本发明属于高分子材料制备领域，具体说是涉及一种聚磷腈改性酚醛树脂的制备方法。
背景技术：
聚磷腈是主链为氮磷原子以单双键交替排列的一类聚合物，磷原子上边有两个可以连接侧基的键,连接不同的侧基可以得到具有不同性能的聚磷腈,可以是水溶性的或者非水溶性的，可以是结晶的或者非结晶的，可以是树脂也可以是弹性体等，这就为按照应用需求而设计分子提供了可能。由于聚磷腈主链是氮磷原子，所以其主链本身具有很好柔顺性和阻燃性，使得这一类化合物的应用更加广泛，引起了科学家的广泛关注，目前已合成出了几百种不同结构的聚磷腈，在航空航天、生物材料、光电材料等重要领域取得了应用。
印染，2015（2）：27-29中对聚磷腈共混改性阻燃粘胶纤维进行活性染料染色，结果表明，聚磷腈阻燃剂对粘胶纤维染色性能的影响很小，染料的固色率随阻燃剂含量的提高略有下降，染色后阻燃粘胶纤维的断裂强度和断裂伸长率有所下降，阻燃性能保持较好。
这些研究中所用的基体很少涉及到酚醛树脂，而且所用的聚磷腈中不含P-Cl键，没有涉及到P-Cl键与高分子官能团间的反应，原料中不含氢氧化物。
技术实现要素：
本发明的目的正是针对上述现有技术中所存在的不足之处而提供一种聚磷腈改性酚醛树脂的制备方法。
本发明以聚二氯磷腈与热塑性酚醛树脂、六次甲基四胺和氢氧化物混合后固化，聚磷腈分子链穿插于固化后的酚醛树脂分子链网络中，同时，聚磷腈的P-Cl键与酚醛树脂的酚羟基发生反应化学形成P-O-C键，不会发生相分离。
本发明的目的可通过下述技术措施来实现：
本发明的一种聚磷腈改性酚醛树脂的制备方法包括下述步骤：
一种聚磷腈改性酚醛树脂的制备方法，其特征是：六氯环三磷腈在250℃下反应20~30 h，冷却，破碎，得到聚二氯磷腈；然后将热塑性酚醛树脂、六次甲基四胺、聚二氯磷腈、氢氧化物和吸水剂按照重量比100：2~10：1~30：1~15：1~10混合均匀得到混合物1，混合物1再和填充剂按照重量比100:0~200混合均匀得到混合物2，混合物2放入模具中，在150~220℃下热压15~60min，卸模后再在150~220℃下后固化1~3h，冷却后获得聚磷腈改性酚醛树脂。
本发明所述的氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡中的任意一种或者几种。
本发明中所述的吸水剂为半水石膏、无水氯化钙、无水硫酸铜、枯矾中的任意一种或者几种。
本发明中所述的填充剂为粘土、膨润土、滑石粉、碳酸钙、白炭黑、铁粉、铝粉、铜粉、银粉、刚玉、碳化硅、金刚石、氮化硼中的任意一种或者几种。
本发明的有益效果如下：
体系为互穿网络，而且聚磷腈的P-Cl键与酚醛树脂的酚羟基发生反应化学形成P-O-C键，不会发生相分离；
聚二氯磷腈热稳定性和阻燃性能优良，同时聚磷腈含有P-Cl键，能在氢氧化物的作用下与酚醛树脂的酚羟基反应降低酚羟基的含量，提高互穿网络的性能；
使用吸水剂吸收反应放出的水分，间接促进P-Cl键与酚羟基的反应，降低酚醛树脂的气孔率。
具体实施方式
本发明以下将结合实施例作进一步详述。有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。
实施例1.将六氯环三磷腈置于高温反应釜中，在250℃下反应25h，冷却，破碎，从而得到聚二氯磷腈粉；将含4%六次甲基四胺的酚醛树脂粉、聚二氯磷腈粉、氢氧化钠和半水石膏按照重量比100：10：5：7混合均匀，混合物放入模具中，在180℃下热压30min，卸模后再在150下后固化1h，冷却后即得聚磷腈改性酚醛树脂。
实施例2.将六氯环三磷腈置于高温反应釜中，在250℃下反应25h，冷却，破碎，从而得到聚二氯磷腈粉；将含4%六次甲基四胺的酚醛树脂粉、聚二氯磷腈粉、氢氧化钠和半水石膏按照重量比100：10：5：7混合均匀得到混合物1，混合物1再和滑石粉按照重量比100:30混合均匀得到混合物2，混合物2放入模具中，在180℃下热压30min，卸模后再在150下后固化1h，冷却后即得聚磷腈改性酚醛树脂
实施例3.六氯环三磷腈在250℃下反应25 h，冷却，破碎，得到聚二氯磷腈；然后将热塑性酚醛树脂、六次甲基四胺、聚二氯磷腈、氢氧化钠和无水氯化钙按照重量比100：2：15：10：8混合均匀得到混合物1，混合物1再和碳酸钙按照重量比100:50混合均匀得到混合物2，混合物2放入模具中，在150℃下热压30min，卸模后再在180℃下后固化2h，冷却后获得聚磷腈改性酚醛树脂。
六氯环三磷腈在250℃下反应25 h，冷却，破碎，得到聚二氯磷腈；然后将热塑性酚醛树脂、六次甲基四胺、聚二氯磷腈、氢氧化钠和无水氯化钙按照重量比100：2：15：10：8混合均匀得到混合物1，混合物1再和铜粉、碳化硅按照重量比100:50：80混合均匀得到混合物2，混合物2放入模具中，在150℃下热压30min，卸模后再在180℃下后固化2h，冷却后获得聚磷腈改性酚醛树脂。