本发明属于有机合成领域，涉及一种由二甲基亚砜(DMSO)合成茚酮衍生物的方法。
技术背景
茚酮衍生物是有机合成领域中一种重要的合成中间体。许多天然化合物和药物的结构中也具有该片段，这一特殊的结构使其具有较好的生物活性和药理作用。因此，二羰基茚酮衍生物的合成是有机合成中的重要课题。目前已报道的合成方法中使用的方法主要有如下几种：
文献1(Anna Maria Zawisza,et al.Heck-type reactions of allylic alcohols:Part IV:(2-Substituted)-1-indanones via,5-endo-trig,cyclizations[J].Journal of Molecular Catalysis A Chemical,2008,283(s 1–2):140-145.)使用烯烃醇为原料，在弱碱条件下，以醋酸钯合奎宁衍生物辛可宁为催化剂，在DMF溶剂中合成茚酮衍生物。该方法所用原料需要自制，也具有较广的底物适用性，其反应式如下：
文献2(Brown D S,et al.Epoxidation with dioxiranes derived from 2-fluoro-2-substituted-1-tetralones and-1-indanones[J].ChemInform,1995,51(33):3587-3606.)使用茚酮作为原料，钠氢作为催化剂，在THF溶剂中与碳酸二乙酯反应合成茚酮衍生物。该方法原料易得，经济实惠，其反应式如下：
文献3(Sartori G,et al.ChemInform Abstract:Selective Synthesis of 1-Indanones via Tandem Knoevenagel Condensation-Cycloalkylation ofβ-Dicarbonyl Compounds and Aldehydes.[J].ChemInform,1996,27(9):12179-12192.)使用苯乙酰乙酸乙酯为原料，路易斯酸催化下，与甲醛反应，硝基乙烷为溶剂，合成茚酮衍生物。其反应式如下：
以上方法中有的使用的原料昂贵难得，有的反应条件苛刻，有的采用毒性较大的甲醛，有的反应步骤较复杂。因此，减少反应成本，避免使用对环境影响较大的试剂参与反应，有着非常重要的现实意义。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种工艺合理、低毒性、产品质量好的由DMSO合成茚酮衍生物的方法。
实现本发明目的的技术方案是：
一种由DMSO合成茚酮衍生物的方法，反应式为：
步骤如下：以苯乙酰乙酸乙酯和二甲基亚砜为原料，在三氟甲磺酸亚铜(CuOTf)的催化下，以过量的DMSO为溶剂，在80～120℃下反应8～24h，反应结束后，反应液经分离纯化得到2-乙氧基甲酰基-1-茚酮。
所述的苯乙酰乙酸乙酯和DMSO的摩尔比为1:20～1:30，优选为1:25～1:30。
所述的催化剂三氟甲磺酸亚铜用量为苯乙酰乙酸乙酯摩尔量的1～2.5倍，优选为1～2倍。
所述的反应温度优选为100～120℃。
所述的反应时间优选为8～12h。
所述的反应液经分离纯化方法为：反应结束后，反应液加入乙酸乙酯稀释，饱和食盐水洗涤3次，分离取有机层，经无水硫酸钠干燥后减压蒸馏除去溶剂，得到粗产物，粗产物经由以乙酸乙酯和石油醚的体积比为6：1的洗脱剂柱层析分离得到2-乙氧基甲酰基-1-茚酮。
与现有技术相比，本发明的显著优点是：
(1)工艺条件合理，操作简单安全，原料便宜易得；
(2)三废少，环境友好；
(3)利用DMSO作为碳源，是DMSO的新应用。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详述。
实施例1
在25mL真空反应管中加入0.960g(5mmol)苯乙酰乙酸乙酯、7.1mL DMSO和1.805g(5mmol)三氟甲基亚磺酸铜。80℃搅拌反应12h。反应结束后，反应液加入20mL乙酸乙酯稀释，饱和食盐水洗涤3次，分离取有机层，经无水硫酸钠干燥后减压蒸馏除去溶剂。粗产物经由柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚混合液，二者体积比为6：1)分离得到2-乙氧基甲酰基-1-茚酮0.810g，产率为79％。
实施例2
在25mL真空反应管中加入0.960g(5mmol)苯乙酰乙酸乙酯、10.7mL DMSO和4.513g(12.5mmol)三氟甲基亚磺酸铜。100℃搅拌反应24h。反应结束后，反应液加入20mL乙酸乙酯稀释，饱和食盐水洗涤3次，分离取有机层，经无水硫酸钠干燥后减压蒸馏除去溶剂。粗产物经由柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚混合液，二者体积比为6：1)分离得到2-乙氧基甲酰基-1-茚酮0.850g，产率为83％。
实施例3
在25mL真空反应管中加入0.960g(5mmol)苯乙酰乙酸乙酯、8.9mL DMSO和3.610g(1mmol)三氟甲基亚磺酸铜。120℃搅拌反应8h。反应结束后，反应液加入20mL乙酸乙酯稀释，饱和食盐水洗涤3次，分离取有机层，经无水硫酸钠干燥后减压蒸馏除去溶剂。粗产物经由柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚混合液，二者体积比为6：1)分离得到2-乙氧基甲酰基-1-茚酮0.830g，产率为81％。