树脂组合物和树脂成型体的制作方法

文档序号:13147078阅读:177来源:国知局
技术领域本发明涉及树脂组合物和树脂成型体。

背景技术:
在相关技术中,提供了用于各种用途的多种树脂组合物。例如,热塑性树脂可以用于家电或汽车的各种部件和外壳等当中,以及诸如商用机器、电气和电子设备的外壳等部件中。近来,使用了植物来源的树脂,过去公知的是纤维素衍生物是植物来源的树脂之一。专利文献1公开了一种纤维素酯组合物,其包含:相对于100重量份的(A)纤维素酯,2至100重量份的(B)增塑剂和1至50重量份的热塑性弹性体,所述热塑性弹性体包含(C)(甲基)丙烯酸烷基酯单元并具有核-壳结构。另外,专利文献2公开了一种热成型材料,其包含不溶于水的纤维素衍生物,所述纤维素衍生物包含A)烃基;B)包含酰基-CO-RB1和亚烷氧基-RB2-O-的基团,其中RB1表示烃基,RB2表示具有3个碳原子的亚烷基);和C)酰基:-CO-RC(RC表示烃基)。[专利文献1]JP-A-2014-084343[专利文献2]JP-A-2011-057959

技术实现要素:
本发明的目的在于提供一种树脂组合物,其包含占该树脂组合物总量90重量%或以上的纤维素衍生物,所述纤维素衍生物的一部分羟基由乙酰基取代;与树脂组合物的熔体流速(MFR)小于10g/10min或大于20g/10min的情况相比,由本发明的树脂组合物可以获得其中吸水卷曲得以防止的树脂成型体。通过以下构造实现了上述目的。根据本发明的第一方面,提供了一种树脂组合物,其包含:纤维素衍生物,该纤维素衍生物中至少一个羟基被乙酰基取代,相对于所述树脂组合物的总量而言,所述纤维素衍生物的含量比为90重量%或以上,其中所述树脂组合物的熔体流速(MFR)在10g/10min至20g/10min的范围内。根据本发明的第二方面,在根据本发明的第一方面所述的树脂组合物中,所述树脂组合物的熔体流速(MFR)在12g/10min至18g/10min的范围内。根据本发明的第三方面,在根据本发明的第一方面所述的树脂组合物中,所述树脂组合物的熔体流速(MFR)在14g/10min至16g/10min的范围内。根据本发明的第四方面,在根据本发明的第一至第三方面中任一方面所述的树脂组合物中,相对于所述树脂组合物的总量而言,所述的树脂组合物包含含量比为95重量%或以上的所述纤维素衍生物。根据本发明的第五方面,在根据本发明的第一至第四方面中任一方面所述的树脂组合物中,所述纤维素衍生物的重均分子量为10,000以上且小于75,000。根据本发明的第六方面,在根据本发明的第一至第五方面中任一方面所述的树脂组合物中,在所述纤维素衍生物中乙酰基的取代度在1.8至2.5的范围内。根据本发明的第七方面,在根据本发明的第一至第五方面中任一方面所述的树脂组合物中,在所述纤维素衍生物中乙酰基的取代度在2.0至2.5的范围内。根据本发明的第八方面,在根据本发明的第一至第五方面中任一方面所述的树脂组合物中,在所述纤维素衍生物中乙酰基的取代度在2.2至2.5的范围内。根据本发明的第九方面,提供了一种树脂成型体,其包括根据本发明的第一至第八方面中的任一方面所述的树脂组合物。根据本发明的第十方面,在根据本发明的第九方面所述的树脂成型体通过注射成型而成型。根据本发明的第一至第四方面的任一方面提供了一种树脂组合物,由于所述树脂组合物中包含占该树脂组合物总量90重量%或以上的纤维素衍生物,所述纤维素衍生物的一部分羟基由乙酰基取代;与树脂组合物的熔体流速(MFR)小于10g/10min或大于20g/10min的情况相比,由本发明的树脂组合物可获得其吸水卷曲得以防止的树脂成型体。根据本发明的第五方面,提供了一种树脂组合物,与纤维素衍生物的重均分子量小于10,000或大于75,000的情况相比,由本发明的树脂组合物可获得其吸水卷曲得以防止的树脂成型体。根据本发明的第六至第八方面的任一方面提供了一种树脂组合物,与纤维素衍生物中乙酰基的取代度小于1.8或大于2.5的情况相比,其具有优异的热流动性。根据本发明的第九方面或第十方面,提供了一种树脂成型体,由于所述成型体中包含占树脂组合物总量90重量%或以上的纤维素衍生物,所述纤维素衍生物的一部分羟基由乙酰基取代;与包含熔体流速(MFR)小于10g/10min或大于20g/10min的树脂组合物的树脂成型体的情况相比,本发明的树脂成型体的吸水卷曲得以防止。具体实施方式以下描述本发明实施例的示例性实施方案。这些说明和例子用于举例说明本发明,并非意在限制本发明的范围。关于说明书所述的组合物中所含各组分的量,如果在组合物中存在多种材料作为特定组分,除非另有说明,否则该量是指存在于组合物中的多种材料的总量。树脂组合物根据示例性实施方案的树脂组合物包含占所述树脂组合物的总量90重量%或以上的纤维素衍生物(以下称为“乙酰基纤维素衍生物”),该纤维素衍生物中至少一个羟基被乙酰基取代,并且树脂组合物的熔体流速(MFR)在10g/10min至20g/10min的范围内。已知的纤维素衍生物的例子是具有烃基、包含酰基和亚烷氧基的基团、以及酰基的纤维素衍生物,在具有这些取代基的纤维素衍生物中,通过降低熔点而提高了热流动性。同时,其中至少一个羟基被空间位阻大的取代基(例如环氧丙烷、丙酰基)所取代的纤维素衍生物具有提高的热流动性,但是由该纤维素衍生物获得的树脂成型体中可能会产生吸水卷曲。据估计,原因在于包含所述纤维素衍生物的树脂组合物的凝固速度缓慢,凝固需要时间,与成型模具接触的部分和内部部分之间的凝固速度差异巨大,由此在待获得的树脂成型体中产生残留应力。另外,还认为其原因是由于纤维素衍生物中取代基的空间位阻,导致获得的树脂成型体的强度趋于降低。与此相反,对于根据示例性实施方案的树脂组合物,如果将包含乙酰基纤维素衍生物的树脂组合物的熔体流速(MFR)设置在10g/10min至20g/10min的范围内,那么可以获得其吸水卷曲得以防止的树脂成型体。其原因尚不明确,但据推测如下。乙酰基纤维素衍生物包含空间位阻小的乙酰基,因此与其中包含空间位阻大的取代基的情况相比,乙酰基纤维素衍生物具有快的凝固速度。包含90重量%或以上具有该特征的乙酰基纤维素衍生物的树脂组合物的熔体流速(MFR)可以提高到上述范围,在成型时,树脂组合物快速流入成型模具中,由此待获得的树脂成型体易于被乙酰基纤维素衍生物填充。另外,凝固时间短,与成型用模具接触的部分和内部部分之间的凝固速度差异变小。因此,在待获得的树脂成型体中难以产生残留应力。进一步地,待获得的树脂成型体易于被乙酰基纤维素衍生物填充,而且,由于乙酰基纤维素衍生物的空间位阻小,所以待获得的树脂成型体的强度得以提高。综上所述,可推测由根据示例性实施方案的树脂组合物获得的树脂成型体中的吸水卷曲得以防止。另外,根据示例性实施方案的树脂组合物具有短的凝固时间,因此成型周期变短。根据示例性实施方案的树脂组合物在与成型用模具接触部分和内部部分之间的凝固速度差异小,并且待获得的树脂成型体的强度升高,因此也防止了缩痕(树脂成型体的表面上形成的凹痕)的产生。熔体流速根据示例性实施方案的树脂组合物的熔体流速(MFR)在10g/10min至20g/10min的范围内。然而,就防止待获得的树脂成型体的吸水卷曲而言,熔体流速(MFR)优选在12g/10min至18g/10min的范围内,且更优选在14g/10min至16g/10min的范围内。树脂组合物的熔体流速(MFR)是利用熔体指数测定仪(由ToyoSeikiSeisaku-sho株式会社制造的MI),在树脂温度220℃和10kg的负荷下测定的值。以下将详细描述构成示例性实施方案的树脂组合物的各个组分。乙酰基纤维素衍生物以下描述乙酰基纤维素衍生物。乙酰基纤维素衍生物是其中至少一个羟基被乙酰基取代的纤维素衍生物。具体来说,乙酰基纤维素衍生物优选是由式(1)表示的化合物。在式(1)中,R1、R2和R3各自独立地表示氢原子或酰基。n表示2或更大的整数。然而,多个R1、多个R2和多个R3中的至少一个表示酰基。在式(1)中,对n的范围没有特别限制,但是其可以根据上述重均分子量的优选范围来确定。具体来说,n优选在40至300的范围内,且更优选在100至200的范围内。如果n为40以上,容易提高树脂成型体的强度。如果n为300以下,容易防止树脂成型体柔韧性的降低。重均分子量乙酰基纤维素衍生物的重均分子量优选为10,000以上且小于75,000,更优选在20,000至50,000的范围内。如果重均分子量在10,000以上且小于75,000的范围内,则可以将包含乙酰基纤维素衍生物的树脂组合物的熔体流速(MFR)调节到上述范围内,由此容易防止获得的树脂成型体发生吸水卷曲。另外,如果重均分子量在10,000以上且小于75,000的范围内,使乙酰基纤维素衍生物的分子链难以定向并且变得不规则,由此待获得的树脂成型体的强度变高,易于防止发生吸水卷曲。在此,重均分子量(Mw)是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的值。具体而言,通过GPC的分子量的测定利用体积比为90/10的二甲基乙酰胺/氯化锂溶液、使用GPC仪器(由Tosoh公司制造,HLC-8320GPC,柱:TSKgelα-M)来进行。取代度就增加热流动性而言,乙酰基纤维素衍生物的取代度优选在1.8至2.5的范围内,更优选在2.0至2.5的范围内,且还更优选在2.2至2.5的范围内。另外,取代度是指示乙酰基纤维素包含的羟基被取代基取代的程度的指标。即,取代度是指示乙酰基纤维素衍生物乙酰化程度的指标。具体来说,取代度是指,对于包含在乙酰基纤维素衍生物的D-吡喃型葡萄糖单元中的三个羟基,由乙酰基取代的羟基的数目的分子内平均值。制备方法对乙酰基纤维素衍生物的制备方法没有特别的限制,可以采用公知的方法。下文中,参照实施例对乙酰基纤维素衍生物(以下称为“特定乙酰基纤维素衍生物”)的制备方法进行描述,其中乙酰基纤维素衍生物的重均分子量为10,000以上且小于75,000。纤维素分子量的调节首先,制备未酰化的纤维素,即,羟基未被酰基取代的纤维素,并调节其分子量。作为未酰化的纤维素,可以使用任意制备的纤维素或市售的纤维素。顺便提及,纤维素通常是源于植物的树脂,且其重均分子量通常高于根据本示例性实施方案的特定纤维素衍生物。因此,纤维素分子量的调节通常包括降低分子量的步骤。例如,市售纤维素的重均分子量通常在150,000至500,000的范围内。作为未酰化的市售纤维素,包括(例如)NipponPaperIndustries公司制造的KCFlock(W50、W100、W200、W300G、W400G、W-100F、W60MG、W-50GK、和W-100GK)、NDPT、NDPS、LNDP、以及NSPP-HR。未酰化的纤维素的分子量的调节方法没有特别限制,但(例如)有通过在液体中搅拌纤维素来降低分子量的方法。通过调节搅拌纤维素的搅拌速度与时间,可以将纤维素的分子量调节至所需的值。另外,虽然没有特别的限制,但搅拌纤维素时的搅拌速度优选在50rpm至3,000rpm的范围内,更优选在100rpm至1,000rpm的范围内。另外,搅拌时间优选在2小时至48小时的范围内,更优选5小时至24小时的范围内。另外,作为搅拌纤维素时使用的液体,可列举盐酸水溶液、甲酸水溶液、乙酸水溶液、硝酸水溶液以及硫酸水溶液。乙酰基纤维素衍生物的制备通过公知的方法用乙酰基使经上述方法调节分子量的纤维素酰化,由此得到乙酰基纤维素衍生物。具体来说,可以(例如)通过使用乙酸、乙酸酐和硫酸的混合物等使纤维素酯化的方法获得特定乙酰基纤维素衍生物酰化后,为了调节取代度,可以进一步进行脱酰步骤。另外,在酰化步骤或脱酰步骤后可进行进一步纯化纤维素的步骤。树脂组合物中的占有比率在根据本示例性实施方案的树脂组合物中,相对于树脂组合物的总量,乙酰基纤维素衍生物占有比率优选为90重量%或以上,更优选95重量%或以上,并且可以是100重量%。如果占有比率为90重量%或以上,可以容易地获得其吸水卷曲得以防止的树脂成型体。增塑剂根据示例性实施方案的树脂组合物可进一步包含增塑剂。另外,增塑剂的含量为使纤维素衍生物在树脂组合物的总量中达到上述范围占有比率的量。更具体而言,增塑剂的比率相对于树脂组合物的总量优选为10重量%或以下,还更优选为5重量%或以下。如果增塑剂的比率在上述范围内,弹性模量变高,因而耐热性也变高。另外,还防止了增塑剂的渗漏。例如,作为增塑剂,可以列举含己二酸酯的化合物、聚醚酯化合物、癸二酸酯化合物、乙二醇酯化合物、乙酸酯、二元酸酯化合物、磷酸酯化合物、邻苯二甲酸酯化合物、樟脑、柠檬酸酯、硬脂酸酯、金属皂、多元醇、聚环氧烷等。其中,优选含己二酸酯的化合物和聚醚酯化合物,更优选含己二酸酯的化合物。含己二酸酯的化合物含己二酸酯的化合物(包含己二酸酯的化合物)是指单独的己二酸酯、或己二酸酯与己二酸酯以外的成分(与己二酸酯不同的化合物)的混合物。然而,含己二酸酯的化合物可优选包含占己二酸酯和其他组分的总量50重量%或以上的己二酸酯。己二酸酯的例子包括己二酸二酯和己二酸聚酯。具体来说,己二酸酯的例子包括由式(2-1)表示的己二酸二酯和由式(2-2)表示的己二酸聚酯。在式(2-1)和(2-2)中,R4和R5各自独立地表示烷基或聚烷氧基[-(CxH2X-O)y-RA1](条件是RA1表示烷基,x表示1至10范围内的整数。y为1至10范围内的整数)。R6表示亚烷基。m1表示1至20范围内的整数。m2表示1至10范围内的整数。在式(2-1)和(2-2)中,由R4和R5表示的烷基优选为具有1至6个碳原子的烷基,更优选为1至4个碳原子的烷基。由R4和R5表示的烷基可以是直链形、支链形或环形中的任意一种,但优选直链形和支链形。在式(2-1)和(2-2)中,在由R4和R5表示的聚烷氧基[-(CxH2X-O)y-RA1]中,由RA1表示的烷基优选为具有1至6个碳原子的烷基,更优选为具有1至4个碳原子的烷基。由RA1表示的烷基可以是直链形、支链形或环形中的任意一种,但优选直链形和支链形。在式(2-2)中,由R6表示的亚烷基优选为具有1至6个碳原子的亚烷基,更优选为具有1至4个碳原子的亚烷基。由R6表示的亚烷基可以是直链形、支链形或环形中的任意一种,但优选直链形和支链形。在式(2-1)和(2-2)中,由符号R4至R6表示的各基团可以被取代基取代。取代基的例子包括烷基、芳基和羟基。己二酸酯的分子量(或重均分子量)优选在200至5,000的范围内,更优选在300至2,000的范围内。重均分子量是通过与上述的纤维素衍生物的重均分子量的测定方法相同的方法测定的值。以下描述了含己二酸酯的化合物,但本发明不限于此。聚醚酯化合物聚醚酯化合物的例子包含由式(2)表示的聚醚酯化合物。在式(2)中,R4和R5各自独立地表示具有2至10个碳原子的亚烷基。A1和A2各自独立地表示具有1至6个碳原子的烷基、具有6至12个碳原子的芳基、或具有7至18个碳原子的芳烷基。m表示1或更大的整数。在式(2)中,作为由R4表示的亚烷基,优选具有3至10个碳原子的亚烷基,更优选具有3至6个碳原子的亚烷基。由R4表示的亚烷基可以是直链形、支链形或环形中的任意一种,并且优选直链形。如果由R4表示的亚烷基的碳原子数被设置为3或更大,则可以防止树脂组合物流动性的降低,并且容易表现出热塑性。如果由R4表示的亚烷基的碳原子数为10或更小,或者由R4表示的亚烷基为直链形,则容易提高对纤维素衍生物的亲和性。因此,如果由R4表示的亚烷基具有直链形,且碳原子数在上述范围内,则树脂组合物的成型性得以提高。鉴于此,特别地,由R4表示的亚烷基优选为正亚己基(-(CH2)6-)。即,聚醚酯化合物优选为其中R4表示正亚己基(-(CH2)6-)的化合物。在式(2)中,作为由R5表示的亚烷基,优选具有3至10个碳原子的亚烷基,更优选具有3至6个碳原子的亚烷基。由R5表示的亚烷基可以是直链形、支链形或环形中的任意一种,并且优选直链形。如果由R5表示的亚烷基的碳原子数为3或更大,则可防止树脂组合物流动性的降低,并且容易表现出热塑性。如果由R5表示的亚烷基的碳原子数为10或更小,或者由R5表示的亚烷基为直链形,则容易提高对纤维素衍生物的亲和性。因此,如果由R5表示的亚烷基具有直链形,且碳原子数在上述范围内,则提高了树脂组合物的成型性。鉴于此,由R5表示的亚烷基优选为正亚丁基(-(CH2)4-)。即,聚醚酯化合物优选为其中R5表示正亚丁基(-(CH2)4-)的化合物。在式(2)中,由A1和A2表示的烷基优选为具有1至6个碳原子的烷基,更优选具有2至4个碳原子的烷基。由A1和A2表示的烷基可以是直链形、支链形或环形中的任意一种,并且优选支链形。由A1和A2表示的芳基是具有6至12个碳原子的芳基,其例子包括诸如苯基和萘基等未取代的芳基;或诸如叔丁基苯基、羟苯基等取代的苯基。由A1和A2表示的芳烷基是由-RA-Ph表示的基团。RA表示直链形或支链形的具有1至6个碳原子(优选2至4个碳原子)的亚烷基。Ph表示未取代苯基或者被直链形或支链形的具有1至6个碳原子(优选2至6个碳原子)的烷基取代的取代苯基。芳烷基的具体例子包括诸如苄基、苯甲基(苯乙基)、苯丙基、苯丁基等未取代的芳烷基;和诸如甲基苄基、二甲基苄基和甲基苯乙基等取代的芳烷基。优选A1和A2中的至少一者表示芳基或芳烷基。即,聚醚酯化合物优选为这样的化合物,其中A1和A2中的至少一者表示芳基(优选苯基)或芳烷基;更优选为这样的化合物,其中A1和A2均表示芳基(优选苯基)或芳烷基。接下来,描述聚醚酯化合物的性质。聚醚酯化合物的重均分子量(Mw)优选地为450至650的范围内,更优选地为500至600的范围内。如果重均分子量(Mw)在450或以上,渗出(沉积现象)则难以发生。如果重均分子量(Mw)在650或以下,容易提高对纤维素酯树脂的亲和性。因此,如果重均分子量(Mw)在上述范围内,则树脂组合物的成型性得以提高。另外,聚醚酯化合物的重均分子量(Mw)是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的值。具体而言,使用氯仿溶剂以TosohCorporation制造的HPLC1100作为测定装置使用TosohCorporation制造的TSKgelGMHHR-M+TSKgelGMHHR-M色谱柱(7.8mmI.D.30cm)来进行分子量的GPC测量。另外,通过使用由单分散聚苯乙烯标准测试样品制作的分子量校准曲线,由测试结果计算重均分子量。25℃下聚醚酯化合物的粘度优选地为在35mPa·s至50mPa·s的范围内,更优选地在40mPa·s至45mPa·s的范围内。如果粘度为35mPa·s或以上,则聚醚酯化合物在纤维素酯树脂中的分散性容易提高。如果粘度为50mPa·s或以下,则聚醚酯化合物的分散的各向异性不容易显示出来。因此,如果粘度在上述范围内,则树脂组合物的成型性得以提高。另外,所述粘度是通过使用E型粘度计测定的值。聚醚酯化合物的溶解度参数(SP值)优选地在9.5至9.9的范围内,更优选在9.6至9.8的范围内。如果溶解度参数(SP值)在9.5至9.9的范围内,就容易提高聚醚酯化合物在纤维素酯树脂中的分散性。溶解度参数(SP值)是通过Fedor法计算的值。具体而言,例如,溶解度参数(SP值)是根据Polym.Eng.Sci.,第14卷第147页(1974)的说明由以下方程式计算的。方程:SP值=√(Ev/v)=√(ΣΔei/ΣΔvi)(该方程中,Ev:蒸发能(cal/mol),v:摩尔体积(cm3/mol),Δei:各原子或原子团的蒸发能,和Δvi:各原子或原子团的摩尔体积)另外,溶解度参数(SP值)采用(cal/cm3)1/2为单位,但按照惯例,省略该单位,将溶解度参数以无量纲的方式表示。下文,描述了聚醚酯化合物的具体例子,但本发明并不限于此。其它成分本示例性实施方案的树脂组合物根据需要可以含有除上述成分以外的成分。作为其它成分,可以列举阻燃剂、增容剂、抗氧化剂、防粘剂、耐光剂、耐候剂、着色剂、颜料、改性剂、抗滴落剂、抗静电剂、抗水解剂、填料和增强剂(玻璃纤维、碳纤维、滑石、粘土、云母、玻璃薄片、磨碎的玻璃、玻璃珠、结晶二氧化硅、氧化铝、氮化硅、氮化铝、氮化硼等)。这些成分的含量占树脂组合物总量的0重量%至5重量%的范围内。这里,表述“0重量%”意味着不含其它成分。示例性实施方案的树脂组合物可以包含除上述成分以外的树脂。然而,包含其它树脂的量使纤维素衍生物在树脂组合物的总量中的占有比率在上述范围内。作为其它树脂,包括(例如)在相关技术中公知的热塑性树脂。具体而言,可以列举聚碳酸酯树脂;聚丙烯树脂;聚酯树脂;聚烯烃树脂;聚酯碳酸酯树脂;聚苯醚树脂;聚苯硫醚树脂;聚砜树脂;聚醚砜树脂;聚亚芳基树脂;聚醚酰亚胺树脂;聚缩醛树脂;聚乙烯醇缩醛树脂;聚酮树脂;聚醚酮树脂;聚醚醚酮树脂;聚芳基酮树脂;聚醚腈树脂;液晶树脂;聚苯并咪唑树脂;聚仲班酸树脂;通过聚合或共聚合选自由以下乙烯基单体构成的组中的一种以上可以得到的乙烯基聚合物树脂或乙烯基共聚物树脂,所述乙烯基单体为:芳香族烯基化合物、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯以及丙烯腈化合物;二烯-芳香族烯基化合物共聚物树脂;丙烯腈-二烯-芳香族烯基化合物共聚物树脂;芳香族烯基化合物-二烯-丙烯腈-N-苯基马来酰亚胺共聚物树脂;丙烯腈-(乙烯-二烯-丙烯(EPDM))-芳香族烯基化合物共聚物树脂;氯乙烯树脂;以及氯化聚氯乙烯树脂。这些树脂可以单独使用,或者两种以上组合使用。树脂组合物的制备方法根据示例性实施方案的树脂组合物通过(例如)熔融和捏合纤维素衍生物与上述成分的混合物来制造。另外,根据本示例性实施方案的树脂组合物通过将这些成分溶解在溶剂中来制造。作为熔融和捏合的装置,包括公知的装置,具体而言,(例如)包括双螺杆挤出机、Henschel混合器、Banbury混合器、单螺杆挤出机、多螺杆挤出机和共捏合机。另外,捏合时的温度可以根据使用的纤维素衍生物的熔解温度来确定,但考虑到热分解和流动性,该温度优选在140℃至240℃的范围内,该温度更优选在160℃至200℃的范围内。树脂成型体根据示例性实施方案的树脂成型体包含根据本示例性实施方案的树脂组合物。即,根据示例性实施方案的树脂成型体由与根据示例性实施方案的树脂组合物相同的组分制成。具体来说,通过将根据示例性实施方案的树脂组合物成型可以得到根据示例性实施方案的树脂成型体。作为成型方法,可以采用注射成型、挤出成型、吹塑成型、热压成型、压延成型、涂布成型、浇铸成型、浸渍成型、真空成型和传递成型等。作为根据示例性实施方案的树脂成型体的成型方法,由于形状自由度高,所以优选注射成型。关于注射成型,将树脂组合物加热并熔融,浇铸至于模具中并使之固化,从而获得成型体。该树脂组合物可通过注射压缩成型来成型。注射成型的料筒温度在(例如)140℃至240℃的范围内,优选在150℃至220℃的范围内,更优选在160℃至200℃的范围内。注射成型的成型温度在(例如)30℃至120℃的范围内,优选在40℃至80℃的范围内。例如,注射成型可以通过使用诸如由NisseiPlasticIndustrial有限公司制造的NEX500、由NisseiPlasticIndustrial有限公司制造的NEX150、有NisseiPlasticIndustrial有限公司制造的NEX70000、以及ToshibaMachine有限公司制造的SE50D等商用设备来进行。根据示例性实施方案的树脂成型体可适用于电气和电子设备、商用机器、家电、汽车内部材料、发动机罩、车身、容器等用途。更具体来说,该树脂成型体可用于电气和电子设备或家电的外壳;电气和电子设备或家电的各种部件;汽车的内部部件;CD-ROM或DVD等的储存盒;餐具;饮料瓶;食品托盘;包装材料;薄膜;以及片材。实施例以下,将参照实施例对本发明进行更详细的描述,但本发明并不限于此。另外,除非另有说明,表述“份”指“重量份”。纤维素的制备将2kg的纤维素(由NipponPaperIndustries有限公司制造的KCFlockW50)放入20L的0.1M盐酸水溶液中,并在室温(25℃)下搅拌。搅拌时间如表1中所示,得到不同分子量的纤维素。另外,使用EP-1800(产品名,由ShintoScientificCo.,Ltd.制造)作为搅拌装置,并将搅拌时的旋转速度设为500rpm。通过使用二甲基乙酰胺/氯化锂(体积比90/10)的溶液,利用GPC装置(由Tosohcorporation制造,HLC-8320GPC,色谱柱:TSKgelα-M)测定重均分子量(Mw)。表1搅拌时间(hr)重均分子量化合物10.375,500化合物2157,800化合物3231,000化合物4310,300化合物559,400纤维素衍生物的制备乙酰化步骤通过喷雾1kg表1中的化合物1和500g冰醋酸进行预处理活化。其后,加入3.8kg冰醋酸、2.4kg乙酸酐以及80g硫酸,并在40℃以下的温度下搅拌混合该混合物的同时进行化合物1的酯化。当纤维碎片消失时酯化完成。脱乙酰步骤将2kg的乙酸和1kg的水加入混合物中,并在室温(25℃)下搅拌2小时。纯化步骤然后,将该溶液缓慢滴加到使20kg氢氧化钠溶于40kg水得到的溶液中(同时搅拌该溶液)。将所得的白色沉淀抽滤,并用60kg水洗涤,得到纤维素衍生物(化合物6)。通过与上述相同的方法得到乙酰基纤维素衍生物(化合物7至10),不同之处在于将化合物1改为化合物2至5。通过与上述相同的方法得到乙酰基纤维素衍生物(化合物11),不同之处在于使用化合物3并将乙酰化步骤的搅拌时间变为0.5小时。通过与上述相同的方法得到乙酰基纤维素衍生物(化合物12),不同之处在于使用化合物3并将乙酰化步骤的搅拌时间变为3小时。按化合物1相同的方法得到乙酰基纤维素衍生物(化合物6至12)的重均分子量,用H1-NMR测定仪(由JEOLLtd.制造的JNM-ECZR)获得取代度。结果集中在表2中示出。表2重均分子量取代基取代度化合物679,800乙酰基2.15化合物763,300乙酰基2.22化合物838,800乙酰基2.25化合物911,000乙酰基2.21化合物109,900乙酰基2.19化合物1140,500乙酰基2.59化合物1237,000乙酰基1.65按照日本专利No.5470032的合成例1至6([0107]至[0112]段)中得到的乙酰基纤维素衍生物C-1至C-6分别设为化合物20至25,如下表3所示。表3*烷基的取代度/氧代亚烷基酰基的取代度与酰基的取代度的总和粒料的制备用双螺杆捏合装置(ToshibaMachine有限公司制造的TEX41SS)在表4中示出的实施例1至10和比较例1至8中的混合成分比例和捏合温度下进行捏合,从而得到树脂组合物粒料。利用熔体指数测定仪(由ToyoSeikiSeisaku-sho株式会社制造的MI)在在220℃的树脂温度和10kg的负荷下测定获得的树脂组合物的熔体流速(MFR)。结果在表4中示出。表4另外,下面详细描述表4中示出的化合物26和27。化合物26:二甲基纤维素(Daicel公司制造的L50,重均分子量:170,000)化合物27:含己二酸酯的化合物(DaihachiChemicalIndustry有限公司制造的Daifatty101)注射成型使用获得的料粒,通过使用注射成型机(由NisseiPlasticIndustrial有限公司制造的PNX40)在表5中示出的料筒温度和成型温度下制备D2试样。此时,将D2试样固化直到D2试样可以从模具中脱离,在D2试样可以连续成型的条件下注射,并将射击的间隔设置为周期时间。结果在表5中示出。缩痕的存在目测观察在成型的D2试样是否存在缩痕。结果在表5中示出。吸水卷曲对于成型的D2试样。按照如下方式评价吸水卷曲。将热恒温浴(由ESPEC公司制造)设置为65℃/85%RH,将D2试样放置在热恒温浴中的铝板上,并保持24小时,利用游标卡尺测定最大变形量,从而评价吸水卷曲。表5从以上结果可以发现,与比较例相比,在实施例中,D2试样抑制发生吸水卷曲。在实施例中,与比较例相比,注射成型的周期时间(成型周期)短,且抑制了缩痕形成。提供本发明示例性实施方案的上述描述是为了举例说明的目的。并非旨在穷举或将本发明限制为所公开的具体形式。显然,对于本领域技术人员,许多变型和改变将是显而易见的。选择并描述这些实施方案是为了最佳地阐释本发明的原理及其实际应用,从而使得本领域的其他技术人员理解本发明的各种实施方案,并且所述多种变型适用于所预期的特定用途。本发明的范围旨在由所附权利要求及其等同方式限定。
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