硬质聚氨酯树脂组合物、硬质聚氨酯树脂、成型品及纤维增强塑料的制作方法

本发明涉及硬质聚氨酯树脂组合物、硬质聚氨酯树脂、成型品及纤维增强塑料，详细而言，涉及硬质聚氨酯树脂组合物、由该硬质聚氨酯树脂组合物形成的硬质聚氨酯树脂、由硬质聚氨酯树脂形成的成型品、及将该硬质聚氨酯树脂组合物含浸于纤维中而成的纤维增强塑料。

背景技术：

硬质聚氨酯树脂比金属等质轻，耐热性、机械强度等各种物性也优异，因此，常常作为例如汽车的外板构件(外板面板等)、汽车的结构构件(车体框架等)等来使用。

另外，为了提高构件的机械强度，例如，通过将硬质聚氨酯树脂含浸于玻璃纤维、碳纤维等纤维中之后使其固化从而作为纤维增强塑料来使用也是已知的。

关于这样的纤维增强塑料，例如，提出了向放置有玻璃纤维的模具内注入多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯、甘油基聚醚多元醇和乙二醇的混合物并进行合模而得到的纤维增强塑料(例如，参见专利文献1。)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平2-202509号公报

技术实现要素：

发明所要解决的课题

另一方面，专利文献1中使用的多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯与多元醇的相容性不充分，因此，在将多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯与多元醇混合后，它们有可能发生再分离从而以未反应成分的形式残留在硬质聚氨酯树脂中，有时会使硬质聚氨酯树脂的机械物性降低。

另外，在硬质聚氨酯树脂及纤维增强塑料的制造中，从作业性、硬质聚氨酯树脂组合物在模具内的流动性的观点考虑，要求适度的适用期(potlife)，然而，若使用多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯，则存在适用期短，操作性、硬质聚氨酯树脂组合物在模具内的流动性差的情况。

另外，作为硬质聚氨酯树脂及纤维增强塑料，有时还要求耐热性。

本发明的目的在于提供不仅具有适度的适用期、而且多异氰酸酯成分与多元醇成分的相容性优异、并且可得到机械物性及耐热性优异的硬质聚氨酯树脂及成型品的硬质聚氨酯树脂组合物；由该硬质聚氨酯树脂组合物形成的硬质聚氨酯树脂；由硬质聚氨酯树脂形成的成型品；及将该硬质聚氨酯树脂组合物含浸于纤维中而成的纤维增强塑料。

用于解决课题的手段

本发明[1]包括一种硬质聚氨酯树脂组合物，其包含多异氰酸酯成分和多元醇成分，所述多异氰酸酯成分含有多苯基甲烷多异氰酸酯及脂环族多异氰酸酯，前述多异氰酸酯成分中，相对于来自前述多苯基甲烷多异氰酸酯的异氰酸酯基和来自前述脂环族多异氰酸酯的异氰酸酯基的总量而言，来自前述脂环族多异氰酸酯的异氰酸酯基的比例为10～70摩尔％。

本发明[2]包括上述[1]所述的硬质聚氨酯树脂组合物，其中，前述多苯基甲烷多异氰酸酯含有二苯基甲烷二异氰酸酯，相对于来自前述多苯基甲烷多异氰酸酯的异氰酸酯基的总量而言，来自前述二苯基甲烷二异氰酸酯的异氰酸酯基的比例为30摩尔％以上80摩尔％以下。

本发明[3]包括上述[2]所述的硬质聚氨酯树脂组合物，其中，相对于来自前述多苯基甲烷多异氰酸酯的异氰酸酯基的总量而言，来自前述二苯基甲烷二异氰酸酯的异氰酸酯基的比例为30摩尔％以上60摩尔％以下。

本发明[4]包括上述[1]～[3]中任一项所述的硬质聚氨酯树脂组合物，其中，前述多元醇成分的平均官能团数为2以上，平均羟值为400mgkoh/g以上。

本发明[5]包括上述[4]所述的硬质聚氨酯树脂组合物，其中，前述多元醇成分的平均官能团数为3以上。

本发明[6]包括上述[1]～[5]中任一项所述的硬质聚氨酯树脂组合物，其中，前述脂环族多异氰酸酯为选自由1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、2,5-二(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2,6-二(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、及异佛尔酮二异氰酸酯组成的组中的至少1种。

本发明[7]包括一种硬质聚氨酯树脂，其包含上述[1]～[6]中任一项所述的硬质聚氨酯树脂组合物的固化物。

本发明[8]包括一种成型品，其是由上述[7]所述的硬质聚氨酯树脂形成的。

本发明[9]包括一种纤维增强塑料，其是由纤维、和含浸在前述纤维中的上述[1]～[6]中任一项所述的硬质聚氨酯树脂组合物的固化物形成的。

本发明[10]包括上述[9]所述的纤维增强塑料，其中，前述纤维是由选自由碳纤维、玻璃纤维及芳族聚酰胺纤维组成的组中的至少1种以上形成的。

本发明[11]包括上述[9]或[10]所述的纤维增强塑料，其是通过rtm法、hp-rtm法、及/或rim法得到的。

发明的效果

对于本发明的硬质聚氨酯树脂组合物而言，由于多异氰酸酯成分以规定比例含有多苯基甲烷多异氰酸酯和脂环族多异氰酸酯，因而其不仅具有适度的适用期，而且多异氰酸酯成分与多元醇成分的相容性优异，并且可得到机械物性及耐热性优异的硬质聚氨酯树脂及成型品。

另外，本发明的硬质聚氨酯树脂及成型品是由本发明的硬质聚氨酯树脂组合物形成的，而且，本发明的纤维增强塑料是将本发明的硬质聚氨酯树脂组合物含浸于纤维中并进行固化而得到的，因此，机械物性及耐热性优异。

附图说明

[图1]图1为表示多异氰酸酯成分中的来自脂环族多异氰酸酯的异氰酸酯基的比例、与硬质聚氨酯树脂的弯曲弹性模量的关系的图。

[图2]图2为表示多异氰酸酯成分中的来自脂环族多异氰酸酯的异氰酸酯基的比例、与硬质聚氨酯树脂组合物的适用期的关系的图。

具体实施方式

本发明的硬质聚氨酯树脂组合物包含多异氰酸酯成分、和多元醇成分。详细情况如后文所述，可通过使多异氰酸酯成分与多元醇成分进行反应从而以固化物的形式得到硬质聚氨酯树脂。

需要说明的是，硬质聚氨酯树脂是不仅具有高刚性、而且玻璃化转变温度较高、耐热性优异的聚氨酯树脂。具体而言，硬质聚氨酯树脂的玻璃化转变温度例如为70℃以上，优选为90℃以上，更优选为110℃以上，进一步优选为120℃以上，通常为220℃以下。

需要说明的是，玻璃化转变温度的测定方法按照后述的实施例来实施。

本发明中，多异氰酸酯成分含有多苯基甲烷多异氰酸酯及脂环族多异氰酸酯，优选由多苯基甲烷多异氰酸酯及脂环族多异氰酸酯组成。

多苯基甲烷多异氰酸酯(p-mdi)可通过已知的方法得到，具体而言，例如，可通过下述方式得到：将通过苯胺与福尔马林的缩合反应而得到的聚合亚甲基二苯胺(polymericmethylenedianiline)光气化。需要说明的是，多苯基甲烷多异氰酸酯通常也可表示为聚合mdi、粗mdi、多亚甲基多苯基多异氰酸酯等。

这样的多苯基甲烷多异氰酸酯通常含有二苯基甲烷二异氰酸酯(单体)。即，多苯基甲烷多异氰酸酯以含有二苯基甲烷二异氰酸酯(单体)、和二苯基甲烷二异氰酸酯的缩合物(低聚物、聚合物)的组合物的形式进行制备。

作为二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)，可举出例如4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯等。

多苯基甲烷多异氰酸酯中的二苯基甲烷二异氰酸酯的含有比例例如以来自二苯基甲烷二异氰酸酯(单体)的异氰酸酯基相对于多苯基甲烷多异氰酸酯中的异氰酸酯基的总量(即，来自二苯基甲烷二异氰酸酯(单体)的异氰酸酯基和来自二苯基甲烷二异氰酸酯的缩合物(低聚物、聚合物)的异氰酸酯基的总量)的比例的形式算出。

具体而言，相对于来自多苯基甲烷多异氰酸酯的异氰酸酯基的总量而言，来自二苯基甲烷二异氰酸酯的异氰酸酯基的比例例如为10摩尔％以上，优选为20摩尔％以上，更优选为30摩尔％以上，进一步优选为40摩尔％以上，例如为80摩尔％以下，优选为70摩尔％以下，更优选为60摩尔％以下，进一步优选为50摩尔％以下。

二苯基甲烷二异氰酸酯的含有比例为上述范围时，能够获得不仅具有适度的适用期、而且与多元醇成分的相容性优异、并且可得到机械物性及耐热性优异的硬质聚氨酯树脂及成型品的硬质聚氨酯树脂组合物。

需要说明的是，来自二苯基甲烷二异氰酸酯的异氰酸酯基相对于来自多苯基甲烷多异氰酸酯的异氰酸酯基的总量的比例可按照后述的实施例求出。

作为脂环族二异氰酸酯，可举出例如1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,3-环戊烯二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯(1,3-或1,4-环己烷二异氰酸酯或它们的混合物)、1,3-或1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷或它们的混合物(h6xdi)、2,5-或2,6-二(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷或它们的混合物(双(异氰酸酯基甲基)降冰片烷、nbdi)、3-异氰酸酯基甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯)(ipdi)、亚甲基双(环己基异氰酸酯)(4,4’-、2,4’-或2,2’-亚甲基双(环己基异氰酸酯、它们的反式,反式体、反式,顺式体、顺式,顺式体、或它们的混合物))(h12mdi)、甲基环己烷二异氰酸酯(甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯)等脂环族二异氰酸酯等。

这些脂环族多异氰酸酯可单独使用或并用2种以上。

作为脂环族多异氰酸酯，优选举出1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、2,5-二(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2,6-二(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、异佛尔酮二异氰酸酯。

换言之，脂环族多异氰酸酯优选为选自由1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、2,5-二(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2,6-二(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷及异佛尔酮二异氰酸酯组成的组中的至少1种。

若使用上述脂环族多异氰酸酯，则不仅具有适度的适用期，而且多异氰酸酯成分与多元醇成分的相容性优异，并且可得到机械物性及耐热性优异的硬质聚氨酯树脂及成型品。

作为脂环族多异氰酸酯，更优选举出2,5-二(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2,6-二(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷。

多异氰酸酯成分中，多苯基甲烷多异氰酸酯和脂环族多异氰酸酯的含有比例例如以来自多苯基甲烷多异氰酸酯的异氰酸酯基、与来自脂环族多异氰酸酯的异氰酸酯基的比例的形式算出。

具体而言，相对于来自多苯基甲烷多异氰酸酯的异氰酸酯基和来自脂环族多异氰酸酯的异氰酸酯基的总量而言，来自脂环族多异氰酸酯的异氰酸酯基的比例为10摩尔％以上，优选为15摩尔％以上，更优选为20摩尔％以上，为70摩尔％以下，优选为60摩尔％以下，更优选为50摩尔％以下。另外，来自多苯基甲烷多异氰酸酯的异氰酸酯基的比例为30摩尔％以上，优选为40摩尔％以上，更优选为50摩尔％以上，为90摩尔％以下，优选为85摩尔％以下，更优选为80摩尔％以下。

若多苯基甲烷多异氰酸酯和脂环族多异氰酸酯的含有比例为上述范围，则不仅具有适度的适用期，而且多异氰酸酯成分与多元醇成分的相容性优异，并且可得到机械物性及耐热性优异的硬质聚氨酯树脂及成型品。

具体而言，来自脂环族多异氰酸酯的异氰酸酯基相对于来自多苯基甲烷多异氰酸酯的异氰酸酯基和来自脂环族多异氰酸酯的异氰酸酯基的总量的比例可按照后述的实施例求出。

多异氰酸酯成分除了含有上述的多苯基甲烷多异氰酸酯及上述的脂环族多异氰酸酯之外，还可进一步含有多苯基甲烷多异氰酸酯及/或二苯基甲烷二异氰酸酯的碳二亚胺衍生物。

即，多异氰酸酯成分优选由多苯基甲烷多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、和多苯基甲烷多异氰酸酯及/或二苯基甲烷二异氰酸酯的碳二亚胺衍生物组成。

多苯基甲烷多异氰酸酯及/或二苯基甲烷二异氰酸酯的碳二亚胺衍生物例如可通过利用已知的方法使上述的多苯基甲烷多异氰酸酯及/或二苯基甲烷二异氰酸酯进行脱羧缩合(decarboxylationcondensation)而得到。

若多异氰酸酯成分含有多苯基甲烷多异氰酸酯及/或二苯基甲烷二异氰酸酯的碳二亚胺衍生物，则在制造纤维增强塑料的情况下，可实现硬质聚氨酯树脂与纤维的密合强度的提高。

多苯基甲烷多异氰酸酯及/或二苯基甲烷二异氰酸酯的碳二亚胺衍生物的配合比例没有特别限制，相对于多异氰酸酯成分的总量而言，例如为0.1质量％以上，优选为1质量％以上，例如为10质量％以下，优选为7质量％以下。

另外，多异氰酸酯成分的异氰酸酯基含有率(异氰酸酯基浓度)例如为30质量％以上，优选为32质量％以上，例如为40质量％以下，优选为35质量％以下。

作为多元醇成分，可举出例如高分子量多元醇及低分子量多元醇。

高分子量多元醇是具有2个以上羟基的数均分子量为500以上10000以下的化合物，可举出例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚酯酰胺多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、环氧多元醇、植物油多元醇、聚烯烃多元醇、丙烯酸多元醇、乙烯基单体改性多元醇，优选举出聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚氨酯多元醇。

作为聚醚多元醇，可举出例如聚氧亚烷基(碳原子数(c)为2～3)多元醇、聚四亚甲基醚二醇等。

聚氧亚烷基(c2～3)多元醇是环氧烷的碳原子数为2～3的聚氧亚烷基多元醇，可举出例如以后述的低分子量多元醇或后述的低分子量胺为引发剂的、环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷的加成聚合物(包括2种以上的环氧烷的无规及/或嵌段共聚物。)等。

即，作为聚氧亚烷基(c2～3)多元醇，具体而言，可举出聚氧乙烯多元醇、聚氧丙烯多元醇、聚氧乙烯及聚氧丙烯的无规及/或嵌段共聚物等。

需要说明的是，这样的聚氧亚烷基(c2～3)多元醇的官能团数(羟基数)根据引发剂的官能团数而确定。例如，在使用了官能团数为2的引发剂的情况下，可得到平均官能团数为2的聚氧亚烷基二醇，在使用了官能团数为3的引发剂的情况下，可得到平均官能团数为3的聚氧亚烷基三醇，在使用了官能团数为4的引发剂的情况下，可得到平均官能团数为4的聚氧亚烷基四醇。

另外，聚氧亚烷基(c2～3)多元醇中包含聚三亚甲基醚二醇。作为聚三亚甲基醚二醇，可举出例如通过来自植物的1,3-丙二醇的缩聚而制造的多元醇。

作为聚四亚甲基醚二醇，可举出例如通过四氢呋喃的阳离子聚合而得到的开环聚合物、使四氢呋喃的聚合单元与后述的二元醇共聚而得到的非晶性聚四亚甲基醚二醇等。

另外，还可举出以四氢呋喃(所述四氢呋喃是基于糠醛等来自植物的原料而制造的)为起始原料的、来自植物的聚四亚甲基醚二醇。

作为聚酯多元醇，可举出例如在已知的条件下使后述的低分子量多元醇(优选二元醇)与多元酸进行酯化反应而得到的缩聚物。

作为多元酸，可举出例如草酸、丙二酸、琥珀酸、甲基琥珀酸、戊二酸、己二酸、1,1-二甲基-1,3-二羧基丙烷、3-甲基-3-乙基戊二酸、壬二酸、癸二酸、其他的饱和脂肪族二羧酸(碳原子数为11～13)，例如马来酸、富马酸、衣康酸、其他的不饱和脂肪族二羧酸，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、甲苯二甲酸、萘二甲酸、其他的芳香族二羧酸，例如六氢邻苯二甲酸、其他的脂环族二羧酸，例如二聚酸、氢化二聚酸、氯桥酸等其他的羧酸，以及由这些羧酸衍生的酸酐、例如草酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、2-烷基(c12～c18)琥珀酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐，以及由这些羧酸等衍生的酰卤、例如草酰二氯、己二酰二氯、癸二酰二氯等。

另外，作为聚酯多元醇，可举出例如在已知的条件下使后述的低分子量多元醇、与含有羟基的植物油脂肪酸(例如，含有蓖麻油酸的蓖麻油脂肪酸、含有12-羟基硬脂酸的氢化蓖麻油脂肪酸等)等羟基羧酸进行缩合反应而得到的植物油系聚酯多元醇等。

另外，作为聚酯多元醇，可举出例如以后述的低分子量多元醇(优选二元醇)为引发剂、将例如ε-己内酯、γ-戊内酯等内酯类进行开环聚合而得到的聚己内酯多元醇、聚戊内酯多元醇、以及将它们与后述的二元醇共聚而得到的内酯系聚酯多元醇等。

作为聚碳酸酯多元醇，可举出例如以后述的低分子量多元醇(优选二元醇)为引发剂的碳酸亚乙酯的开环聚合物、将例如1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇等二元醇与开环聚合物进行共聚而得到的非晶性聚碳酸酯多元醇等。

另外，作为聚碳酸酯多元醇，可举出例如来自植物的聚碳酸酯多元醇，具体而言，可举出使由作为来自植物的原料的葡萄糖等衍生的异山梨糖醇等脂环式二羟基化合物、后述的低分子多元醇与碳酸二苯酯进行酯交换反应而得到的聚碳酸酯多元醇等。

另外，对于聚氨酯多元醇而言，可通过以羟基相对于异氰酸酯基的当量比(oh/nco)超过1的比例使通过上述方式得到的聚醚多元醇、聚酯多元醇及/或聚碳酸酯多元醇与已知的多异氰酸酯化合物进行反应，从而以聚酯聚氨酯多元醇、聚醚聚氨酯多元醇、聚碳酸酯聚氨酯多元醇、或聚酯聚醚聚氨酯多元醇等的形式得到。

作为高分子量多元醇，优选举出聚醚多元醇，更优选举出聚氧亚烷基(c2～3)多元醇。

低分子量多元醇是具有2个以上羟基的分子量为60以上且小于500的化合物，可举出例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2,2-三甲基戊二醇、3,3-二羟甲基庚烷、烷烃(c7～20)二醇、1,3-或1,4-环己烷二甲醇及它们的混合物、1,3-或1,4-环己二醇及它们的混合物、氢化双酚a、1,4-二羟基-2-丁烯、2,6-二甲基-1-辛烯-3,8-二醇、双酚a、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等二元醇、例如甘油、三羟甲基丙烷、三异丙醇胺等三元醇、例如四羟甲基甲烷(季戊四醇)、双甘油等四元醇、例如木糖醇等五元醇、例如山梨糖醇、甘露糖醇、蒜糖醇、艾杜糖醇、卫矛醇、阿卓糖醇、肌醇、二季戊四醇等六元醇、例如鳄梨糖醇等七元醇、例如蔗糖等八元醇等。

另外，作为低分子量多元醇，还可举出例如以上述的二元～八元醇、已知的低分子量多胺等为引发剂使环氧乙烷及/或环氧丙烷等环氧烷进行加成反应而得到的、分子量为60以上且小于500的低分子量聚氧亚烷基多元醇，具体为低分子量聚氧乙烯多元醇、低分子量聚氧丙烯多元醇、低分子量聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇(无规或嵌段共聚物)等。

需要说明的是，这样的低分子量聚氧亚烷基多元醇的官能团数根据引发剂的官能团数而确定。例如，在使用了官能团数为2的引发剂的情况下，可得到平均官能团数为2的聚氧亚烷基二醇，在使用了官能团数为3的引发剂的情况下，可得到平均官能团数为3的聚氧亚烷基三醇，在使用了官能团数为4的引发剂的情况下，可得到平均官能团数为4的聚氧亚烷基四醇。

这些低分子量多元醇可单独使用或并用2种以上。

多元醇成分可单独使用或并用2种以上。

作为多元醇成分，优选举出低分子量多元醇，更优选举出分子量为60以上且小于500的低分子量聚氧亚烷基多元醇，进一步优选举出分子量为100以上400以下的低分子量聚氧亚烷基多元醇，进一步优选举出低分子量聚氧丙烯多元醇，尤其优选举出平均官能团数为3或4的低分子量聚氧丙烯多元醇。

若使用这样的多元醇成分，则不仅具有适度的适用期，而且多异氰酸酯成分与多元醇成分的相容性优异，并且可得到机械物性及耐热性优异的硬质聚氨酯树脂及成型品。

另外，多元醇成分的平均官能团数例如为2.0以上，优选为2.5以上，更优选为3.0以上，例如为5.0以下，优选为4.5以下，更优选为4.0以下，进一步优选为3.5以下。

若多元醇成分的平均官能团数为上述范围，则不仅具有适度的适用期，而且多异氰酸酯成分与多元醇成分的相容性优异，并且可得到机械物性及耐热性优异的硬质聚氨酯树脂及成型品。

另外，多元醇成分的平均羟值例如为300mgkoh/g以上，优选为400mgkoh/g以上，进一步优选为500mgkoh/g以上，例如为1200mgkoh/g以下，优选为1000mgkoh/g以下，更优选为900mgkoh/g以下。

若多元醇成分的平均羟值为上述范围，则不仅具有适度的适用期，而且多异氰酸酯成分与多元醇成分的相容性优异，并且可得到机械物性及耐热性优异的硬质聚氨酯树脂及成型品。

需要说明的是，多元醇成分的平均官能团数可由装料成分算出，另外，平均羟值可利用已知的滴定法求出。

另外，硬质聚氨酯树脂组合物可进一步以适宜的比例配合已知的添加剂，例如催化剂、稳定剂、脱模剂、填料、冲击吸收性微粒、抗水解剂、脱水剂、阻燃剂、酸性化合物等作为任选成分。

作为催化剂，没有特别限制，可举出已知的氨基甲酸酯化催化剂，具体而言，可举出胺类、有机金属化合物等。

作为胺类，可举出例如三乙基胺、三乙二胺、双-(2-二甲基氨基乙基)醚、n-甲基吗啉等叔胺类、例如四乙基氢氧化铵、n,n,n-三甲基-n-羟基丙基铵2-乙基己酸盐、2-羟基乙基-三甲基铵辛酸盐、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚等季铵盐、例如咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑类等。这些胺类可单独使用或并用2种以上。

另外，这些胺类可以以市售品的形式获得，可举出例如kaolizerno.31(花王公司制)、kaolizerno.120(花王公司制)、kaolizerno.12(花王公司制)、kaolizerno.25(花王公司制)、dabco33lv(三乙二胺的33质量％二乙二醇溶液，airproductsjapan公司制)、niaxa-1(momentiveperformancematerialsinc.制(以下记为“momentive公司制”。))、toyocat-nce(tosoh公司制)、dabco-tmr(airproductsjapan公司制)、dabco-tmr2(airproductsjapan公司制)、dabco-tmr30、dabco-jxp-509(airproductsjapan公司制)等。

作为有机金属化合物，可举出例如乙酸锡、辛酸锡、油酸锡、月桂酸锡、二丁基二乙酸锡、二甲基二月桂酸锡、二丁基二月桂酸锡、二丁基二硫醇锡、二丁基马来酸锡、二丁基二新癸酸锡、二辛基二硫醇锡、二辛基二月桂酸锡、二丁基二氯化锡等有机锡化合物、例如辛酸铅、环烷酸铅等有机铅化合物、例如环烷酸镍等有机镍化合物、例如环烷酸钴等有机钴化合物、例如辛烯酸铜等有机铜化合物、例如辛酸铋、新癸酸铋等有机铋化合物等。这些有机金属化合物可单独使用或并用2种以上。

另外，这些有机金属化合物可以以市售品的形式获得，可举出例如neostannu-100(有机锡化合物，日东化成公司制)、formatetk-1(有机锡化合物，大阪新药化学公司制)、formrezul-28(有机锡化合物，momentive公司制)、stanoct(有机锡化合物，三菱化学公司制)等。

此外，作为催化剂，可举出例如碳酸钾、乙酸钾、辛酸钾(例如airproducts公司制dabcok-15，例如东荣化工公司制potassiumhexoate13％等)等钾盐。

这些催化剂(胺类及有机金属化合物)可单独使用或并用2种以上。

相对于多元醇成分100质量份而言，催化剂(按照有效成分量100％换算)的配合比例例如为0.001质量份以上，优选为0.01质量份以上，更优选为0.1质量份以上，另外，例如为10质量份以下，优选为5质量份以下。

若催化剂的配合比例为上述范围，则不仅具有适度的适用期，而且多异氰酸酯成分与多元醇成分的相容性优异，并且可得到机械物性及耐热性优异的硬质聚氨酯树脂及成型品。

作为稳定剂，可举出例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、光稳定剂等。

作为抗氧化剂，可举出例如受阻酚系抗氧化剂(例如，4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚(bht)、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等)、其他的抗氧化剂(例如，双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯等磷系抗氧化剂、例如2,5-噻吩二基双(5-叔丁基-1,3-苯并噁唑)等噻吩系抗氧化剂等除了受阻酚系抗氧化剂之外的抗氧化剂)。

这样的抗氧化剂中，优选举出磷系抗氧化剂，更优选举出亚磷酸三(2-乙基己基)酯。作为亚磷酸三(2-乙基己基)酯，也可使用市售品，可举出例如jp-308e(城北化学公司制，商品名)。

这些抗氧化剂可单独使用或并用2种以上。

作为紫外线吸收剂，可举出例如二苯甲酮系、苯并三唑系、三嗪系、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂。

这些紫外线吸收剂可单独使用或并用2种以上。

作为热稳定剂，可举出例如含有磺酰胺基的化合物等。

作为含有磺酰胺基的化合物，可举出例如芳香族磺酰胺类、脂肪族磺酰胺类等，优选举出邻甲苯磺酰胺。

这些热稳定剂可单独使用或并用2种以上。

作为光稳定剂，可举出例如受阻胺系耐光稳定剂、共混系耐光稳定剂等，优选举出受阻胺系耐光稳定剂。作为受阻胺系耐光稳定剂，可举出例如adkstabla62、adkstabla67(以上为adekaarguschemicalco.ltd.制，商品名)、tinuvin765、tinuvin144、tinuvin770、tinuvin622(以上为basfjapan公司制，商品名)等。

这些光稳定剂可单独使用或并用2种以上。

这些稳定剂可单独使用或并用2种以上。作为稳定剂，优选举出抗氧化剂、光稳定剂。

相对于多元醇成分100质量份而言，稳定剂的配合比例例如为0.01质量份以上，优选为0.3质量份以上，例如为10质量份以下，优选为5质量份以下。

作为脱模剂，没有特别限制，可举出例如已知的内部脱模剂，更具体而言，可举出例如硬脂酸、羟基硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸镁、硬脂酸钙等硬脂酸盐、例如大豆油卵磷脂、硅油、脂肪酸酯、脂肪酸醇二元酸酯类等。

这些脱模剂可单独使用或并用2种以上。

相对于多元醇成分100质量份而言，脱模剂的配合比例例如为0.01质量份以上，优选为0.1质量份以上，例如为10质量份以下，优选为5质量份以下。

若脱模剂的配合比例为上述范围，则不仅能充分发挥脱模效果，而且能抑制成型品的渗出(bleedout)。

作为填料，没有特别限制，可举出已知的填料，具体而言，可举出例如无机填料、有机填料等。

作为无机填料，可举出例如滑石、氧化铝、二氧化硅、粘土、硫酸钡、氧化钛、高岭土、氧化钙、玻璃球(glassballoon)、膨润土、云母、绢云母、氧化镁、硅灰石、硬硅钙石、晶须等的粉粒体。

作为有机填料，可举出例如有机球体(organicballoon)、碳纳米管等的粉粒体。

这些填料可单独使用或并用2种以上。

填料的配合比例可根据目的及用途适当设定。

作为冲击吸收性微粒，没有特别限制，可举出已知的冲击吸收性微粒，更具体而言，可举出例如具有芯-壳(core-shell)结构的粒子(以下称为芯-壳粒子)等。

芯-壳粒子例如由芯层和壳层形成，所述芯层由以弹性体或橡胶状的聚合物为主成分的聚合物构成，所述壳层由相对于芯层进行了接枝聚合的聚合物构成。

作为构成芯层的聚合物，优选举出具有橡胶弹性的聚合物。构成芯层的聚合物的玻璃化转变温度例如为0℃以下，优选为-10℃以下，通常为-100℃以上。

构成芯层的聚合物例如可通过使单体成分聚合而得到，优选通过使至少含有共轭二烯系单体及/或(甲基)丙烯酸酯系单体的单体成分聚合而得到。需要说明的是，“(甲基)丙烯-”表示“丙烯-”或“甲基丙烯-”，另外，(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

作为共轭二烯系单体，可举出例如丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等。共轭二烯系单体可单独使用或并用2种以上。作为共轭二烯系单体，优选举出丁二烯。

作为(甲基)丙烯酸酯系单体，没有特别限制，可举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。这些(甲基)丙烯酸酯系单体可单独使用或并用2种以上。作为(甲基)丙烯酸酯系单体，从聚合容易性及橡胶性的观点考虑，优选举出丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。

从向硬质聚氨酯树脂赋予韧性的观点考虑，共轭二烯系单体及/或(甲基)丙烯酸酯系单体的使用量相对于芯层整体的质量而言例如为50质量％以上，优选为60质量％以上，通常为100质量％以下。

构成壳层的聚合物例如可通过使单体成分聚合而得到，优选通过使至少含有选自由(甲基)丙烯酸酯系单体、芳香族乙烯基化合物及氰化乙烯基化合物组成的组中的1种以上的单体的单体成分聚合而得到。

作为(甲基)丙烯酸酯系单体，可举出上述的(甲基)丙烯酸酯系单体。这些(甲基)丙烯酸酯系单体可单独使用或并用2种以上。

作为芳香族乙烯基化合物，可举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、单氯苯乙烯等。这些芳香族乙烯基化合物可单独使用或并用2种以上。

作为氰化乙烯基化合物，可举出例如丙烯腈、甲基丙烯腈等。这些氰化乙烯基化合物可单独使用或并用2种以上。

另外，作为用作壳层的原料的单体成分，可进一步以适宜的比例含有例如(甲基)丙烯酸羟基烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等)、(甲基)丙烯酸环氧基烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等)等具有反应性侧链的(甲基)丙烯酸酯类、例如环氧基烷基乙烯基醚(例如，缩水甘油基乙烯基醚等)、(甲基)丙烯酰胺(包括n-取代物)、α,β-不饱和酸(例如，(甲基)丙烯酸等)、α,β-不饱和酸酐(例如，马来酸酐等)、马来酰亚胺衍生物(例如，马来酰亚胺等)等单体。

芯-壳粒子的制造方法没有特别限制，可采用例如乳液聚合、悬浮聚合、微悬浮聚合等已知的方法。优选采用乳液聚合。

芯-壳粒子中，关于芯层与壳层的质量比，从冲击吸收性及抗凝聚性的观点考虑，相对于它们的总量100质量份而言，芯层例如为50质量份以上，优选为60质量份以上，例如为95质量份以下，优选为90质量份以下。另外，壳层例如为5质量份以上，优选为10质量份以上，例如为50质量份以下，优选为40质量份以下。

另外，芯-壳粒子的粒径没有特别限制，例如，只要是能以水性胶乳状态将芯-壳粒子稳定化的尺寸即可。具体而言，从冲击吸收性及抗凝聚性、以及抑制流动阻力的观点考虑，体积平均粒径例如为10nm以上，优选为30nm以上，更优选为50nm以上，例如为1000μm以下，优选为500μm以下，更优选为300μm以下。

这些芯-壳粒子可单独使用或并用2种以上。

相对于多异氰酸酯成分和多元醇成分的总量100质量份而言，芯-壳粒子的配合比例例如为0.1质量份以上，优选为1质量份以上，例如为5质量份以下，优选为3质量份以下。

作为抗水解剂，没有特别限制，可举出已知的抗水解剂，具体而言，可举出例如碳二亚胺化合物(2,6,2’,6’-四异丙基二苯基碳二亚胺等)、噁唑啉系化合物、4-叔丁基邻苯二酚、偶氮二甲酰胺、脂肪酸酰胺等。

这些抗水解剂可单独使用或并用2种以上。

抗水解剂的配合比例可根据目的及用途适当设定。

脱水剂例如是为了抑制发泡而配合的。作为脱水剂，没有特别限制，可举出已知的脱水剂，具体而言，可举出例如结晶性铝硅酸盐(合成沸石系吸水剂等)、氧化铝(水硬性氧化铝)、无水石膏/半水石膏等。

这些脱水剂可单独使用或并用2种以上。作为脱水剂，优选举出结晶性铝硅酸盐，更优选举出合成沸石系吸水剂。

需要说明的是，在不使用脱水剂的情况下，例如在制造多元醇成分时，也可通过进行减压或加热、使多元醇成分中的水分量减少来抑制发泡。

脱水剂的配合比例可根据目的及用途适当设定。

作为阻燃剂，没有特别限制，可使用已知的阻燃剂。作为阻燃剂，具体而言，可举出例如十溴二苯醚、八溴二苯醚等卤代二苯醚，例如卤代聚碳酸酯等含卤素化合物，例如三氧化锑、四氧化锑、五氧化锑、焦锑酸钠、氢氧化铝等无机化合物，例如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸二丁酯、磷酸单丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸二(2-乙基己基)酯、磷酸单(2-乙基己基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三氯异丙酯、磷酸三异癸酯、磷酸二异癸酯、磷酸单异癸酯等磷系化合物等。

这些阻燃剂可单独使用或并用2种以上。

阻燃剂的配合比例可根据目的及用途适当设定。

作为酸性化合物，没有特别限制，可使用已知的酸性化合物。作为酸性化合物，可举出例如盐酸、磷酸、硫酸、硝酸、硼酸、氢溴酸、氢碘酸、氢氟酸、氯酸、溴酸、碘酸、硫氰酸、四氟硼酸、六氟磷酸等无机酸，例如甲酸、乙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、特戊酸、2-乙基己酸、2-己基癸酸、环己烷羧酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、己二酸、山梨酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、乙酰水杨酸、甲基苯甲酸、茴香酸、萘-1-甲酸、萘-2-甲酸、均苯四酸、偏苯三酸等羧酸，例如氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸等卤代羧酸，羟基乙酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、2-羟基丁酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、羟基丙二酸(tartronicacid)、甘油酸、抗坏血酸、葡萄糖酸、水杨酸、4-羟基甲基苯甲酸、扁桃酸、二苯乙醇酸等羟基羧酸，例如甘氨酸、丙氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、谷氨酰胺、谷氨酸、β-丙氨酸、2-羟基乙基-亚氨基二乙酸、2-氨基丁酸、3-氨基丁酸、4-氨基丁酸、2-氨基苯甲酸、3-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸等氨基羧酸，例如甲基吡啶酸(吡啶-2-甲酸)、烟酸(吡啶-3-甲酸)、异烟酸(吡啶-4-甲酸)、异喹啉-3-甲酸、喹啉-2-甲酸、2,6-吡啶二甲酸、糠酸、噻吩甲酸、吡咯羧酸等含有杂环的羧酸，例如乙酰乙酸、丙酮酸、乙醛酸等氧代羧酸，例如磷酸二甲酯、磷酸单甲酯、磷酸二乙酯、磷酸单乙酯、磷酸二丁酯、磷酸单丁酯、磷酸二(2-乙基己基)酯、磷酸单(2-乙基己基)酯、磷酸二异癸酯、磷酸单异癸酯、磷酸二苯酯、磷酸单苯酯、磷酸二苄酯、磷酸单苄酯等酸性磷酸酯，例如甲基膦酸、乙基膦酸、丁基膦酸、亚甲基二膦酸、亚乙基二膦酸、1,3-亚丙基二膦酸、1,4-丁烷二膦酸、2-乙基己基膦酸、2-乙基己基苯基膦酸、1,4-亚苯基二膦酸(氨基甲基)膦酸、(1-氨基乙基)膦酸、次氮基三(亚甲基膦酸)(nitrilotris(methylenephosphonicacid))、n,n,n’,n’-乙二胺四(亚甲基膦酸)、甘氨酸-n,n’-双(亚甲基膦酸)、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、阿仑膦酸等膦酸，例如苯基次膦酸、二苯基次膦酸等次膦酸，例如多聚磷酸、焦磷酸、偏磷酸等磷酸聚合物，例如甲磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、1或2-苯胺磺酸、邻苯二酚-3,5-二磺酸等磺酸，例如苯甲酰氯、乙酰氯、对苯二甲酰氯等羧酸酰氯，例如磷酰氯、二苯基磷酰氯等磷酸酰氯，例如苯磺酰氯、甲磺酰氯等磺酸酰氯，例如异氰脲酸、巴比妥酸、米氏酸等有机酸等。

这些酸性化合物可单独使用或并用2种以上。

酸性化合物的配合比例可根据目的及用途适当设定。

需要说明的是，作为添加剂，不限于上文所述，还可在不损害本发明的优异效果的范围内，以适宜的比例配合其他已知的添加剂，例如消泡剂、颜料、染料、润滑剂、增塑剂、防粘连剂等。

另外，上述的添加剂例如可添加至多异氰酸酯成分和多元醇成分中的至少任一者中，另外，也可在将它们混合时同时添加，另外，也可添加至多异氰酸酯成分和多元醇成分的混合物中。

需要说明的是，硬质聚氨酯树脂组合物中，对于多异氰酸酯成分和多元醇成分(以及根据需要而使用的添加剂)的混合方法、及上述各成分的含有比例而言，详细情况如后文所述，可根据各成分的反应方法及条件适当设定。

而且，这样的硬质聚氨酯树脂组合物中，由于多异氰酸酯成分含有确保适度的适用期的脂环族多异氰酸酯，因而硬质聚氨酯树脂组合物在模具内的流动性优异，另外，可作业性良好地得到硬质聚氨酯树脂(固化物)及成型品。另外，由于多异氰酸酯成分含有确保机械强度的多苯基甲烷多异氰酸酯，因而可得到机械物性及耐热性优异的硬质聚氨酯树脂(固化物)及成型品。

另外，多异氰酸酯成分中，由于多苯基甲烷多异氰酸酯和脂环族多异氰酸酯的含有比例为规定范围，因而与单独使用多苯基甲烷多异氰酸酯或脂环族多异氰酸酯的情况相比，可得到特别优异的机械强度，此外，多异氰酸酯成分与多元醇成分的相容性也优异。

即，对于这样的硬质聚氨酯树脂组合物而言，由于多异氰酸酯成分以规定比例含有多苯基甲烷多异氰酸酯和脂环族多异氰酸酯，因而其不仅具有适度的适用期，而且多异氰酸酯成分与多元醇成分的相容性优异，并且可得到机械物性及耐热性优异的硬质聚氨酯树脂及成型品。

此外，多苯基甲烷多异氰酸酯可确保耐热性，因此，若多异氰酸酯成分以规定比例含有多苯基甲烷多异氰酸酯和脂环族多异氰酸酯，则可得到耐热性也优异的硬质聚氨酯树脂及成型品。

而且，硬质聚氨酯树脂(固化物)及由硬质聚氨酯树脂(固化物)形成的成型品例如可通过利用例如本体聚合、溶液聚合等已知的方法使上述硬质聚氨酯树脂组合物进行反应(氨基甲酸酯化反应)、并利用已知的方法进行成型、使其固化而得到。

本体聚合中，例如，在氮气气流下，一边搅拌多异氰酸酯成分，一边向其中添加多元醇成分，于50～250℃的反应温度、进一步优选50～200℃，使其反应0.5～15小时左右。

溶液聚合中，向有机溶剂中添加多异氰酸酯成分和多元醇成分，于50～120℃的反应温度、优选50～100℃，使其反应0.5～15小时左右。

作为有机溶剂，可举出例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类，例如乙腈等腈类、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯等烷基酯类，例如正己烷、正庚烷、辛烷等脂肪族烃类，例如环己烷、甲基环己烷等脂环族烃类，例如甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族烃类，例如甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、甲基卡必醇乙酸酯、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯等二醇醚酯类，例如乙醚、四氢呋喃、二氧杂环己烷等醚类，例如氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、溴甲烷、二碘甲烷、二氯乙烷等卤代脂肪族烃类，例如n-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、n,n’-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、六甲基磷酰胺等极性非质子类等。

此外，上述聚合反应中，根据需要，可添加例如已知的氨基甲酸酯化催化剂，另外，可利用例如蒸馏、萃取等已知的除去手段将游离的(未反应的)多异氰酸酯成分除去。

作为氨基甲酸酯化催化剂，可举出例如胺类、有机金属化合物等。

作为胺类，可举出例如三乙基胺、三乙二胺、双-(2-二甲基氨基乙基)醚、n-甲基吗啉等叔胺类，例如四乙基氢氧化铵、n,n,n-三甲基-n-羟基丙基铵2-乙基己酸盐、2-羟基乙基-三甲基铵辛酸盐、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚等季铵盐，例如咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑类等。

作为有机金属化合物，可举出例如乙酸锡、辛酸锡、油酸锡、月桂酸锡、二丁基二乙酸锡、二甲基二月桂酸锡、二丁基二月桂酸锡、二丁基二硫醇锡、二丁基马来酸锡、二丁基二月桂酸锡、二丁基二新癸酸锡、二辛基二硫醇锡、二辛基二月桂酸锡、二丁基二氯化锡等有机锡系化合物，例如辛酸铅、环烷酸铅等有机铅化合物，例如环烷酸镍等有机镍化合物，例如环烷酸钴等有机钴化合物，例如辛烯酸铜等有机铜化合物，例如辛酸铋、新癸酸铋等有机铋化合物，乙酰丙酮锆螯合物等有机锆化合物，乙酰乙酸钛螯合物、双(2-乙基己酸)钛等有机钛化合物，乙酰丙酮铁螯合物等有机铁化合物等。

此外，作为氨基甲酸酯化催化剂，可举出例如碳酸钾、乙酸钾、辛酸钾(例如airproducts公司制dabcok-15，例如东荣化工公司制potassiumhexoate13％等)等钾盐。

这些氨基甲酸酯化催化剂可单独使用或并用2种以上。

氨基甲酸酯化催化剂的配合比例可根据目的及用途适当设定，例如相对于多异氰酸酯成分和多元醇成分的总量100质量份而言，例如为0.01质量份以上，优选为0.1质量份以上，例如为1质量份以下，优选为0.5质量份以下。

另外，氨基甲酸酯化催化剂例如可添加至多异氰酸酯成分和多元醇成分中的至少任一者中，另外，也可在将它们混合时同时添加，另外，也可添加至多异氰酸酯成分和多元醇成分的混合物中。

本体聚合及溶液聚合中，例如，以多异氰酸酯成分中的异氰酸酯基相对于多元醇成分中的羟基的当量比(nco/oh)成为例如0.75～4、优选1.0～3的方式配合多异氰酸酯成分和多元醇成分。

另外，在更加工业化地实施上述聚合反应的情况下，可采用例如一次完成法、预聚物法等已知的方法。

一次完成法中，例如，以异氰酸酯指数、即多异氰酸酯成分中的异氰酸酯基相对于多元醇成分中的羟基的比例((nco/oh)×100)成为例如75以上、优选90以上、更优选100以上、例如400以下、优选300以下、更优选250以下的方式调配(混合)多异氰酸酯成分和多元醇成分，然后，于例如室温～250℃、优选室温～200℃，进行例如5分钟～72小时、优选4～24小时的固化反应。需要说明的是，固化温度可以为恒定温度，或者也可以阶段性地进行升温或冷却。另外，该反应中，根据需要，可添加上述的氨基甲酸酯化催化剂。

该固化反应中，优选将多异氰酸酯成分及/或多元醇成分加热而使其低粘度化后进行混合，之后，根据需要进行脱泡后，注入至进行了预加热的成型模具中。

而且，在注入至成型模具中并使其反应后，若进行脱模，则可得到已成型为所期望的形状的硬质聚氨酯树脂及成型品。需要说明的是，脱模后，根据需要，也可于室温进行约7天以内的熟化。

另外，预聚物法中，例如，首先，使多异氰酸酯成分与多元醇成分的一部分(优选高分子量多元醇)进行反应，从而合成在分子末端具有异氰酸酯基的异氰酸酯基末端预聚物。接下来，使得到的异氰酸酯基末端预聚物与多元醇成分的剩余部分(优选低分子量多元醇)进行反应，从而进行扩链反应。需要说明的是，预聚物法中，多元醇成分的剩余部分被用作扩链剂。

为了合成异氰酸酯基末端预聚物，以异氰酸酯指数、即多异氰酸酯成分中的异氰酸酯基相对于多元醇成分的一部分中的羟基的比例((nco/oh)×100)成为例如110～2000、优选130～1000、进一步优选130～600的方式调配(混合)多异氰酸酯成分、和多元醇成分的一部分，在反应容器中，于例如室温～150℃、优选50～120℃，进行例如0.5～18小时、优选2～10小时的反应。需要说明的是，该反应中，根据需要，可添加上述的氨基甲酸酯化催化剂，另外，反应结束后，根据需要，也可利用例如蒸馏、萃取等已知的除去手段将未反应的多异氰酸酯成分除去。

接下来，为了使得到的异氰酸酯基末端预聚物与多元醇成分的剩余部分进行反应，以异氰酸酯指数、即多异氰酸酯成分中的异氰酸酯基相对于多元醇成分的一部分中的羟基的比例((nco/oh)×100)成为例如75～400、优选100～300的方式调配(混合)异氰酸酯基末端预聚物、和多元醇成分的剩余部分，于例如室温～250℃、优选室温～200℃，进行例如5分钟～72小时、优选1～24小时的固化反应。

该固化反应中，优选将异氰酸酯基末端预聚物及/或多元醇成分的剩余部分加热而使其低粘度化后进行混合，之后，根据需要进行脱泡后，注入至进行了预加热的成型模具中。

而且，在注入至成型模具中并使其反应后，若进行脱模，则可得到已成型为所期望的形状的硬质聚氨酯树脂及成型品。需要说明的是，脱模后，根据需要，也可于室温进行约7天以内的熟化。

需要说明的是，作为硬质聚氨酯树脂及成型品的制造方法，没有特别限制，可采用已知的制造方法。具体而言，可举出例如铸塑成型法、rim(反应性注射成型，reactioninjectionmolding)法等。

优选采用rim法。rim法中，向模具内注入将多异氰酸酯成分和多元醇成分混合而得到的硬质聚氨酯树脂组合物，在上述条件下使其固化。

而且，这样的硬质聚氨酯树脂及成型品由于是使用上述的硬质聚氨酯树脂组合物而得到的，因而机械物性及耐热性优异。

具体而言，对于上述的硬质聚氨酯树脂及成型品而言，由于以特定的比例使用多苯基甲烷多异氰酸酯和脂环族多异氰酸酯，因而存在显示出乎预料地高的弯曲弹性模量等机械物性的倾向。

另外，对于包含上述的多异氰酸酯成分和多元醇成分的本发明的硬质聚氨酯树脂组合物而言，存在显示出乎意料地长的适用期的倾向。需要说明的是，显示出这样的特性的原因虽不确定，但推测其原因之一可能是，通过使得多异氰酸酯成分包含适当的比例的脂环族多异氰酸酯，从而改善了多苯基甲烷多异氰酸酯与多元醇成分的相容性。

因此，上述的硬质聚氨酯树脂及成型品可作为例如纤维增强塑料(frp：fiberreinforcedplastics)、以及结构材料用塑料、结构材料芯材用塑料等而合适地使用。

尤其是，上述的硬质聚氨酯树脂可合适地用于纤维增强塑料(frp)中。

纤维增强塑料是将纤维添加至硬质聚氨酯中而进行了增强的塑料，由纤维和硬质聚氨酯树脂形成。具体而言，纤维增强塑料由纤维、和含浸在该纤维中并进行了固化的上述硬质聚氨酯树脂组合物形成。

即，纤维增强塑料是通过将上述的硬质聚氨酯树脂组合物含浸于纤维中并使其固化而得到的。

作为纤维，可举出例如碳纤维、玻璃纤维、芳族聚酰胺纤维、硼纤维、金属纤维、纤维素纳米纤维、人造蜘蛛丝等。这些纤维可单独使用或并用2种以上。

作为纤维，优选举出碳纤维、玻璃纤维、芳族聚酰胺纤维。换言之，纤维优选由选自由碳纤维、玻璃纤维及芳族聚酰胺纤维组成的组中的至少1种以上形成。

作为纤维，尤其优选举出碳纤维。

作为碳纤维，没有特别限制，可举出例如沥青系碳纤维、pan(聚丙烯腈)系碳纤维、人造丝(rayon)系碳纤维等。这些碳纤维可单独使用或并用2种以上。

作为碳纤维，优选举出pan(聚丙烯腈)系碳纤维。

需要说明的是，在选择碳纤维作为纤维的情况下，将纤维增强塑料称为碳纤维增强塑料(cfrp：carbonfiberreinforcedplastics)。

纤维束的形态没有特别限制，可举出例如大丝束(largetow)、小丝束(regulartow)等。

另外，纤维的形态没有特别限制，可举出例如带状、织物状(平纹织物、单轴向织物、多轴向织物、无屈曲织物等)、无纺布状等，优选举出织物状。另外，也可将多片(例如2～20片)织物状的纤维重叠而使用。

而且，纤维增强塑料例如可通过将上述的硬质聚氨酯树脂组合物含浸于上述的纤维中并使其固化而得到。

具体而言，在纤维增强塑料的制造中，可采用例如rtm(树脂传递模塑，resintransfermolding)法、hp-rtm(高压树脂传递模塑，high-pressureresintransfermolding)法、上述的rim法、以及预浸料坯法(prepregmethod)、手糊成型法(handlay-upmethod)、长丝缠绕法(filamentwindingmethod)、拉挤成型法等已知的方法。

优选采用rtm法、hp-rtm法、及/或rim法。换言之，纤维增强塑料优选通过rtm法、hp-rtm法、及/或rim法而得到。

rtm法及rim法中，将根据模具的内尺寸而预先进行了裁切及成型的纤维配置在模具内，然后，向模具内注入将多异氰酸酯成分和多元醇成分混合而得到的硬质聚氨酯树脂组合物，使其含浸于纤维中，在上述条件下进行固化。

另外，对于hp-rtm法而言，在上述rtm法中，将rtm模具内减压，将经加压的硬质聚氨酯树脂组合物高速地注入至模具内，使其含浸于纤维中，在上述条件下进行固化。

在这样的方法中，纤维被预先成型，另外，使硬质聚氨酯树脂组合物含浸在纤维中的工序、和使硬质聚氨酯树脂组合物在模具内固化的工序同时被实施，因此，即使是比较复杂的形状的纤维增强塑料，也能生产率良好地得到。

纤维增强塑料中，纤维含有率以体积基准计例如为20体积％以上，优选为30体积％以上，例如为80体积％以下，优选为70体积％以下。

而且，由于这样的纤维增强塑料是将上述的硬质聚氨酯树脂组合物含浸于纤维中而得到的，因而机械物性及耐热性优异。

因此，纤维增强塑料可作为例如交通工具(汽车、航空器、摩托车、自行车)的例如结构构件、内部装饰材料、外部装饰材料、轮子、辐条等而合适地使用。

另外，除了上述之外，纤维增强塑料可作为例如头盔的外壳材料、机器人构件、船舶构件、游艇构件、火箭构件、办公椅、健康管理构件(护理用假腿、护理用椅、床、眼镜架等)、耐磨构件的结构材料、体育用品(高尔夫球棍的杆(shaft)、网球拍的框架、滑雪橇(skiboard)、滑雪板(snowboard)等)、娱乐构件(过山车等)、大厦/住宅等的建筑材料、造纸用辊、电子部件(智能手机、平板电脑等)的壳体、发电装置(火力发电、水力发电、风力发电、核能发电)的结构体、罐车(tanklorry)等的结构体等而合适地使用。

[实施例]

接下来，基于制造例、实施例及比较例来说明本发明，但本发明不受下述的实施例的限制。需要说明的是，对于“份”及“％”而言，只要没有特别说明，则是以质量为基准。另外，以下的记载中使用的配合比例(含有比例)、物性值、参数等的具体数值可替换为上述的“具体实施方式”中记载的与它们对应的配合比例(含有比例)、物性值、参数等相应记载的上限值(以“以下”、“小于”的形式定义的数值)或下限值(以“以上”、“超过”的形式定义的数值)。

以下，示出实施例及比较例中采用的各种物性的测定方法。

＜异氰酸酯基含有率(质量％)＞

使用电势差示滴定装置，利用基于jisk-1603(2007年)的二正丁基胺(n-dibutylamine)法进行测定。

＜来自脂环族多异氰酸酯的异氰酸酯基的摩尔比率＞

由脂环族多异氰酸酯的混合比率及异氰酸酯基含有率、与多亚甲基多苯基多异氰酸酯的混合比率及异氰酸酯基含有率的比率，算出来自脂环族多异氰酸酯的异氰酸酯基相对于多异氰酸酯成分中的全部异氰酸酯基的摩尔比率。

＜多亚甲基多苯基多异氰酸酯的全部异氰酸酯基中的二苯基甲烷二异氰酸酯的异氰酸酯基的摩尔比率＞

基于在以下的gpc测定条件下得到的色谱图，将在按照聚环氧乙烷换算的分子量100～330之间具有峰顶的峰的面积相对于总峰面积的比例作为多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的二苯基甲烷二异氰酸酯的质量含有率。

而且，将由多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯的异氰酸酯基含有率、和二苯基甲烷二异氰酸酯的异氰酸酯基含有率算出的摩尔比率作为多亚甲基多苯基多异氰酸酯的全部异氰酸酯基中的二苯基甲烷二异氰酸酯的异氰酸酯基的摩尔比率(mol％)。

另外，在并用多亚甲基多异氰酸酯的碳二亚胺衍生物(后述)、和多亚甲基多异氰酸酯(未改性)的情况下，多亚甲基多异氰酸酯的碳二亚胺衍生物的异氰酸酯基被包含在多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯(未改性)的异氰酸酯基中。

另外，多亚甲基多异氰酸酯的碳二亚胺衍生物中的二苯基甲烷二异氰酸酯的异氰酸酯基被包含在多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯(未改性)中的二苯基甲烷二异氰酸酯的异氰酸酯基中。

装置：hlc-8020(tosoh公司制)

柱：将g1000hxl、g2000hxl及g3000hxl(以上为tosoh制，商品名)串联连接

样品浓度：1.0质量％

进样量：100μl

柱温：40℃

洗脱液：四氢呋喃

流速：0.8ml/min

检测器：差示折射率检测器

标准物质：聚环氧乙烷(tosoh公司制，商品名：tsk标准聚环氧乙烷)

＜＜原料的准备＞＞

准备例1(异氰酸酯1)

将cosmonatem-200(三井化学公司制，异氰酸酯基含有率为31.6质量％的多亚甲基多苯基异氰酸酯，多亚甲基多苯基多异氰酸酯的全部异氰酸酯基中的二苯基甲烷二异氰酸酯的异氰酸酯基的摩尔比率＝42.8mol％)作为异氰酸酯1。

准备例2(异氰酸酯2)

将cosmonatem-50(三井化学公司制，异氰酸酯基含有率为31.9质量％的多亚甲基多苯基异氰酸酯，多亚甲基多苯基多异氰酸酯的全部异氰酸酯基中的二苯基甲烷二异氰酸酯的异氰酸酯基的摩尔比率＝52.5mol％)作为异氰酸酯2。

准备例3(异氰酸酯3)

将cosmonatem-400(三井化学公司制，异氰酸酯基含有率为31.2质量％的多亚甲基多苯基异氰酸酯，多亚甲基多苯基多异氰酸酯的全部异氰酸酯基中的二苯基甲烷二异氰酸酯的异氰酸酯基的摩尔比率＝34.7mol％)作为异氰酸酯3。

准备例4(异氰酸酯4)

将cosmonatemc-400(三井化学公司制，异氰酸酯基含有率为32.3质量％的多亚甲基多苯基异氰酸酯，多亚甲基多苯基多异氰酸酯的全部异氰酸酯基中的二苯基甲烷二异氰酸酯的异氰酸酯基的摩尔比率＝63.6mol％)作为异氰酸酯4。

准备例5(异氰酸酯5)

将cosmonatem-1500(三井化学公司制，异氰酸酯基含有率为30.7质量％的多亚甲基多苯基异氰酸酯，多亚甲基多苯基多异氰酸酯的全部异氰酸酯基中的二苯基甲烷二异氰酸酯的异氰酸酯基的摩尔比率＝25.9mol％)作为异氰酸酯5。

准备例6(异氰酸酯6)

按照国际公开wo2012/153509号小册子的实施例3中记载的方法，制造2,5-二(异氰酸酯基甲基)双环[2,2,1]庚烷、及2,6-二(异氰酸酯基甲基)双环[2,2,1]庚烷的混合物。将其作为异氰酸酯6。

准备例7(异氰酸酯7)

将takenate600(三井化学公司制，异氰酸酯基含有率为43.2质量％的1,3-二异氰酸酯基甲基环己烷)作为异氰酸酯7。

准备例8(异氰酸酯8)

将利用国际公开wo2009/051114号公报的制造例3中记载的方法得到的1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷作为异氰酸酯8。

异氰酸酯8的异氰酸酯基含有率为43.2质量％，利用¹³c-nmr测定得到的反式/顺式比为86/14。

准备例9(异氰酸酯9)

将vestanatipdi(evonik公司制，异氰酸酯基含有率为37.8质量％的异佛尔酮二异氰酸酯)作为异氰酸酯9。

准备例10(异氰酸酯10)

将cosmonatelk(三井化学公司制，异氰酸酯基含有率为28.2质量％的多亚甲基多异氰酸酯的碳二亚胺衍生物，碳二亚胺衍生物含量为30质量％，多亚甲基多异氰酸酯的碳二亚胺衍生物的全部异氰酸酯基中的二苯基甲烷二异氰酸酯的异氰酸酯基的摩尔比率＝83.5mol％)作为异氰酸酯10。

准备例11(多元醇1)

将actcolt-300(聚氧丙烯多元醇，数均分子量为300，三井化学公司制，羟值为550mgkoh/g，平均官能团数＝3，25℃粘度＝660mpa·s)作为多元醇1。

准备例12(多元醇2)

将actcolt-400(聚氧丙烯多元醇，数均分子量为400，三井化学公司制，羟值为415mgkoh/g，平均官能团数＝3，25℃粘度＝410mpa·s)作为多元醇2。

准备例13(多元醇3)

将actcolgr-16a(聚氧丙烯多元醇，数均分子量为400，三井化学公司制，羟值为555mgkoh/g，平均官能团数＝4，25℃粘度＝3500mpa·s)作为多元醇3。

准备例14(多元醇4)

将actcolt-880(聚氧丙烯多元醇，数均分子量为200，三井化学公司制，羟值为875mgkoh/g，平均官能团数＝3，25℃粘度＝5000mpa·s)作为多元醇4。

准备例15(多元醇5)

将actcoldiol-280(聚氧丙烯多元醇，数均分子量为280，三井化学公司制，羟值为400mgkoh/g，平均官能团数＝2，25℃粘度＝63mpa·s)作为多元醇5。

准备例16(冲击吸收性微粒)

利用国际公开wo2004/108825号小册子的制造例1中记载的方法，由以下的单体成分得到冲击吸收性微粒的水性胶乳。

芯层：苯乙烯/丁二烯＝75/25(质量比)

壳层：偶氮双异丁腈(aibn)/苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈/甲基丙烯酸缩水甘油酯＝1.2/54/72/36/18(质量比)

另外，水性胶乳中的冲击吸收性微粒浓度为40.5质量％。

＜＜硬质聚氨酯树脂、纤维增强塑料的制造＞＞

实施例1～28及比较例1～3

利用以下的方法，制备硬质聚氨酯树脂组合物。

即，称量表1～5所示的成分(原料)中的除多异氰酸酯成分以外的各成分，按照表1～5的配合配方将它们配合，进行搅拌混合以使其变得均匀，由此制备多元醇成分(预混合料)。需要说明的是，将多元醇成分的温度调节为60℃。

需要说明的是，在使用冲击吸收性微粒的情况下，以成为表1～5中记载的微粒浓度的方式将冲击吸收性微粒的水性胶乳与多元醇成分混合，于100℃进行2小时减压脱水，由此制备含有冲击吸收性微粒的多元醇成分(预混合料)。

按照表1～5的配合配方称量另外准备的异氰酸酯，得到多异氰酸酯成分。需要说明的是，将多异氰酸酯成分的温度调节为60℃。

然后，向多元醇成分(预混合料)中添加多异氰酸酯成分，在利用真空减压进行脱气的同时利用高速搅拌机(转速为5000rpm)将它们搅拌5秒，从而制备硬质聚氨酯树脂组合物。

然后，将得到的硬质聚氨酯树脂组合物迅速地注入至已预先加热至100℃的单面开放的模具(厚2mm，深100mm，宽300mm)中，于100℃使其固化1分钟，以聚氨酯弹性体的形式得到硬质聚氨酯树脂(固化物，厚2mm，长100mm，宽300mm)。

需要说明的是，在实施例16及18中，在单面开放的模具内设置碳纤维织物(东丽公司制toraycaco6343，平纹织物，单位面积重量为198g/m²，层叠9片)，得到纤维增强塑料。

另外，在实施例28中，在单面开放的模具内设置2层碳纤维织物(formosataffeta公司制ecmf25(无屈曲织物，单位面积重量为200g/m²/层，以0/45/90/-45°的方式层叠4片)，得到纤维增强塑料。

＜＜评价＞＞

＜弯曲弹性模量(mpa)＞

按照jisk6911(1995)，在下述条件下测定弯曲弹性模量。

测定条件

试验片：10mm(宽)×2mm(厚)×100mm(长)

弯曲速度：5mm/分钟

支点间距离：50mm

另外，基于实施例1～5及比较例1～3的结果，将多异氰酸酯成分中的来自脂环族多异氰酸酯的异氰酸酯基的比例、与硬质聚氨酯树脂的弯曲弹性模量的关系示于图1。

＜相容性＞

在制备硬质聚氨酯树脂组合物时，目视确认在利用真空减压进行脱气的同时利用高速搅拌机(转速为5000rpm)将多元醇成分(预混合料)和多异氰酸酯成分搅拌5秒后得到的混合物的外观。

而且，将搅拌刚刚结束后即为透明的情况评价为○，将搅拌结束时为不透明、搅拌结束后不足5秒即变得透明的情况评价为△，将搅拌结束后变得透明为止的时间为5秒以上的情况评价为×。

＜耐热性(tg：玻璃化转变温度(℃))＞

使用dsc测定装置(精工电子工业(株)制，商品名：dsc220c)，测定硬质聚氨酯树脂(包括纤维增强塑料中的硬质聚氨酯树脂。)的玻璃化转变温度。

具体而言，将已粉碎的硬质聚氨酯树脂(包括纤维增强塑料中的硬质聚氨酯树脂。)约8mg采集至铝制皿中，盖上盖以进行压接，制成了样品。另外，除了采集氧化铝以外，同样地进行操作，制备了对照品。

然后，将样品及对照品设置于dsc测定装置的样品槽(cell)内的规定位置后，在公称流量为40nml/min的氮气气流下进行测定。以10℃/min的升温速度从室温升温至230℃，由得到的dsc曲线求出玻璃化转变温度(单位：℃)。

＜适用期(秒)＞

利用以下的方法，测定硬质聚氨酯树脂组合物的适用期。

即，称量表1～5所示的成分(原料)中的除多异氰酸酯成分以外的各成分，按照表1～5的配合配方将它们配合，进行搅拌混合以使其变得均匀，由此制备多元醇成分(预混合料)。需要说明的是，将多元醇成分的温度调节至60℃。

需要说明的是，在使用冲击吸收性微粒的情况下，以成为表1～5中记载的微粒浓度的方式将冲击吸收性微粒的水性胶乳与多元醇成分混合，于100℃进行2小时减压脱水，由此制备含有冲击吸收性微粒的多元醇成分(预混合料)。

按照表1～5的配合配方称量另外准备的异氰酸酯，得到多异氰酸酯成分。需要说明的是，将多异氰酸酯成分的温度调节至60℃。

然后，向多元醇成分(预混合料)中添加多异氰酸酯成分，在利用真空减压进行脱气的同时利用高速搅拌机(转速为5000rpm)将它们搅拌5秒，从而制备硬质聚氨酯树脂组合物。

然后，将得到的硬质聚氨酯树脂组合物装入至100ml的塑料杯中，用b型粘度计测量硬质聚氨酯组合物的粘度。

需要说明的是，将开始进行多元醇成分(预混合料)与多异氰酸酯成分的混合的瞬间规定为适用期的测定起始。

另外，将通过多元醇成分与异氰酸酯成分的反应而导致反应硬质聚氨酯树脂组合物的粘度开始增加、流动性开始降低的时间(利用b型粘度计测定时超过500mpa的时间)规定为适用期的测定结束。

另外，基于实施例1～5及比较例1～3的结果，将多异氰酸酯成分中的来自脂环族多异氰酸酯的异氰酸酯基的比例、与硬质聚氨酯树脂组合物的适用期的关系示于图2。

＜固化时间(秒)＞

在测定硬质聚氨酯树脂组合物的适用期时，测定了固化时间(秒)。

需要说明的是，将开始进行多元醇成分(预混合料)与多异氰酸酯成分的混合的瞬间规定为固化时间的测定起始。

另外，将通过多元醇成分与异氰酸酯成分的反应而导致反应硬质聚氨酯树脂组合物的流动性消失的时间(利用b型粘度计测定时成为200000mpa·s的时间)规定为固化时间的测定结束。[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

表中的缩写的详细情况如下所述。

p-mdi：多苯基甲烷多异氰酸酯(聚合mdi)

mdi：二苯基甲烷二异氰酸酯

nbdi：双(异氰酸酯基甲基)降冰片烷

h6xdi：双(异氰酸酯基甲基)环己烷

ipdi：异佛尔酮二异氰酸酯

t-300：actcolt-300，聚氧丙烯多元醇，数均分子量为300，三井化学公司制，羟值为550mgkoh/g，平均官能团数＝3，25℃粘度＝660mpa·s

t-400：actcolt-400，聚氧丙烯多元醇，数均分子量为400，三井化学公司制，羟值为415mgkoh/g，平均官能团数＝3，25℃粘度＝410mpa·s

gr-16a：actcolgr-16a，聚氧丙烯多元醇，数均分子量为400，三井化学公司制，羟值为555mgkoh/g，平均官能团数＝4，25℃粘度＝3500mpa·s

t-880：actcolt-880，聚氧丙烯多元醇，数均分子量为200，三井化学公司制，羟值为875mgkoh/g，平均官能团数＝3，25℃粘度＝5000mpa·s

diol-280：actcoldiol-280，聚氧丙烯多元醇，数均分子量为280，三井化学公司制，羟值为400mgkoh/g，平均官能团数＝2，25℃粘度＝63mpa·s

dbtdl：二丁基二月桂酸锡，催化剂，东京化成公司制试剂

k-15：dabcok-15，催化剂，airproductsjapan公司制

jxp-509：dabcojxp-509，催化剂，airproductsjapan公司制

co6343：toraycaco6343，碳纤维织物，东丽公司制

ecmf-25：碳纤维织物，formosataffeta公司制

需要说明的是，上述说明是以例示本发明的实施方式的形式而提供的，其只不过仅为示例，不作限定性解释。本领域技术人员所能理解的本发明的变形例也包含在所附的权利要求书之内。

产业上的可利用性

本发明的硬质聚氨酯树脂组合物、硬质聚氨酯树脂及成型品可作为纤维增强塑料、结构材料用塑料、结构材料芯材用塑料等而合适地使用。

另外，本发明的纤维增强塑料可作为交通工具(汽车、航空器、摩托车、自行车)的例如结构构件、内部装饰材料、外部装饰材料、轮子、辐条、头盔的外壳材料、机器人构件、船舶构件、游艇构件、火箭构件、办公椅、健康管理构件(护理用假腿、护理用椅、床、眼镜架等)、耐磨构件的结构材料、体育用品(高尔夫球棍的杆、网球拍的框架、滑雪橇、滑雪板等)、娱乐构件(过山车等)、大厦/住宅等的建筑材料、造纸用辊、电子部件(智能手机、平板电脑等)的壳体、发电装置(火力发电、水力发电、风力发电、核能发电)的结构体、罐车等的结构体等而合适地使用。