可辐射固化的含有乙烯基、甲基丙烯酰基或丙烯酰基的1,3,5-三嗪氨基甲酸酯和1,3,5 ...的制作方法
【专利摘要】本发明公开了可辐射固化的1,3,5-三嗪氨基甲酸酯和1,3,5-三嗪脲、制备它们的方法和它们的用途。
【专利说明】可辐射固化的含有乙烯基、甲基丙烯酰基或丙烯酰基的
1, 3, 5-三嗪氨基甲酸酯和1, 3, 5-三嗪脲
[0001 ] 本申请是中国专利申请200580011167.7的分案申请，该中国专利申请的申请日为2005年4月8日，发明名称是“可辐射固化的含有乙烯基、甲基丙烯酰基或丙烯酰基的1,3, 5-三嗪氨基甲酸酯和1，3，5-三嗪脲”。
【技术领域】
[0002]本发明涉及可辐射固化的1，3，5-三嗪氨基甲酸酯和1，3，5-三嗪脲，涉及制备它们的方法和涉及它们的用途。
【背景技术】
[0003]I, 3，5-三嗪氨基甲酸酯的制备已描述在DE-Al 10151564或W097/08235第3页第9-22行。在其中说明的制备路线制得了烷基取代的1，3，5-三嗪氨基甲酸酯。强碱性的反应介质使得这些方法不适合于诸如酯或氨基甲酸酯基团之类的官能团。
[0004]EP-A2305115描述了可辐射活化的1，3，5_三嗪化合物，其包含至少一个卤代基团CX3并且经由UV辐照可以以光化学法引发自由基加成聚合。该三嗪化合物可以进一步包含经由脲烷基团连接的可自由基聚合的基团，例如丙烯酸羟乙基酯。
[0005]EP-A359430同样地描述了卤代1，3，5_三嗪化合物，其同时包含可自由基聚合的基团。这一类型的化合物在光的影响下形成自由基。
[0006]在这些体系中的可辐射活化的卤素基团对于化合物或包含该化合物的涂料的UV稳定性有不利影响，因此会导致例如涂料的泛黄。
[0007]EP-A366884描述了 1，3，5_三嗪化合物，其包含至少两个乙烯基终止的基团和至少一个氨基甲酰基团。这些1，3，5-三嗪化合物包括蜜胺与醛、尤其与甲醛的反应产物。除乙烯基端基之外，该1，3，5-三嗪化合物包含羟甲基和/或烷基化羟甲基。
[0008]类似的体系已描述在EP-A473948。其包括取代的1，3，5_三嗪，通过蜜胺与甲醛缩合来获得，并且包含烯属不饱和基团。
[0009]这一类型的体系对于酸是敏感的，这是因为它们的缩醛胺或N，O-缩醛结构。
【发明内容】
[0010]本发明的目的是提供无卤素的、可辐射固化的1，3，5-三嗪氨基甲酸酯和1，3，5-三嗪脲，其尽可能应该也具有双重固化能力。
[0011]该目的依靠通式(1)的1，3，5-三嗪氨基甲酸酯和1，3，5-三嗪脲来实现:
[0012]
【权利要求】
1.通式(1)的1，3，5-三嗪氨基甲酸酯或1，3，5-三嗪脲:
2.根据权利要求1的通式(I)的1，3，5-三嗪氨基甲酸酯或1，3，5-三嗪脲，其中R1、!?2和R3各自彼此独立地是未被取代的C1-C2tl亚烷基。
3.通式(II)或通式(III)的1，3，5-三嗪氨基甲酸酯或1，3，5-三嗪脲: 通式(II)
4.通式(V)或通式(VI)的异氰酸基官能化的1，3，5-三嗪氨基甲酸酯或1，3，5-三嗪脲:
5.可辐射固化的1，3，5-三嗪氨基甲酸酯或1，3，5-三嗪脲，其可通过使通式(IV)的化合物
6.根据权利要求5的可辐射固化1，3，5-三嗪氨基甲酸酯或1，3，5-三嗪脲，其中含有羟基或氨基和至少一个乙烯基、甲基丙烯酰基或丙烯酰基团的化合物是选自聚醚(甲基)丙烯酸酯、聚酯多元醇(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和环氧(甲基)丙烯酸酯。
7.一种制备在权利要求1-3中任一项所述的通式(I)、(II)或(III)的化合物的方法， 包括让通式(IV)的化合物
8.一种制备通式(I)、(II)或(III)的化合物的方法，其中使2，4，6-三异氰酸基-1，3，5-三嗪与在权利要求7中所定义的通式(VII)的醇或胺进行反应，和对于化合物(II)和(III)的情况，与通式R4OH或R5OH的醇进行反应，其中R4和R5各自彼此独立地是C1-C4烷基。
9.一种制备在权利要求4中所述的通式(V)或(VI)的化合物的方法，其中使2，4，6-三异氰酸基-1，3，5-三嗪与在权利要求7中定义的通式(VII)的醇或胺进行反应。
10.一种涂料组合物，它包含通式(I)和/或通式(II)和/或通式(III)和/或通式(V)和/或通式(VI)的至少一种化合物和/或根据权利要求5的可辐射固化的1，3，5-三嗪氨基甲酸酯或1，3，5-三嗪脲。
11.在权利要求1或2中定义的通式(I)的化合物在辐射固化中的用途。
12.通式(II)和/或通式(III)和/或通式(V)和/或通式(VI)的化合物和/或根据权利要求5的可辐射固化的1，3，5-三嗪氨基甲酸酯或1，3，5-三嗪脲在双重固化型固化过程中的用途。
【文档编号】C08F2/00GK103554045SQ201310471767
【公开日】2014年2月5日 申请日期:2005年4月8日 优先权日:2004年4月14日
【发明者】Y·海施克尔, J·施奈德, R·施瓦姆, G·施尔 申请人:巴斯夫欧洲公司