本发明涉及一种树脂及其制备方法，特别是涉及一种苊式多苯基共聚烯丙基酚醛活性稀释树脂及其制备方法。
背景技术：
酚醛树脂作为高性能热固性树脂已获得广泛应用，但是酚醛树脂的固化过程中有缩聚水或氨等小分子物质产物释放，在成型时往往需要加压，况且形成的酚醛树脂材料性脆，有孔隙、性能不高，因此阻碍了酚醛树脂材料的高性能发展。
专利号为200310113965.3 的中国专利提出用化学增韧方法，制造闭孔酚醛泡沫。专利号为CN200710127849.5 的中国专利用腰果油改性酚醛树脂，提高酚醛树脂韧性，用于制备铜板。公开号为CN101020736A 的发明专利，使用了苯酚、苯酚量的0.15-0.3% 腰果壳油、苯酚量0.1-0.2% 的桐油和甲醛在氢氧化钠催化作用下分次加入进行合成，制得的酚醛树脂通过添加阻燃剂磷酸三苯酯的方式进行发泡，制备的酚醛泡沫提高了硬度，降低了密度。研究者们对酚醛改性做了大量的努力，但是仍存在一些问题，比如改性工艺复杂，反应时间长，效率低，成本降低有限等。所以开发一系列具有酚醛结构的高性能新型树脂是十分必要的。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种苊式多苯基共聚烯丙基酚醛活性稀释树脂及其制备方法，本发明用烯丙基取代酚醛树脂中的酚羟基氢，制得的树脂粘度比较低，作为活性稀释树脂用于降低树脂粘度，引入分子基团较大的苊式多苯基稠环结构，使合成的树脂具有耐高温性和热氧化稳定性。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种苊式多苯基共聚烯丙基酚醛活性稀释树脂，具有如下结构：
式I
所述的一种苊式多苯基共聚烯丙基酚醛活性稀释树脂，所述酚类化合物为苯酚、甲酚、二甲酚、壬基苯酚、双酚 A、间苯二酚、丙基苯酚、乙基苯酚与腰果酚中的一种或多种。
所述的一种苊式多苯基共聚烯丙基酚醛活性稀释树脂，所述醛类化合物为甲醛、乙醛、丁醛、聚甲醛与糠醛中的一种或多种。
所述一种苊式多苯基共聚烯丙基酚醛活性稀释树脂，所述催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾等强碱物质中的一种或多种。
一种苊式多苯基共聚烯丙基酚醛活性稀释树脂制备方法，该制备方法包括以下步骤：
将酚类化合物、催化剂依次加到约 60~80℃反应釜中，然后将醛类化合物分批加入到反应釜中，高速搅拌使混合均匀，反应30-60min，以 1～5℃ /min 的升温速度缓慢升温至80~100℃，恒温搅拌1.5-2.5h后冷却至室温，用醋酸中和树脂液中性，然后减压蒸除体系中的小分子直至无液体排出，得粘稠液体为酚醛树脂；
将合成的酚醛树脂与氯丙烯反应生成烯丙基醚酚醛树脂，该树脂在高温下发生Claisen重排反应，进而生成烯丙基酚醛树脂；相同温度下，加入苊式环戊二烯酮与烯丙基树脂发生Diels-Alder反应，最终得到苊式多苯基共聚烯丙基酚醛活性稀释树脂。
本发明的优点与效果是：
本发明提供的苊式多苯基共聚烯丙基酚醛活性稀释树脂粘度较低，可作为活性稀释树脂用于降低树脂粘度。而且又引入分子基团较大的苊式多苯基稠环结构，在特定的条件下与烯丙基酚醛树脂中的双键发生Diels-Alder反应，引入多个苯环基团，使合成的树脂具有耐高温性和热氧化稳定性，是一种加聚型具有酚醛树脂结构的高性能树脂。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细说明。
实施例 1
将100g的苯酚溶液、氢氧化钠溶液依次加到约65℃反应釜中，然后将65g多聚甲醛在半小时内分3次加入到反应釜中，高速搅拌使混合均匀，反应30min，以 5℃ /min 的升温速度缓慢升温至90℃，恒温搅拌1.5h后冷却至室温，用醋酸中和树脂液中性，然后减压蒸除体系中的小分子直至无液体排出，得粘稠液体为酚醛树脂。
将合成的酚醛树脂与氯丙烯反应生成烯丙基醚酚醛树脂，该树脂在高温下发生Claisen重排反应，进而生成烯丙基酚醛树脂。在相同温度下，加入3g苊式环戊二烯酮与烯丙基树脂发生Diels-Alder反应，最终得到苊式多苯基共聚烯丙基酚醛活性稀释树脂。
实施例 2
将100g的苯酚溶液、氢氧化钠溶液依次加到约65℃反应釜中，然后将65g多聚甲醛在半小时内分3次加入到反应釜中，高速搅拌使混合均匀，反应30min，以 5℃ /min 的升温速度缓慢升温至90℃，恒温搅拌1.5h后冷却至室温，用醋酸中和树脂液中性，然后减压蒸除体系中的小分子直至无液体排出，得粘稠液体为酚醛树脂。
将合成的酚醛树脂与氯丙烯反应生成烯丙基醚酚醛树脂，该树脂在高温下发生Claisen重排反应，进而生成烯丙基酚醛树脂。在相同温度下，加入6g苊式环戊二烯酮与烯丙基树脂发生Diels-Alder反应，最终得到苊式多苯基共聚烯丙基酚醛活性稀释树脂。
实施例 3
将100g的苯酚溶液、氢氧化钠溶液依次加到约65℃反应釜中，然后将65g多聚甲醛在半小时内分3次加入到反应釜中，高速搅拌使混合均匀，反应30min，以 5℃ /min 的升温速度缓慢升温至90℃，恒温搅拌1.5h后冷却至室温，用醋酸中和树脂液中性，然后减压蒸除体系中的小分子直至无液体排出，得粘稠液体为酚醛树脂。
将合成的酚醛树脂与氯丙烯反应生成烯丙基醚酚醛树脂，该树脂在高温下发生Claisen重排反应，进而生成烯丙基酚醛树脂。在相同温度下，加入9g苊式环戊二烯酮与烯丙基树脂发生Diels-Alder反应，最终得到苊式多苯基共聚烯丙基酚醛活性稀释树脂。
实施例 4
将100g的苯酚溶液、氢氧化钠溶液依次加到约65℃反应釜中，然后将65g多聚甲醛在半小时内分3次加入到反应釜中，高速搅拌使混合均匀，反应30min，以 5℃ /min 的升温速度缓慢升温至90℃，恒温搅拌1.5h后冷却至室温，用醋酸中和树脂液中性，然后减压蒸除体系中的小分子直至无液体排出，得粘稠液体为酚醛树脂。
将合成的酚醛树脂与氯丙烯反应生成烯丙基醚酚醛树脂，该树脂在高温下发生Claisen重排反应，进而生成烯丙基酚醛树脂。在相同温度下，加入12g苊式环戊二烯酮与烯丙基树脂发生Diels-Alder反应，最终得到苊式多苯基共聚烯丙基酚醛活性稀释树脂。
对比例
将100g的苯酚溶液、氢氧化钠溶液依次加到约65℃反应釜中，然后将65g多聚甲醛在半小时内分3次加入到反应釜中，高速搅拌使混合均匀，反应30min，以 5℃ /min 的升温速度缓慢升温至90℃，恒温搅拌1.5h后冷却至室温，用醋酸中和树脂液中性，然后减压蒸除体系中的小分子直至无液体排出，得粘稠液体为酚醛树脂。
本发明实施例所制备的苊式多苯基共聚烯丙基酚醛活性稀释树脂与普通酚醛树脂的性能对比如下表：
由以上实施例可知，本发明的腰果酚改性酚醛泡沫粘度低、游离酚含量少、耐热性好。这是由于用烯丙基取代酚醛树脂中的酚羟基氢，降低了酚醛树脂粘度，同时引入分子基团较大的苊式多苯基稠环结构，在特定的条件下与烯丙基酚醛树脂中的双键发生Diels-Alder反应，引入多个苯环基团，使合成的树脂具有耐高温性和热氧化稳定性
上面结合具体实施例对本发明进行了示例性的描述，显然本发明的实现并不受上述方式的限制，只要采用了本发明的方法构思和技术方案进行的各种改进，或未经改进将本发明的构思和技术方案直接应用于其它场合的，均在本发明的保护范围内。