高乙烯基含量乙烯基苯基硅油的合成方法
【专利摘要】本发明提出一种高乙烯基含量乙烯基苯基硅油的合成方法，包括步骤：(1)将二苯基二羟基硅烷加入到乙醇钠与乙醇溶液中；(2)混合物内滴加甲基乙烯基二氯硅烷，滴加完毕维持反应0.5～3小时；(3)加入甲苯和水，维持0.5～1小时后水洗有机层至中性；(4)加入八甲基环四硅氧烷或DMC封端剂，在碱性催化剂存在的条件下平衡反应3～5小时；(5)最后经升温破酶、脱色、过滤，在负压条件下脱除低沸物，得到目的产物。本发明提出的方法，充分利用了有机硅产业中，钠缩合法制备甲基苯基烷氧基硅烷的副产物乙醇钠，避免了乙醇钠后处理的繁琐工艺，副产物少且无毒无害；原材料易得，成本低；反应条件温和，操作简单易行。
【专利说明】高乙婦基含量乙婦基苯基枯油的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机高分子化合物领域，具体涉及一种高分子主链中含有娃的化合物 的合成方法。
【背景技术】
[0002] 众所周知，液体娃橡胶是当前各领域普遍使用的弹性体，其多种优异的性能为其 他任何弹性体所不及，如；优异的耐高低温性能，它可W在-6(TC?315C温度范围内使用； 优异的耐气候老化性能，经试验测定，它在室外可使用10?20年；还有诸如电绝缘性、疏水 性、抗黏性、生化相容性等优良性能。而且使用时一般不用大型加工设备，可根据品种及用 途挤出、注射、涂覆后，在大气中或加热下硫化为弹性体。
[0003] 加成型液体娃橡胶是液体娃橡胶品种中最重要的一类。它是由含己帰基的聚有机 娃氧焼作为基础聚合物，含娃氨键的聚有机娃氧焼作交联剂，在笛催化剂存在下，在室温或 加热下可交联硫化的一类有机娃材料。
[0004] 加成型液体娃橡胶在交联硫化过程中不产生副产物、收缩率极小、能深层固化、对 接触的材料无腐蚀，是电子电器行业首选的灌注材料，如发光二极管L邸的封装材料。加成 型液体娃橡胶硫化后的物理机械性能和电性能都可W达到或超过混炼娃橡胶的水平，且由 于可W注射成型及模压成型，具有加工方便、生产效率高、成本低、节能等优点，所W有些传 统的混炼娃橡胶制品已被液体娃橡胶所代替。
[0005] 己帰基娃油是加成型液体娃橡胶必不可缺少的基础聚合物之一。最普遍使用的是 各种聚合度的端己帰基聚二甲基娃氧焼即端己帰基娃油和端己帰基聚甲基己帰基娃氧焼 即高己帰基娃油。由于后者分子链中间侧键含有己帰基，在硫化过程中形成具有更高交联 度的结构，使硫化后的娃橡胶具有更高的硬度、更高的拉伸强度，应用前景更为广阔。同时， 若将基础聚合物分子中一部分甲基用苯基取代，能提高折射率，提高耐福射，耐低温性能。 所W，侧键含有己帰基的苯基娃油，即高己帰基苯基娃油的合成是高品质液体娃橡胶研究 开发的关键环节。
[0006] 目前所见专利多为合成端己帰基苯基娃油，而合成高己帰基苯基娃油的技术则很 少，而且方法较为单一，即使用己帰基环娃氧焼聚合反应引入侧键的己帰基。仅见相关专利 (CN102432883A)为；将苯基焼氧基娃焼水解后，再与己帰基环娃氧焼、甲基环娃氧焼及封 端剂，在氮气保护下平衡制取，此法原料种类多，成本高，反应副产物较多，环体转化率低， 产物收率低。
【发明内容】
[0007] 针对本领域的不足之处，本发明的目的是提出一种高己帰基含量己帰基苯基娃油 的合成方法。本发明的目的在于提供一种新颖、环保的高己帰基苯基娃油的合成方法。本 方法充分利用有机娃工业中的一种有害副产物，成本低，工艺简单易行，反应副产物少且可 循环利用。
[0008] 为实现本发明目的，本发明高己帰基苯基娃油的合成方法，是W二苯基二轻基娃 焼和甲基己帰基二氯娃焼为原料，在己醇轴的作用下缩合脱除氯化氨，然后在碱性催化剂 条件下平衡反应，最后经脱色、过滤及脱除低沸物制得。
[0009] 本发明的另一目的是提出所述合成方法得到的己帰基苯基娃油。
[0010] 实现本发明上述目的的技术方案为：
[0011] 一种高己帰基含量己帰基苯基娃油的合成方法，包括步骤：
[0012] (1)将W摩尔的二苯基二轻基娃焼加入到0. 2?4. 5倍W摩尔的己醇轴与2?15 倍W摩尔己醇混合的溶液中；
[001引 0)在5?15C温度、揽拌条件下，向步骤（1)所得的混合物内滴加0. 1?2. 3倍 W摩尔的甲基己帰基二氯娃焼，滴加完毕维持反应0. 5?3小时；
[0014] (3)升高温度W脱除反应体系内的己醇，然后将体系冷却，在室温条件下，加入 1?5倍W摩尔的甲苯和0. 5?2倍W摩尔的水，维持0. 5?1小时后水洗有机层至中性；
[0015] (4)升高温度W脱除体系内的甲苯溶剂，然后将体系冷却，在室温条件下，加入 0. 6?2. 5倍W摩尔的D4 (八甲基环四娃氧焼）或DMC (二甲基娃氧焼混合环体，D3?D5) 和0. Ol?0. 5倍W摩尔的封端剂，在碱性催化剂存在的条件下平衡反应3?5小时；
[0016] (5)最后经升温破酶、脱色、过滤，在负压条件下脱除低沸物，得到目的产物。
[0017] 本发明提出的合成方法的反应式如下：
[0018]
【权利要求】
1. 一种高乙烯基含量乙烯基苯基硅油的合成方法，其特征在于，包括步骤： (1) 将W摩尔的二苯基二羟基硅烷加入到0. 2?4. 5倍W摩尔的乙醇钠与2?15倍W 摩尔乙醇混合的溶液中； (2) 在5?15°C温度、搅拌条件下，向步骤（1)所得的混合物内滴加0. 1?2. 3倍w摩 尔的甲基乙烯基二氯硅烷，滴加完毕维持反应0. 5?3小时； (3) 升高温度以脱除反应体系内的乙醇，然后将体系冷却，在室温条件下，加入1?5倍 w摩尔的甲苯和0. 5?2倍w摩尔的水，维持0. 5?1小时后水洗有机层至中性； (4) 升高温度以脱除体系内的甲苯溶剂，然后将体系冷却，在室温条件下，加入0. 6? 2. 5倍w摩尔的八甲基环四硅氧烷或DMC和0. 01?0. 5倍w摩尔的封端剂，在碱性催化剂 存在的条件下平衡反应3?5小时； (5) 最后经升温破酶、脱色、过滤，在负压条件下脱除低沸物，得到目的产物。
2. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（3)中所述的升高温度为升温至 80 ?85°C。
3. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（4)中所述的升高温度为升温至 100 ?120。。。
4. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（4)中所述的封端剂为二乙烯基 四甲基二硅氧烷或端乙烯基二甲基硅油。
5. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤⑷中所述的碱性催化剂为四甲 基氢氧化铵或氢氧化三甲基乙基铵。
6. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（4)中所述的平衡反应的温度为 105 ?120°C。
7. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（5)中所述的破酶温度为140? 150。。。
8. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（5)中脱除低沸物时的温度为 170?190°C，所述负压是指设备的表压为-0. 08?-0. 09MPa。
9. 权利要求1?8任一所述的合成方法所合成的乙烯基苯基娃油。
【文档编号】C08G77/08GK104356391SQ201410654241
【公开日】2015年2月18日 申请日期:2014年11月17日 优先权日:2014年11月17日
【发明者】宋振虎, 涂世俭 申请人:中昊晨光化工研究院有限公司