一种稠杂环6H‑苯并[b]咪唑[5,1,2‑de]喹嗪‑6‑酮类化合物、合成方法及用途与流程

本发明涉及稠杂环6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮类化合物、其合成方法及用途。

背景技术：

咪唑并[1,2-a]吡啶是一类重要的有机分子骨架，广泛存在于天然产物和药物活性分子中。咪唑并[1,2-a]吡啶衍生物展现出良好的生物活性，例如消炎、抗溃疡、抗肿瘤、抗病毒和抗真菌等。目前市售的药物如阿吡坦(用于抗焦虑)、唑吡旦(安眠药)、奥普力农(血管扩张药)、奈可吡旦(麻醉药)、沙立吡旦(抗焦虑药)均含有咪唑并[1,2-a]吡啶骨架。

基于咪唑并[1,2-a]吡啶进行进一步的修饰，构架新的含有咪唑并[1,2-a]吡啶骨架的稠杂环化合物，并对其进行深入研究，对开发更多新型的咪唑并[1,2-a]吡啶骨架药物及其他有机功能化合物都具有重大意义。

技术实现要素：

本发明解决的一个技术问题是提供一种稠杂环6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮类化合物。

本发明解决的另一个技术问题是提供一种稠杂环6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮类化合物的合成方法。

本发明解决的再一个技术问题是提供一种稠杂环6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮类化合物的用途。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案分别是：一种稠杂环6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮类化合物，结构式如式1所示：

其中，

R₁为氢、烷基、苯基中的任一种；

R₂为氢、烷基、苯基、卤素、三氟甲基中的任一种；

R₃为氢、卤素、烷基、烷氧基中的任一种。

烷基，即饱和烃基，是烷烃分子中少掉一个氢原子而成的烃基。在本发明中优选C₁～C₆烷基。

卤素，即卤族元素，指周期系ⅦA族元素，包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)、砹(At)，在本发明中优选氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)。

烷氧基，可以用-OR表示，其中R即上述的烷基基团。在本发明中优选C₁～C₆的烷氧基基团，例如可以为甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基等。

同时，提供了一种稠杂环6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮类化合物的合成方法，反应方程式为：

式(2)所示化合物和式(3)所示化合物在碱存在条件下，经钯催化体系催化，反应生成式(1)所示化合物；所述钯催化体系包括钯催化剂和配体。

优选的，所述碱选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸铯、磷酸钾中的任一种。

优选的，所述钯催化剂为醋酸钯、三氟乙酸钯、氯化钯、乙酰丙酮钯、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd₂(dba)₃)或烯丙基氯化钯中的任一种。

优选的，所述配体选自2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯、正丁基二(1-金刚烷基)膦、三环己基膦、三叔丁基膦四氟硼酸盐、4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽、2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯中的任一种。

优选的，反应采用的溶剂为N,N-二甲基乙酰胺或N,N-二甲基乙酰胺和水的混合溶液或二甲亚砜和水的混合溶液或N,N-二甲基甲酰胺和水的混合溶液或N-甲基吡咯烷酮和水的混合溶液。

优选的，式(2)所示化合物和式(3)所示化合物的物质的量之比为：式(2)所示化合物:式(3)所示化合物＝1:(2.5-3.5)，反应温度为130～160℃，反应时间为20～24小时。

优选的，所述钯催化剂与式(2)所示化合物的物质的量之比为：式(2)所示化合物:钯催化剂＝1:(0.03-0.08)；

钯催化剂与配体的物质的量之比为：钯催化剂:配体＝1:(0.5-2)；

在反应体系中，1摩尔式(2)所示化合物对应使用的溶剂用量为4～6升；

所述碱与式(2)所示化合物的物质的量之比为：式(2)所示化合物:碱＝1:(2.5-3.5)。

进一步优选的，式(2)所示化合物和式(3)所示化合物反应制备式(1)所示化合物时，式(2)所示化合物、式(3)所示化合物、碱、钯催化剂和配体的物质的量之比为：式(2)所示化合物:式(3)所示化合物:碱:钯催化剂:配体＝1:3:3:0.05:0.1。

在反应条件筛选优化过程中还发现，稠杂环6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮的合成方法的最佳条件为：以咪唑并[1,2-a]吡啶和邻氯苯甲醛为原料，咪唑并[1,2-a]吡啶与邻氯苯甲醛、碳酸钾、醋酸钯、4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽的物质的量之比为：咪唑并[1,2-a]吡啶:邻氯苯甲醛:碳酸钾:醋酸钯:4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽＝1:3:3:0.05:0.1，溶剂为：N,N-二甲基乙酰胺/水体积比为40/1，反应时间24小时。

一种稠杂环6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮类化合物的用途，可用于制备有机荧光材料。

本发明的有益效果是：本发明基于咪唑并[1,2-a]吡啶骨架进行了进一步的修饰，合成了一种稠杂环6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮类化合物；在此基础上，还对这种化合物的合成条件进行了筛选优化；并进一步的研究了这种化合物的性质，具有良好的荧光性能，可用于制备有机荧光材料。

附图说明

图1是本发明实施例29提供的化合物的晶体结构图；

图2是本发明实施例30提供的化合物的晶体结构图；

图3是本发明实施例1提供的化合物的荧光发射光谱；

图4是本发明实施例33提供的化合物的荧光发射光谱；

图5是本发明实施例34提供的化合物的荧光发射光谱；

图6是本发明实施例35提供的化合物的荧光发射光谱。

具体实施方式

下面结合实施例，对本发明的技术方案进行详细说明。

实施例1

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，结构式为：

通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在140度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为86％，通过柱层析纯化，分离得产品53mg，收率80％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃,ppm):δ8.62(s,1H),8.60(d,J＝0.4Hz,1H),8.49(d,J＝7.2Hz,1H),8.32(dd,J₁＝8.8Hz,J₂＝0.8Hz,1H),8.26(d,J＝8.0Hz,1H),7.92-7.84(m,2H),7.67-7.63(m,1H)；HRMS(ESI⁺)calcd for C₁₄H₉N₂O(M+H)⁺:221.0715,found 221.0713。

实施例2

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钠(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，2-二环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在150度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为18％。

实施例3

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，2-二环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在150度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为60％。

实施例4

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，2-二环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在150度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，为77％。

实施例5

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基碘化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，2-二环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在150度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为75％。

实施例6

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基氯化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，2-二环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在150度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为62％。

实施例7

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，三水四丁基氟化铵(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，2-二环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在150度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为59％。

实施例8

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸氢钠(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，2-二环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在150度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为17％。

实施例9

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸铯(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，2-二环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在150度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为67％。

实施例10

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，三氟乙酸钯(5mol％)，2-二环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在150度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为26％。

实施例11

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，氯化钯(5mol％)，2-二环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在150度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为31％。

实施例12

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，乙酰丙酮钯(5mol％)，2-二环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在150度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为32％。

实施例13

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(5mol％)，2-二环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在150度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为18％。

实施例14

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，烯丙基氯化钯(5mol％)，二环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在150度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为63％。

实施例15

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，正丁基二(1-金刚烷基)膦(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在150度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为27％。

实施例16

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-A]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，三环己基膦(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.L ml)。反应混合物在150度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为73％。

实施例17

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-A]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，三叔丁基膦四氟硼酸盐、(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在150度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为78％。

实施例18

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽、(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在150度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为83％。

实施例19

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-A]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，2-二环己基磷-2',4',6'-三异丙基联苯(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在150度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为72％。

实施例20

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在130度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为80％。

实施例21

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-A]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.05mL)。反应混合物在140度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为60％。

实施例22

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-A]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.2mL)。反应混合物在140度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为66％。

实施例23

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0mL)。反应混合物在140度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为20％。

实施例24

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，N,N-二甲基甲酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在140度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为73％。

实施例25

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-A]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，二甲亚砜(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在140度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为17％。

实施例26

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，N-甲基吡咯烷酮(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在140度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为22％。

实施例27

6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，N，N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在140度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，通过HPLC检测，收率为60％。

实施例28

5-苯基-6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，结构式为：

通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入6-苯基咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在140度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，浓缩物柱层析纯化，分离得产品84mg，收率95％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃,ppm):δ8.72(s,1H),8.47-8.45(m,1H),8.30-8.23(m,2H),7.88-7.84(m,1H),7.67(d,J＝8.8Hz,1H),7.60-7.47(m,6H)；HRMS(ESI⁺)calcd for C₂₀H₁₃N₂O(M+H)⁺:297.1028,found 297.1028。

实施例29

4-苯基-6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，结构式为：

通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入7-苯基咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在140度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，浓缩物柱层析纯化，分离得产品84mg，收率95％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃,ppm):δ8.75(d,J＝0.8Hz,1H),8.71(s,1H),8.64-8.62(m,1H),8.51(d,J＝0.8Hz,1H),8.25(d,J＝8.0Hz,1H),7.92-7.83(m,3H),7.67-7.47(m,4H)；HRMS(ESI⁺)calcd for C₂₀H₁₃N₂O(M+H)⁺:297.1028,found 297.1027。晶体结构图见图1所示。

实施例30

3-苯基-6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，结构式为：

通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入8-苯基咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在140度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，浓缩物柱层析纯化，分离得产品85mg，收率96％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃,ppm):δ8.72(s,1H),8.62(d,J＝8.0Hz,1H),8.56(d,J＝8.0Hz,1H),8.28(d,J＝8.0Hz,1H),8.20-8.18(m,2H),8.00(d,J＝8.0Hz,1H),7.91-7.87(m,1H),7.67-7.59(m,3H),7.55-7.53(m,1H)；HRMS(ESI⁺)calcd for C₂₀H₁₃N₂O(M+H)⁺:297.1028,found 297.1028。晶体结构图见图2所示。

实施例31

5-三氟甲基-6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，结构式为：

通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入6-三氟甲基咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在140度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，浓缩物柱层析纯化，分离得产品82mg，收率95％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃,ppm):δ8.80(s,1H),8.61(d,J＝7.6Hz,1H),8.45-8.41(m,1H),8.31-8.23(m,2H),7.97-7.93(m,1H),7.72-7.68(m,1H)；HRMS(ESI⁺)calcd for C₁₅H₈F₃N₂O(M+H)⁺:289.0589,found 289.0584。

实施例32

4-三氟甲基-6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，结构式为：

通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入7-三氟甲基咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在140度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，浓缩物柱层析纯化，分离得产品85mg，收率98％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃,ppm):δ8.78(s,1H),8.62-8.55(m,3H),8.26(d,J＝8Hz,1H),7.96-7.92(m,1H),7.72-7.68(m,1H)；HRMS(ESI⁺)calcd forC₁₅H₈F₃N₂O(M+H)⁺:289.0589,found 289.0588。

实施例33

3-三氟甲基-6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，结构式为：

通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入8-三氟甲基咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在140度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，浓缩物柱层析纯化，分离得产品84mg，收率97％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃,ppm):δ8.70(s,1H),8.55(dd,J₁＝8.4Hz,J₂＝0.8Hz,1H),8.43(d,J＝7.6Hz,1H),8.23(d,J＝8.0Hz,1H),8.10-8.08(m,1H),7.92-7.87(m,1H),7.67-7.63(m,1H)；HRMS(ESI⁺)calcd forC₁₅H₈F₃N₂O(M+H)⁺:289.0589,found 289.0588。

实施例34

4-甲基-6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，结构式为：

通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入7-甲基咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在140度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，浓缩物柱层析纯化，分离得产品63mg，收率90％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃,ppm):δ8.57-8.54(m,2H),8.29(s,1H),8.18(d,J＝8.0Hz,1H),8.06(s,1H),7.86-7.82(m,1H),7.60-7.56(m,1H),2.72(s,3H)；HRMS(ESI⁺)calcd for C₁₅H₁₁N₂O(M+H)⁺:235.0871,found 235.0870。

实施例35

4-氯-6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，结构式为：

通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入7-氯咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在140度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，浓缩物柱层析纯化，分离得产品47mg，收率62％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃,ppm):δ8.65(s,1H),8.59-8.57(m,1H),8.40(d,J＝1.6Hz,1H),8.27(d,J＝2.0Hz,1H),8.22(d,J＝8.0Hz,1H),7.92-7.87(m,1H),7.67-7.62(m,1H)；HRMS(ESI⁺)calcd for C₁₄H₈ClN₂O(M+H)⁺:255.0325,found 255.0324。

实施例36

1-苯基-6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，结构式为：

通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入2-苯基咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在140度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，浓缩物柱层析纯化，分离得产品84mg，收率95％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃,ppm):δ8.64(d,J＝1.2Hz,1H),8.51(dd,J₁＝7.6Hz,J₂＝0.8Hz,1H),8.30(dd,J₁＝8.8Hz,J₂＝0.8Hz,1H),8.24(d,J＝8Hz,1H),7.91-7.87(m,3H),7.69-7.66(m,1H),7.63-7.57(m,4H)；HRMS(ESI⁺)calcd for C₂₀H₁₃N₂O(M+H)⁺:297.1028,found 297.1027。

实施例37

9-氯-6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，结构式为：

通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2,4-二氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在140度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，浓缩物柱层析纯化，分离得产品66mg，收率87％。¹H NMR(400MHz,DMSO-d₆,ppm):δ9.11(s,1H),8.74(d,J＝2.0Hz,1H),8.49(d,J＝8.8Hz,1H),8.43-8.41(m,2H),8.04-8.00(m,1H),7.71(dd,J₁＝8.4Hz,J₂＝2.0Hz,1H)；HRMS(ESI⁺)calcd for C₁₄H₈ClN₂O(M+H)⁺:255.0325,found 255.0323。

实施例38

9-甲基-6H-苯并[b]咪唑[5，1，2-de]喹嗪-6-酮，结构式为：

通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯-4-甲基苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在140度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，浓缩物柱层析纯化，分离得产品56mg，收率80％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃,ppm):δ8.66(s,1H),8.50-8.45(m,2H),8.30(d,J＝8.8Hz,1H),8.03(s,1H),7.87-7.83(m,1H),7.45(d,J＝7.6Hz,1H),2.62(s,3H)；HRMS(ESI⁺)calcd for C₁₅H₁₁N₂O(M+H)⁺:235.0871,found235.0871。

实施例39

9-甲氧基-6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，结构式为：

通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯-4-甲氧基苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在140度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，浓缩物柱层析纯化，分离得产品42mg，收率56％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃,ppm):δ8.66(s,1H),8.55(d,J＝8.8Hz,1H),8.44(d,J＝7.2Hz,1H),8.27(d,J＝8.4Hz,1H),7.86-7.82(m,1H),7.55(d,J＝2.4Hz,1H),7.19(dd,J₁＝9.2Hz,J₂＝2.4Hz,1H),4.05(s,3H)；HRMS(ESI⁺)calcd for C₁₅H₁₁N₂O₂(M+H)⁺:251.0821,found 251.0820。

实施例40

1-苯基-9-甲氧基-6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，结构式为：

通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入2-苯基咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯-4-甲氧基苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在150度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，浓缩物柱层析纯化，分离得产品85mg，收率87％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃,ppm):δ8.52(d,J＝9.2Hz,1H),8.44(dd,J₁＝7.2Hz,J₂＝0.8Hz,1H),8.24(dd,J₁＝8.8Hz,J₂＝0.8Hz,1H),7.88-7.82(m,3H),7.60-7.54(m,4H),7.09(dd,J₁＝9.2Hz,J₂＝2.8Hz,1H),3.67(s,3H)；HRMS(ESI⁺)calcd for C₂₁H₁₅N₂O₂(M+H)⁺:327.1134,found 327.1133。

实施例41

1-苯基-9-甲氧基-6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入2-苯基咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2-氯-4-甲氧基苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在140度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，浓缩物柱层析纯化，分离得产品59mg，收率60％。

实施例42

1-苯基-9-氯-6H-苯并[b]咪唑[5,1,2-de]喹嗪-6-酮，结构式为：

通过以下方法合成：

在10ml的烧瓶中，加入磁子，加入2-苯基咪唑并[1,2-a]吡啶(0.3mmol)，2,4-二氯苯甲醛(0.9mmol)，碳酸钾(0.9mmol)，四丁基溴化胺(0.9mmol)，醋酸钯(5mol％)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(10mol％)，N,N-二甲基乙酰胺(4mL)，水(0.1mL)。反应混合物在150度油浴反应24小时后，冷却至室温，加入适量的水并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，浓缩物柱层析纯化，分离得产品65mg，收率66％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃,ppm):δ8.57(d,J＝8.8Hz,1H),8.50(dd,J₁＝7.6Hz,J₂＝0.8Hz,1H),8.33-8.30(m,1H),8.21(d,J＝2.0Hz,1H),7.93-7.86(m,3H),7.64-7.61(m,3H),7.53-7.7.51(m,1H)；HRMS(ESI⁺)calcd forC₂₀H₁₂ClN₂O(M+H)⁺:331.0638,found 331.0637。

试验例

对合成的部分化合物进行了荧光性质检测，检测采用的仪器为JY Horiba FluoroMax-P荧光光谱仪(法国HORIBA Jobin Yvon公司)，激发波长为460nm。

实施例1、实施例33、实施例34、实施例35合成的化合物的荧光发射光谱分别见图3、图4、图5、图6所示。从图中可以看出，这些化合物均具有良好的荧光性能，可用于制备有机荧光材料。

以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均包括在本发明的专利保护范围内。