分层，分去水相后，将有机相在真空条件下脱除有机溶剂，得到含有苯基链节的硅烷水解物，该水解物为含苯基链节的线性物和环体的混合物。
3.据权利要求2所述的端羟基聚甲基苯基硅油的制备方法，其特征在于:所述的甲基苯基二氯硅烷(或二苯基二氯硅烷)与二甲基二氯硅烷的体积比为1:4 4:1 ;所述的有机溶剂为甲苯、二甲苯、苯、乙酸乙酯中的一种或几种的混合物，有机溶剂与二氯硅烷和水三者的体积比为(f 2):1:1 ;所述的水洗所用的碱水为氨水、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或几种混和的水溶液，水洗温度为2(T40°C ;脱除有机溶剂温度为7(Γ120 。
4.据权利要求1所述的端羟基聚甲基苯基硅油的制备方法，其特征在于:配料按重量比计为:含有苯基链节的硅烷水解物100份，醋酐2(Γ40份，酸性催化剂2 4份。
5.据权利要求1所述的端羟基聚甲基苯基硅油的制备方法，其特征在于:所选用的酸性催化剂为:浓硫酸，酸性白土，三氟甲基磺酸，强酸性阳离子交换树脂中的一种。
6.据权利要求1所述的端羟基聚甲基苯基硅油的制备方法，其特征在于:酰化反应温度为135 140°C，时间 为5 6h ;水解反应温度为65 70°C，时间为3 4h。
7.据权利要求1所述的端羟基聚甲基苯基硅油的制备方法，其特征在于:油层纯化方法为氯化钙干燥除水，活性碳脱色。
全文摘要
本发明提供一种端羟基聚甲基苯基硅油的制备方法，步骤为先制备含有苯基链节的硅烷水解物，再与醋酐和酸性催化剂经酰化再水解，反应完后取上层油相，油相经纯化后即得端羟基聚甲基苯基硅油。本发明解决了现有技术中端羟基聚甲基苯基硅油羟基含量低的问题，采用本发明生产的端羟基聚甲基苯基硅油，粘度低，羟基含量和苯基含量可以调整，而且反应条件温和，对设备要求不苛刻，易实现工业化生产。
文档编号C08G77/06GK103087320SQ20131000358
公开日2013年5月8日 申请日期2013年1月6日 优先权日2013年1月6日
发明者陈益, 蒋志平, 杨浩平, 叶剑豪 申请人:溧阳巨神科技材料有限公司