硬化性树脂组合物、保护膜及含该保护膜的液晶显示元件的制作方法
【专利摘要】本发明是提供一种硬化性树脂组合物及其所形成的保护膜。上述的硬化性树脂组合物至少包含碱可溶性树脂(A)、聚硅氧烷高分子(B)以及溶剂(C)。上述的碱可溶性树脂(A)是由不饱和羧酸或不饱和羧酸酐化合物(a-1)、及含环氧基的不饱和化合物(a-2)、及/或其它不饱和化合物(a-3)共聚合而得。藉由添加聚硅氧烷高分子(B)及降低上述的硬化性树脂组合物的含水率，可制得经时稳定性佳、耐热透光性佳与表面粗糙度低的保护膜。其次，本发明更提供一种含有上述保护膜的液晶显示元件。
【专利说明】硬化性树脂组合物、保护膜及含该保护膜的液晶显示元件
【技术领域】
[0001]本发明是有关于一种硬化性树脂组合物、使用该组合物所形成的保护膜以及含此保护膜的液晶显示元件，且特别是有关于一种经时稳定性佳、耐热透光性佳与表面粗糙度低的硬化性树脂组合物、使用该组合物所形成的保护膜以及含此保护膜的液晶显示元件。
【背景技术】
[0002]彩色滤光层已被广泛地应用在彩色液晶显示器、彩色传真机、彩色摄影机等应用领域。随着彩色液晶显示器等办公器材的市场需求日渐扩大，在彩色滤光层的制作技术上，亦趋向多样化。
[0003]一般而言，彩色滤光层表面的彩色印刷的像素与黑色矩阵会产生凹凸不平之处，一般是于彩色滤光层的表面形成保护膜，藉此隐藏不平之处，进而达到平坦化的要求。倘若保护膜本身为不平整，则含有此保护膜的彩色滤光层经组装成液晶显示元件(liquidcrystal display device ;IXD)后，IXD会有呈色不均、IXD质量不佳等问题。
[0004]其次，目前对于彩色滤光层的透明性的要求越来越高。倘若保护膜的透明性不够高，则含有此保护膜的彩色滤光层经组装成LCD后，LCD会有亮度不足、LCD质量不佳等问题。
[0005]虽然已知技术利用硅氧烷高分子以及烷基四级胺，可得高透明性的保护膜，上述制程与材料的相关文献可参阅如日本特开2007-211061公开特许公报。然而，上述所得的保护膜却有经时稳定性不佳与耐热透光性不佳的问题，且该保护膜于成膜后仍有表面粗糙度过高的问题。
[0006]有鉴于此，亟需`提出一种硬化性树脂组合物，藉以改善已知硬化性树脂组合物及其所制得的保护膜因经时稳定性、表面粗糙度、耐热透光率不佳所致的种种缺点。
【发明内容】
[0007]本发明的目的在于提供一种硬化性树脂组合物，可以基本上改善现有技术中的硬化性树脂组合物及其所制得的保护膜因经时稳定性、表面粗糙度、耐热透光率不佳所致的种种缺点。
[0008]因此，本发明的一个方面在于提供一种硬化性树脂组合物，其至少包含碱可溶性树脂(A)、聚硅氧烷高分子(B)以及溶剂(C)。其中，上述的碱可溶性树脂(A)是由不饱和羧酸或不饱和羧酸酐化合物(al)、及含环氧基的不饱和化合物(a2)、及/或其它不饱和化合物(a3)共聚合而得，且上述的硬化性树脂组合物的含水率为0.01重量百分比至0.3重
量百分比。
[0009]本发明的另一方面在于提供一种保护膜，其是由对前述的硬化性树脂组合物，依序施予涂布及加热处理而制得的彩色滤光层保护膜。
[0010]本发明的又一方面在于提供一种液晶显示元件，其是包含前述的保护膜，藉此改善已知保护膜容易有经时稳定性不佳、耐热透光性不佳以及表面粗糙度过高等缺点。[0011]本发明的硬化性树脂组合物包括碱可溶性树脂(A)、聚硅氧烷高分子⑶以及溶剂(C)，以下析述之。
[0012]以下是以“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及/或甲基丙烯酸，以“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯，并以“(甲基)丙烯酰”表示丙烯酰及/或甲基丙烯酰。[0013]碱可溶性树脂(A)
[0014]本发明的碱可溶性树脂(A)泛指可溶于碱性水溶液中的树脂，其构造并无特别限制。在本发明的一实施例中，此碱可溶性树脂(A)可指含羧酸基的树脂、苯酚-酚醛清漆(phenol-novolac)树脂等；较佳地，该碱可溶性树脂(A)是由不饱和羧酸或不饱和羧酸酐化合物(a_l)、含环氧基的不饱和化合物(a-2)及/或其它不饱和化合物(a-3)在适当的聚合引发剂存在下于溶剂中所共聚合而得。
[0015]不饱和羧酸或不饱和羧酸酐化合物(a_l)
[0016]上述的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐化合物(a_l)是指包含羧酸基或羧酸酐结构及聚合结合用的不饱和键的化合物，其结构并无特别限制，例如不饱和单羧酸化合物、不饱和二羧酸化合物、不饱和酸酐化合物、多环型不饱和羧酸化合物、多环型不饱和二羧酸化合物或多环型不饱和酸酐化合物。
[0017]申言之，上述的不饱和单羧酸化合物的具体例如:(甲基)丙烯酸、丁烯酸、a -氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、2-(甲基)丙烯酰乙氧基丁二酸酯、2-(甲基)丙烯酰乙氧基六氢化苯二甲酸酯、2_(甲基)丙烯酰乙氧基苯二甲酸酯、或omega(?)-羧基聚己内酯多元醇单丙烯酸酯(商品名为ARONIX M-5300，东亚合成制)。
[0018]上述的不饱和二羧酸化合物的具体例如:马来酸、富马酸、甲基富马酸、衣康酸、柠康酸等，或前述不饱和二羧酸化合物的酸酐化合物。
[0019]上述的多环型不饱和羧酸化合物的具体例如:5_羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯或5-羧基-6-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯。
[0020]上述的多环型不饱和二羧酸化合物的具体例如:5，6-二羧酸二环[2.2.1]庚-2-烯。
[0021]上述的多环型不饱和二羧酸酐化合物为前述多环型不饱和二羧酸化合物的酸酐化合物。
[0022]上述的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐化合物(a_l)的具体例以丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯、以及2-甲基丙烯酰基乙氧基六氢化苯二甲酸为较佳。
[0023]此外，上述的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐化合物(a_l)可单独一种或混合多种使用。基于碱可溶性树脂(A)聚合时单体的使用量为100重量份，上述的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐化合物(a-1)的使用量为5重量份至50重量份，然以8重量份至45重量份为较佳，又以10重量份至40重量份为更佳。
[0024]含环氧基的不饱和化合物(a-2)
[0025]上述含环氧基的不饱和化合物(a-2)可例如为含环氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物、含环氧基的a -烷基丙烯酸酯化合物、或环氧丙醚化合物。[0026]申言之，上述含环氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物的具体例如:(甲基)丙烯酸环氧丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环氧丙酯、(甲基)丙烯酸3，4-环氧丁酯、(甲基)丙烯酸6，7-环氧庚酯、(甲基)丙烯酸3，4-环氧环己酯、或(甲基)丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯。
[0027]上述含环氧基的a -烷基丙烯酸酯化合物的具体例如:a -乙基丙烯酸环氧丙酯、a -正丙基丙烯酸环氧丙酯、a -正丁基丙烯酸环氧丙酯、或a -乙基丙烯酸6，7_环氧庚酯。
[0028]上述环氧丙醚化合物的具体例如:邻-乙烯基苯甲基环氧丙醚(o-vinylbenzylglycidylether)、间-乙烯基苯甲基环氧丙醚(m-vinylbenzylglycidylether)、或对-乙烯基苯甲基环氧丙醚(p-vinylbenzylglycidylether)。
[0029]上述含环氧基的不饱和化合物(a-2)的具体例以甲基丙烯酸环氧丙酯、(甲基)丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸6，7-环氧庚酯、邻-乙烯基苯甲基环氧丙醚、间-乙烯基苯甲基环氧丙醚、以及对-乙烯基苯甲基环氧丙醚为较佳。
[0030]此外，上述含环氧基的不饱和化合物(a-2)可单独一种或混合多种使用。基于碱可溶性树脂(A)聚合时单体的使用量为100重量份，上述含环氧基的不饱和化合物(a-2)的使用量为10重量份至80重量份，然以20重量份至70重量份为较佳，又以25重量份至65重量份为更佳。倘若碱可溶性树脂(A)中不含含环氧基的不饱和化合物(a-2)，则会有耐热透光率不佳与表面粗糙度高的问题。
[0031]其它不饱和化合物(a-3)
[0032]上述的其它不饱和化合物(a-3)可例如为(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸脂环族酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、不饱和二羧酸二酯、(甲基)丙烯酸羟烷酯、(甲基)丙烯酸酯的聚醚、芳香乙烯化合物、或其它不饱和化合物。
[0033]申言之，上述的(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸二级丁酯、或(甲基)丙烯酸三级丁酯。
[0034]上述的(甲基)丙烯酸脂环族酯的具体例如:(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基环己酯、三环[5.2.1.02'6]癸-8-基(甲基)丙烯酸酯(或称为(甲基)丙烯酸双环戊酯)、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、或(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯。
[0035]上述的不饱和二羧酸二酯的具体例如:马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、或衣康酸二乙酯。
[0036]上述的(甲基)丙烯酸羟烷酯的具体例如:(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、或(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯。
[0037]上述的(甲基)丙烯酸酯的聚醚的具体例如:聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、或聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯。
[0038]上述的芳香乙烯化合物的具体例如:苯乙烯、a -甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯，对-甲基苯乙烯、或对-甲氧基苯乙烯。
[0039]上述的不饱和化合物的具体例如:丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯乙酯、1，3- 丁二烯、异戊二烯、2，3- 二甲基1，3- 丁二烯、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺，N- 丁二酰亚胺基-3-马来酰亚胺苯甲酸酯、N- 丁二酰亚胺基-4-马来酰亚胺丁酸酯、N- 丁二酰亚胺基-6-马来酰亚胺己酸酯、N- 丁二酰亚胺基-3-马来酰亚胺丙酸酯、或N-(9-吖啶基)马来酰亚胺。
[0040]上述的其它不饱和化合物(a-3)的具体例以(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸三级丁酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸双环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、苯乙烯、以及对-甲氧基苯乙烯为较佳。
[0041]此外，上述的其它不饱和化合物(a-3)可单独一种或混合多种使用。基于碱可溶性树脂(A)聚合时单体的使用量为100重量份，上述的其它不饱和化合物(a-3)的使用量为0至70重量份，然以0重量份至55重量份为较佳，又以0重量份至60重量份为更佳。
[0042]其次，制造前述的碱可溶性树脂(A)时，适用的溶剂可例如为醇、醚、二醇醚、乙二
醇烷基醚醋酸酯、二乙二醇、二丙二醇、丙二醇单烷基醚、丙二醇烷基醚醋酸酯、丙二醇烷基醚丙酸酯、芳香烃、酮、或酯等。
[0043]上述用于制造碱可溶性树脂(A)的溶剂的具体例如:甲醇、乙醇、苯甲醇、2-苯乙醇、3-苯基-1-丙醇等的醇；四氢呋喃等的醚；乙二醇单丙醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚等的二醇醚；乙二醇丁醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、乙二醇甲醚醋酸酯等的乙二醇烷基醚醋酸酯；二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲乙醚等的乙二醇烷基醚醋酸酯；二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇甲基乙基醚等的二丙二醇；丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚等的丙二醇单烷基醚；丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇丙醚醋酸酯、丙二醇丁醚醋酸酯等的丙二醇烷基醚醋酸酯；丙二醇甲醚丙酸酯、丙二醇乙醚丙酸酯、丙二醇丙醚丙酸酯、丙二醇丁醚丙酸酯等的丙二醇烷基醚丙酸酯；甲苯、二甲苯等 的芳香烃；甲乙酮、环己酮、二丙酮醇等的酮；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、羟乙酸甲酯、羟乙酸乙酯、羟乙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯、3-羟基丙酸丙酯、3-羟基丙酸丁酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、乙氧基乙酸丙酯、乙氧基乙酸丁酯、丙氧基乙酸甲酯、丙氧基乙酸乙酯、丙氧基乙酸丙酯、丙氧基乙酸丁酯、丁氧基乙酸甲酯、丁氧基乙酸乙酯、丁氧基乙酸丙酯、丁氧基乙酸丁酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸丁酯、
2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸丁酯、2-丁氧基丙酸甲酯、2-丁氧基丙酸甲酯、2-丁氧基丙酸乙酯、2-丁氧基丙酸丙酯、2-丁氧基丙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸丙酯、3-乙氧基丙酸丁酯、3-丙氧基丙酸甲酯、3-丙氧基丙酸乙酯、3-丙氧基丙酸丙酯、3-丙氧基丙酸丁酯、3- 丁氧基丙酸甲酯、
3-丁氧基丙酸乙酯、3- 丁氧基丙酸丙酯、3- 丁氧基丙酸丁酯等的酯。
[0044]上述用于制造碱可溶性树脂(A)的溶剂的具体例以二乙二醇二甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯为较佳。
[0045]此外，上述用于制造碱可溶性树脂(A)的溶剂可单独一种或混合多种使用。[0046]再者，制造前述的碱可溶性树脂(A)时，适用的聚合引发剂可例如为偶氮化合物或过氧化物，其具体例如:2，2 ’ -偶氮双异丁腈、2，2 ’ -偶氮双(2，4- 二甲基戊腈)、2，2 ’ -偶氮双(4-甲氧基-2，4- 二甲基戍臆)、2，2 ’ -偶氮双-2-甲基丁臆、4，4 ’ -偶氮双(4-氰基戊酸)、二甲基2，2’ -偶氮双(2-甲基丙酸酯)、2，2’ -偶氮双(4-甲氧基_2，4-二甲基戊腈)等的偶氮化合物；过氧化二苯甲酰、过氧化十二酰、叔丁基过氧化叔戊酸酯、1，1-双(叔丁基过氧化)环己烷、过氧化氢等的过氧化物。上述用于制造碱可溶性树脂(A)的聚合引发剂可单独一种或混合多种使用。
[0047]本发明的碱可溶性树脂(A)的重量平均分子量一般为3，000至100，000，较佳为4，000至80，000，更佳为5，000至60，000。上述碱可溶性树脂(A)可使用单独一种或混合多种，可使用单一树脂或并用二种抑或并用二种以上不同分子量的树脂，以调整其分子量。
[0048]聚硅氧烷高分子(B)
[0049]上述聚硅氧烷高分子(B)的构造并无特别地限制，例如可使用硅烷单体、聚硅氧烷或硅烷单体与聚硅氧烷的组合进行加水分解及部分缩合而制得。
[0050]申言之，上述聚硅氧烷高分子(B)是由如式(I)所示的硅烷单体经加水分解及部份缩合而得的共聚物:
[0051]Si (Ra) z(0Rb)4_z ⑴
[0052]在式⑴中，z表示0至3的整数；Ra表示氢原子、碳数I至10的烷基、碳数2至10的烯基、碳数6至15的芳基、含酸野基的烷基、含环氧丙烷基的烷基或氧烷基，且当z表示为2或3时，多个Ra为各自相同或不同；Rb表示氢原子、碳数I至6的烷基、碳数I至6的酰基、碳数6至15的芳基，且当4-z表示2、3或4时，多个Rb为各自相同或不同。
[0053]在式(I)的Ra的定义中 ，上述烷基的具体例可包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正葵基、三氟甲基、3，3，3-三氟丙基、3-胺丙基、3-巯丙基、3-异氰酸丙基、3-环氧丙氧基、2-(3，4-环氧环己基)乙基。上述的烯基的具体例可包括但不限于乙烯基、3-丙烯酰氧基丙基、3-甲基丙烯酰氧基丙基等。上述芳基的具体例可包括但不限于苯基、甲苯基(tolyl))、对-羟基苯基、1_(对-羟基苯基)乙基、2_(对-轻基苯基)乙基、4-羟基-5-(对-羟基苯基羰氧基)戍基[4-hydroxy_5- (p-hydroxyphenylcarbonyloxy)pentyl]、萘基(naphthyl)等。上述含酸酐基的烷基的具体例可包括但不限于3-戊二酸酐丙基、3- 丁二酸酐丙基、2- 丁二酸酐乙基等。
[0054]上述含环氧丙烷基的烷基的具体例可包括但不限于2-环氧丙烷基戊基。上述含环氧丙烷基的氧烷基的具体例可包括但不限于2-环氧丙烷基丁氧基丙基、2-环氧丙烷基丁氧基戍基等。
[0055]在式⑴的Rb的定义中，上述烷基的具体例可包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基等。上述酰基的具体例可包括但不限于乙酰基。上述芳基的具体例可包括但不限于苯基。
[0056]在上式⑴中，当z表示0至3的整数时，当z为0 (零)时,式⑴表示的硅烷单体为四官能性硅烷；当z为I时，式(I)表示的硅烷单体为三官能性硅烷；当z为2时，式
(I)表示的硅烷单体为二官能性硅烷；而当z为3时，式(I)表示的硅烷单体则为单官能性硅烷。
[0057]上述的硅烷单体的具体例可包括但不限于四甲氧基硅烷(tetramethoxysilane)、四乙氧基娃焼(tetraethoxysilane)、四乙酉先氧基娃焼(tetraacetoxysilane)、四苯氧基娃焼等(tetraphenoxy si lane)等的四官能性娃焼；甲基三甲氧基娃焼(methy ltrimethoxy si lane ;MTMS)、甲基三乙氧基娃焼(methyltriethoxysilane)、甲基三异丙氧基硅烷(methyltriisopropoxysilane)、甲基三正丁氧基娃焼(methyltr1-n-butoxysilane)、乙基三甲氧基娃焼(ethy ltrimethoxy si lane)、乙基三乙氧基娃焼(ethy ltriethoxysi lane)、乙基三异丙氧基娃焼(ethyltriisopropoxysilane)、乙基三正丁氧基娃焼(ethyltr1-n-butoxysilane)、正丙基三甲氧基娃焼(n-propy ltrimethoxy si lane)、正丙基三乙氧基娃焼(n-propy ltriethoxy si lane)、正丁基三甲氧基娃焼(n-butyltrimethoxysilane)、正丁基三乙氧基娃焼(n-buty ltriethoxy si lane)、正己基三甲氧基娃焼(n-hexy ltrimethoxy si lane)、正己基三乙氧基娃焼(n-hexy ltriethoxy si lane)、癸基三甲氧基娃焼(decy ltrimethoxy si lane)、乙烯基三甲氧基娃焼(vinyltrimethoxysilane)、乙烯基三乙氧基娃焼(viny ltriethoxy si lane)、3_ 丙烯酸氧基丙基三甲氧基娃焼(3-acryoy loxypropy Itrimethoxysilane)、3_甲基丙烯酉先氧基丙基三甲氧基娃焼(3-methy lacry 1y loxypropy I trimethoxysilane)、3_甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基娃焼(3-methylacry1yloxypropyItriethoxysilane)、苯基三甲氧基娃焼(pheny ltrimethoxy si lane,简称PTMS)、苯基三乙氧基娃焼(phenyltriethoxysilane简称PTES)、对-羟基苯基三甲氧基娃焼(p-hydroxypheny ltrimethoxy si lane)、1_(对-羟基苯基)乙基三甲氧基娃焼[1- (p-hydroxyphenyl)ethy ltrimethoxy si lane]、2_(对-羟基苯基)乙基三甲氧基娃焼[2- (p-hydroxyphenyl)ethyltrimethoxysilane]、4_羟基-5-(对-羟基苯基羰氧基)戊基三甲氧基娃焼[4_hydroxy-5- (p-hydroxyphenylcarbonyloxy) pentyltrimethoxysilane] ^ 三氣甲基三甲氧基娃焼(tr if Iuoromethyltrimethoxysilane)、三氟甲基三乙氧基娃焼(trifluoromethyItriethoxysilane)、3，3，3-三氟丙基三甲氧基娃焼(3，3，3-trifIuoropropyltrimethoxysi lane)、3_ 胺丙基三甲氧基娃焼(3-aminopropy ltrimethoxy si lane)、3-胺丙基三乙氧基娃焼(3-aminopropyltriethoxysilane)、3_环氧丙氧基丙基三甲氧基娃焼(3-glycidoxypropy ltrimethoxysi lane)、3_环氧丙氧基丙基三乙氧基娃焼(3-glycidoxypropy Itri ethoxysilane)、2_(3，4_ 环氧环己基)乙基三甲氧基娃焼[2_(3，4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane]、3_ 疏丙基三甲氧基娃焼(3-mercaptopropy ltrimethoxy si lane)、3-乙基-3_[[3_(三苯氧基娃基)丙氧基]甲基]环氧丙焼{3-ethyl-3-[[3-(triphenoxysilyl)propoxy]methyl]oxetane}^ 由东亚合成所制造的市售品:3_乙基-3_[[3_(二甲氧基娃基)丙氧基]甲基]环氧丙焼{3-ethyl-3-[[3-(trimethoxysilyl)propoxy]methyl]oxetane}(商品名 TMS0X_D)、3_ 乙基_3-[ [3-( 二乙氧基娃基)丙氧基]甲基]环氧丙焼{3-ethyl-3~[ [3- (triethoxysilyl)propoxy] methyl] oxetane}(商品名TESOX-D)、3_(三苯氧基娃基)丙基丁二酸酐[3-triphenoxysilyl propyl succinic anhydride]、由信越化学所制造的市售品:3_(三甲氧基娃基)丙基丁二酸酐[3-trimethoxysilyl propyl succinic anhydride](商品名X-12-967)、由WACKER公司所制造的市售品:3_(三乙氧基硅基)丙基丁二酸酐[3-(triethoxysilyl)propyl succinic anhydride](商品名 GF-20)、3_(三甲氧基娃基)丙基戊二酸酐[3_(trimethoxysilyl)propyl glutaric anhydride,简称 TMSG]、3_(三乙氧基娃基)丙基戊二酸酐[3-(triethoxysilyl)propyl glutaric anhydride]、3_(三苯氧基娃基)丙基戊二酸酐[3-(triphenoxysilyl) propyl glutaric anhydride]等的三官能性娃焼；二甲基二甲氧基娃焼(dimethyldimethoxysilane简称DMDMS)、二甲基二乙氧基娃焼(dimethy Idi ethoxysilane)、二甲基二乙酉先氧基娃焼(dimethy ldiacety 1xy si lane)、二正丁基二甲氧基娃焼[d1-n-buty ldimethoxysi lane]、二苯基二甲氧基娃焼(diphenyldimethoxysilane)、二异丙氧基-二(2_环氧丙烷基丁氧基丙基)娃焼[diisopropoxy-di (2-oxetanylpropyIbutoxypropyI) silane，简称 DIDOS]、二(3_ 环氧丙焼基戊基)二甲氧基娃焼[di (3-oxetanylpentyl) dimethoxy silane]、( 二正丁氧基娃基)二 (丙基丁二酸酐)[(d1-n-butoxysilyl) di (propyl succinic anhydride)]、(二甲氧基娃基)二 (乙基丁二酸酐)[(dimethoxysilyl) di (ethyl succinic anhydride)]；
(4)单官能性娃焼:三甲基甲氧基娃焼(trimethylmethoxysilane)、三正丁基乙氧基娃焼(tr1-n-buty I ethoxysilane)、3_ 环氧丙氧基丙基二甲基甲氧基娃焼(3-glycidoxypropy Idimethy lmethoxy si lane)、3_ 环氧丙氧基丙基二甲基乙氧基娃焼(3-glycidoxypropy I dimethylethoxysilane)、二(2_环氧丙烷基丁氧基戊基)_2_环氧丙烷基戊基乙氧基娃焼[di(2-oxetanyIbutoxypentyI) -2-oxetanylpentylethoxy silane]、三(2_ 环氧丙烷基戊基)甲氧基娃焼[tri (2-oxetanylpentyl)methoxy silane]、(苯氧基硅基)三(丙基丁二酸酐)[(phenoxysilyl) tri (propyl succinic anhydride)]、(甲基甲氧基娃基)二(乙基丁二酸酐)[(methoxysilyl) di (ethyl succinic anhydride)]等的二官能性娃焼。上述的娃烷单体可单独一种使用或混合多种使用。
[0058]其次，上述聚硅氧烷高分子(B)是由如式(II)所示的聚硅氧烷单体经加水分解及
部份缩合而得的 共聚物:
[0059]
【权利要求】
1.一种硬化性树脂组合物，包含: 碱可溶性树脂(A)，其中所述碱可溶性树脂(A)是由不饱和羧酸或不饱和羧酸酐化合物(a_l)，及含环氧基的不饱和化合物(a-2)，及/或其它不饱和化合物(a-3)共聚合而得； 聚硅氧烷高分子(B);以及 溶剂(C)； 其中所述硬化性树脂组合物的含水率为0.01重量百分比至0.3重量百分比。
2.如权利要求1所述的硬化性树脂组合物，其中基于所述碱可溶性树脂(A)聚合用单体的使用量为100重量份，所述不饱和羧酸或不饱和羧酸酐化合物(a-1)的使用量是5重量份至50重量份，所述含环氧基的不饱和化合物(a-2)的使用量是10重量份至80重量份，所述其它不饱和化合物(a-3)的使用量是0重量份至70重量份。
3.如权利要求1所述的硬化性树脂组合物，其中基于所述碱可溶性树脂(A)的使用量为100重量份，所述聚硅氧烷高分子(B)的使用量是5重量份至100重量份，以及所述溶剂(C)的使用量是50重量份至1000重量份。
4.如权利要求1所述的硬化性树脂组合物，其中所述聚硅氧烷高分子(B)是由如式(I)所示的硅烷单体经加水分解及部份缩合而得的共聚物:
Si (R丄(ORb)4_z (I) 在式⑴中，z表示0至3的整数；Ra表示氢原子、碳数I至10的烷基、碳数2至10的烯基、碳数6至15的芳基、含酸野基的烷基、含环氧丙烷基的烷基或氧烷基，且当z表不2或3时，多个Ra为各自相同或不同；Rb表示氢原子、碳数I至6的烷基、碳数I至6的酰基、碳数6至15的芳基，且当4-z表示2或3或4时，多个Rb为各自相同或不同。
5.如权利要求1所述的硬化性树脂组合物，更至少包含一含硫醇官能基的化合物(D)。
6.如权利要求1所述的硬化性树脂组合物，其中基于所述碱可溶性树脂(A)的使用量为100重量份，所述含硫醇官能基的化合物(D)的使用量是I重量份至10重量份。
7.一种保护膜，其是由对如权利要求1至6任一项所述的硬化性树脂组合物，依序施予涂布及加热处理而制得的彩色滤光层保护膜。
8.一种液晶显示元件，其包含如权利要求7所述的彩色滤光层保护膜。
【文档编号】C08L83/04GK103483753SQ201310205288
【公开日】2014年1月1日 申请日期:2013年5月29日 优先权日:2012年6月11日
【发明者】蔡宇杰, 吴明儒 申请人:奇美实业股份有限公司