专利名称：可交联性聚苯醚树脂、制备方法及其用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种可交联性聚苯醚树脂、制备方法及其用途，特别涉及一种可交联性聚苯醚树脂的制备方法，其是将大分子聚苯醚树脂在再分配过程中予以改性，使其转变为热固性树脂。
背景技术：
聚苯醚(PPO)树脂具有优良的介电性能(仅次于PTFE)及高的Tg，因此有人尝试将PPO树脂弓丨入FR-4中，以提高FR-4的电气性能，使之能用于高频基板材料中。但聚苯醚树脂为热塑性树脂，且会溶解于卤代烃及芳香族溶剂，同时因为PPO树脂分子量大，对称性高，导致其与环氧树脂结构差异大，使其与环氧树脂的相容性差，使得固化体系中出现PPO与环氧树脂的相分离现象，不利于PPO在CCL上的运用。因此必须将PPO小分子化和改性为热固性树脂，以提高其耐溶剂性能、工艺性能与环氧树脂的相容性。为了改善以上性能，ASAHI公司(EP 382，312)使用经过烯丙基化的PPE、固化剂TAIC与引发剂PH25B的组合物制作基板。但烯丙基化的PPE，制备工艺复杂，产率低，成本高。US 4，853，423将PPO与环氧树脂混合，加入乙酰丙酮锌或硬脂酸锌，可以解决相容性问题，但是两种金属盐的引入导致电气性能不佳。US 5，834，565中将PPO小分子化到数均分子量小于3000，能有效解决相分离的情况，但电气性能下降，Tg下降失去了引入PPO的意义。台湾财团法人工业技术研究院(CN 1364821A)，通过使PPO末端结构中的羟基和酯基中导入含有烯基的官能团，使PPO转化为热固性树脂，但改性过后的树脂有后处理的过程，并没有提到产率的问题。台湾财团法人工业技术研究院(CN 1385454A)通过使PPO末端结构中的羟基和酯基中导入含有环氧基团的结构，使PPO转化为热固性树脂，同样改性过后的树脂有后处理的过程，并没有提到产率的问题。
发明内容
为了解决PPO树脂耐溶剂性能差，与环氧树脂相容性不佳、相分离，加工性能较差的问题，本发明的目的之一在于提供一种可交联性聚苯醚树脂，所述聚苯醚树脂中引入了缺电子的“-C=C-”双键，并且使热塑性的聚苯醚树脂含有活性强的马来酰亚胺，从而转化为热固性的树脂。由于含有马来酰亚胺基团，在胺类固化剂存在条件下，使聚苯醚树脂与环氧树脂的相容性得到大幅提高，降低了固化反应温度，改善了其加工性能，提高了 PPO树脂的耐溶剂性能，在工业生产中具有较大应用价值。为了达到上述目的， 本发明采用了如下技术方案:一种可交联性聚苯醚树脂，所述聚苯醚树脂具有化学式(F)的结构:
权利要求
1.一种可交联性聚苯醚树脂，其特征在于，所述聚苯醚树脂具有化学式(F)的结构:
2.一种如权利要求1所述的可交联性聚苯醚树脂的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤: 使具有化学式(A)结构的聚苯醚树脂与具有化学式(B)结构的含有烯丙基的酚类化合物在引发剂C作用下在溶剂中T1温度下反应时间为h，从而得到具有化学式(D)结构的改性聚苯醚树脂，然后将具有化学式(D)结构的改性聚苯醚树脂与至少一种具有化学式(E)结构的双马来酰亚胺化合物在溶剂中T2温度下反应时间为t2，得到具有化学式(F)结构的可交联性的聚苯醚树脂； 结构式如下所示:
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，具有化学式(A)结构的聚苯醚树脂、具有化学式(B)结构的含有烯丙基的酚类化合物和引发剂C的质量之比为100: (Π2): (Γ12)，优选 100: (4 10): (4 10)，进一步优选 100: (5 10): (5 10)；优选地，具有化学式(B)结构的含有烯丙基的酚类化合物与具有化学式(E)结构的双马来酰亚胺化合物的物质的量之比为1: 1.2^1 -A,优选1: 1.5^1 -A,进一步优选1: 1.6 1:3 ;优选地，所述溶剂为甲苯、二甲苯或三甲苯中的任意一种或者至少两种的混合物；优选地，所述溶剂与具有化学式(A)结构的聚苯醚树脂的质量比为1:广10:1，优选1.8: Γ9.2:1，进一步优选 2.3: Γ8.7:1。
4.如权利要求2或3所述的方法，其特征在于，所述T1为5(Tl20°C，优选58 112°C，进一步优选67 104°C ； 优选地，所述T2为12(Tl60°C，优选12(Tl55°C，进一步优选12(Tl50°C ； 优选地，所述反应时间L为f 10小时，优选1.4^9.4小时，进一步优选1.8 8.8小时； 优选地，所述反应时间t2为0.3^10小时，优选0.6^9.5小时，进一步优选1、小时； 优选地，所述引发剂为自由基引发剂，选自有机过氧化物或/和偶氮类引发剂； 优选地，所述有机过氧化物，其特点为I小时半衰期为5(T12(TC，包括过氧化二碳酸双(2-乙基己酯)、过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己酯)、过氧化二碳酸双十四酯、过氧化二碳酸双十六酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔戊酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔戊酯、过氧化新庚酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-双(2-乙基己酰过氧)己烷、过氧化二-(3，5，5-三甲 基己酰)、过氧化二月桂酰、过氧化双(2，4- 二氯苯甲酰)、过氧化十二酰、过氧化2-乙基己酸叔丁酯、过氧化2-乙基己酸叔戊酯、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、1，1-二叔丁基过氧化_3，3，5-三甲基环己烷、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化马来酸叔丁酯、过氧化3，5，5-三甲基己酸叔丁酯、1，1- 二(叔丁基过氧化)环己烷、2，2-二(叔丁基过氧化)丁烷、1，1-双(叔戊基过氧)环基烷、1，1-双(叔戊基过氧)-3，3，5-三甲基环已烷任意一种或者至少两种的混合物； 优选地，所述偶氮类引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈或偶氮二异戊腈中的任意一种或者至少两种的混合物。
5.一种聚苯醚树脂组合物，其特征在于，所述聚苯醚树脂组合物包括如权利要求1所述的具有化学式(F)结构的可交联性聚苯醚树脂。
6.一种树脂胶液，其特征在于，其是将如权利要求5所述的聚苯醚树脂组合物溶解或分散在溶剂中得到。
7.一种预浸料，其特征在于，其是将增强材料浸润如权利要求6所述的树脂胶液后，干燥得到。
8.一种覆铜板，其特征在于，所述覆铜板含有至少一张如权利要求7所述的预浸料。
9.一种绝缘板，其特征在于，所述绝缘板含有至少一张如权利要求7所述的预浸料。
10.一种高频电路基板，其特征在于，所述高频电路基板含有至少一张如权利要求7所述的预浸料。
全文摘要
本发明涉及一种可交联性聚苯醚树脂，所述聚苯醚树脂具有化学式(F)的结构。本发明还公开了上述聚苯醚树脂的制备方法。采用本发明所述的可交联性聚苯醚树脂制备的高频电路基板玻璃化转变温度高、耐热性好、吸水率低、层间粘合力高、介电性能优异。
文档编号C08L71/12GK103102484SQ20131002405
公开日2013年5月15日 申请日期2013年1月22日 优先权日2013年1月22日
发明者罗成, 苏民社 申请人:广东生益科技股份有限公司