本发明属于皮革化工材料合成技术领域，具体涉及一种改性骨胶皮革鞣剂的制备方法。
背景技术：
目前主要生产和使用的鞣剂是铬鞣剂，而铬鞣剂含有有害元素铬，不仅生产成本高，而且对环境的破环非常厉害。因此，急切的需要一种性能优良的新型环保、健康、绿色鞣剂来取代铬鞣剂。骨胶是胶原经水解而得到的蛋白质衍生物，由多种不同的α-氨基酸组成，它具有粘接强度高、价格低、可生物降解、无污染等优点，且骨胶分子上有氨基和羧基，可与皮胶原上的活性基团形成氢键，所以骨胶是一种潜在的可用于制造鞣剂的环保材料。而目前并未见以骨胶为原料制备鞣剂的相关报道。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种改性骨胶皮革鞣剂的制备方法，该方法制备工艺简单，制得的骨胶皮革鞣剂性能优良、绿色环保，能够代替毒性强、污染严重的铬鞣剂。为达到上述目的，本发明采用的技术方案为：一种改性骨胶皮革鞣剂的制备方法，包括以下步骤：1)按质量份数计，将20份骨胶加入25～100份水中，得到骨胶溶液，调节骨胶溶液的pH值为碱性，然后加热搅拌使骨胶降解，得到骨胶降解液；2)调节骨胶降解液的pH值为3～7，然后向其中加入铝盐，进行配位改性反应，即得到改性骨胶皮革鞣剂，其中加入的铝盐与步骤1)中加入的骨胶的质量比为(2～10):20。所述步骤1)中用氢氧化钠调节骨胶溶液的pH值，按质量份数计，每45～120份骨胶溶液中加入0.8～2.4份氢氧化钠。所述步骤1)中的加热搅拌是在60～90℃下搅拌60～120min。所述步骤1)中的搅拌速度为900～1200r/min。所述步骤2)中用柠檬酸调节骨胶降解液的pH值。所述步骤2)中的铝盐为硫酸铝。所述步骤2)中的配位改性反应是在60～90℃下搅拌反应30～50min。所述的搅拌速度为900～1200r/min。相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：本发明提供的改性骨胶皮革鞣剂的制备方法，以骨胶为原料，先使骨胶在碱性条件下进行降解，再调节pH值为酸性至中性，然后加入铝盐对降解后的骨胶进行配位改性，即得到改性骨胶皮革鞣剂。本发明采用骨胶为原料，其来源非常广、成本低、性能优良。骨胶是胶原经水解而得到的蛋白质衍生物，由多种不同的α-氨基酸组成，它具有粘接强度高、价格低、可生物降解、无污染等优点，且骨胶分子上有氨基和羧基，可与皮胶原上的活性基团形成氢键，所以将骨胶适当降解并与铝离子配位，可充当良好的鞣剂。本发明对骨胶进行降解改性研究，成功制备出了一种性能优良、绿色环保、具有一定耐水洗性的改性骨胶皮革鞣剂，能够代替现有的毒性强、污染严重的铬鞣剂。该方法制备工艺简单、生产成本低廉，适于工业化大规模生产。具体实施方式下面结合本发明较优的实施例对本发明做进一步详细说明。实施例1取骨胶20g，加入25ml去离子水后，加入0.8gNaOH，加热到60℃，以900r/min的速度搅拌反应120分钟后，加入柠檬酸将pH值调到3，再加入2g硫酸铝，在60℃下继续以900r/min的速度搅拌反应30min，冷却反应产物到室温，制得改性骨胶皮革鞣剂。实施例2取骨胶20g，加入50ml去离子水后，加入1.5gNaOH，加热到70℃，以1000r/min的速度搅拌反应80分钟后，加入柠檬酸将pH值调到4，再加入6g硫酸铝，在70℃下继续以1000r/min的速度搅拌反应40min，冷却反应产物到室温，制得改性骨胶皮革鞣剂。实施例3取骨胶20g，加入75ml去离子水后，加入2.0gNaOH，加热到80℃，以1050r/min的速度搅拌反应100分钟后，加入柠檬酸将pH值调到7，再加入10g硫酸铝，在80℃继续以1050r/min的速度搅拌反应50min，冷却反应产物到室温，制得改性骨胶皮革鞣剂。实施例4取骨胶20g，加入100ml去离子水后，加入2.4gNaOH，加热到90℃，以1100r/min的速度搅拌反应60分钟后，加入柠檬酸将pH值调到5，再加入5g硫酸铝，在90℃继续以1100r/min的速度搅拌反应35min，冷却反应产物到室温，制得改性骨胶皮革鞣剂。实施例5取骨胶20g，加入80ml去离子水后，加入1.7gNaOH，加热到80℃，以1200r/min的速度搅拌反应100分钟后，加入柠檬酸将pH值调到6，再加入8g硫酸铝，在80℃继续以1200r/min的速度搅拌反应45min，冷却反应产物到室温，制得改性骨胶皮革鞣剂。以实施例3所制得的改性骨胶皮革鞣剂为试验对象进行测试，取经Al3+改性骨胶皮革鞣剂(实施例3)及未改性的骨胶皮革鞣剂对比，收缩温度在MSW-YD4数字式皮革Ts测定仪上测定，增厚率在MH-YDI数字皮革厚度测定仪上测定，结果如表1所示。表1改性骨胶皮革鞣剂的鞣性比较从表1中的结果可见，本发明提供的Al3+改性所得的骨胶皮革鞣剂的鞣性要优于未改性的骨胶皮革鞣剂，本发明制得的骨胶皮革鞣剂性能优良、绿色环保，能够代替毒性强、污染严重的铬鞣剂。