窗膜组合物、由窗膜组合物形成的可挠性窗膜以及包含可挠性窗膜的可挠性显示装置的制作方法

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窗膜组合物、由窗膜组合物形成的可挠性窗膜以及包含可挠性窗膜的可挠性显示装置的制作方法

本发明涉及一种用于窗膜的组合物、一种由用于窗膜的组合物形成的可挠性窗膜以及一种包括可挠性窗膜的可挠性显示装置。



背景技术:

近来,随着在显示器中玻璃衬底或高硬度衬底被替换为膜,在现有技术中已开发出能够进行折叠或展开的可挠性(flexible)显示器。可挠性显示装置为轻薄的,具有高的耐冲击性,可进行折叠及展开,且因此可被制造成各种形状。

在此种可挠性显示装置中,不仅衬底且各种元件也需要具有可挠性。具体来说,由于窗膜设置在显示器的最外侧处,因此需要窗膜具有可挠性及高硬度。此外,由于窗膜是通过对涂布在基础层上的用于窗膜的组合物进行固化来制造,因此窗膜可能发生卷曲(curl)。

本发明的背景技术公开在未经审查的日本专利公开第2007-176542号中。



技术实现要素:

技术问题

本发明的一个方面是提供一种用于窗膜的组合物,所述用于窗膜的组合物可实现具有高硬度及良好可挠性的可挠性窗膜。

本发明的另一方面是提供一种用于窗膜的组合物,所述用于窗膜的组合物可实现能够抑制卷曲的可挠性窗膜。

本发明的再一方面是提供一种具有高硬度及良好可挠性且能够抑制卷曲的可挠性窗膜。

本发明的又一方面是提供一种包括如上所述的可挠性窗膜的可挠性显示装置。

技术解决方案

根据本发明的一个方面,一种用于窗膜的组合物包含:交联剂,由式1表示;含环氧基的硅氧烷树脂;以及引发剂:

<式1>

rx-x-z-y-ry

(在式1中,rx、ry、x、y及z与在本发明的以下详细说明中所定义的相同)。

根据本发明的另一方面,一种可挠性窗膜包括:基础层;以及涂层,形成在所述基础层上,其中所述涂层是由如上所述的用于窗膜的组合物形成。

根据本发明的又一方面,一种可挠性显示装置包括如上所述的可挠性窗膜。

有利效果

本发明提供一种用于窗膜的组合物,所述用于窗膜的组合物可实现具有高硬度及良好可挠性的可挠性窗膜。

本发明提供一种用于窗膜的组合物,所述用于窗膜的组合物可实现能够抑制卷曲的可挠性窗膜。

本发明提供一种具有高硬度及良好可挠性且能够抑制卷曲的可挠性窗膜。

本发明提供一种包括如上所述的可挠性窗膜的可挠性显示装置。

附图说明

图1为根据本发明一个实施例的可挠性窗膜的剖视图。

图2为根据本发明另一实施例的可挠性窗膜的剖视图。

图3为根据本发明一个实施例的可挠性显示装置的剖视图。

图4为图3所示显示部的一个实施例的剖视图。

图5为根据本发明另一实施例的可挠性显示装置的剖视图。

图6为根据本发明又一实施例的可挠性显示装置的剖视图。

图7为示出一种测量卷曲的方法的图。

具体实施方式

将参照附图详细阐述本发明的实施例。应理解,本发明并非仅限于以下实施例,而是可以不同方式实施。在附图中,为清晰起见将省略与说明无关的部分。说明书通篇中,相同组件将由相同参考编号标示。

本文中,例如“上部”及“下部”等空间相对性用语是参照附图来界定。因此,应理解,用语“上表面”与用语“下表面”可互换使用。另外,当称一元件(例如层或膜)被放置在另一元件“上”时,可将所述元件直接放置在所述另一元件上,或者可存在中间元件。另一方面,当称一元件被“直接”放置在另一元件“上”时,则在所述元件与所述另一元件之间不存在中间元件。

本文中,“铅笔硬度”是使用铅笔硬度测试仪(新东公司(heidon))根据日本工业标准(japaneseindustrialstandards,jis)k5400在窗膜的涂层上测得。在测量铅笔硬度时,使用6b铅笔到9h铅笔(三菱有限公司(mitsubishico.,ltd.))。具体来说,在涂层上的铅笔负荷为1kg、刮擦角度为45°及刮擦速度为60mm/min的条件下对铅笔硬度进行测量。当涂层在使用某一铅笔测试5次之后具有一个或多个刮痕时,又使用具有比前一铅笔低一级的铅笔硬度的另一铅笔对铅笔硬度进行测量,且采用使得能够在涂层上所有五次均未观察到刮痕的铅笔硬度的最大值作为涂层的铅笔硬度。

本文中,“曲率半径”意指当将窗膜样本缠绕在用于测量曲率半径的夹具(jig)(cft-200r,科沃技术有限公司(covotechco.,ltd.))上、保持缠绕达5秒、解绕、并接着用肉眼观察以判断样本是否具有裂纹时,在窗膜样本上不会造成裂纹的夹具的最小半径(radius)。此处,当将样本缠绕在夹具上以使得窗膜的窗涂层接触夹具的表面时测量在压缩(compression)方向上的曲率半径,且当将样本缠绕在夹具上以使得窗膜的基础层接触夹具时测量在拉伸(tensile)方向上的曲率半径。

本文中,参照图7,“卷曲”意指在将窗膜(1)置于25℃及40%的相对湿度(relativehumidity,rh)的条件下之后测量时,从底面(2)到矩形窗膜(1)的四个边缘中每一者的平均高度(h),所述窗膜被放置在底面(2)上以使得所述窗膜的涂层面朝上。

本文中,用语“(甲基)丙烯酸基”是指“丙烯酸基”和/或“甲基丙烯酸基”。

本文中,用语“含环氧基的硅氧烷树脂”中的“环氧基”及“r1到r7”意指脂环族环氧基、缩水甘油基、含脂环族环氧基的官能基或含缩水甘油基的官能基。

本文中,用语“脂环族环氧基”意指环氧化c5到c20环烷基。

本文中,用语“含脂环族环氧基的官能基”意指含脂环族环氧基的经取代或未经取代的c1到c20烷基、经取代或未经取代的c5到c20环烷基或者经取代或未经取代的c6到c20芳基。

本文中,用语“含缩水甘油基的官能基”意指缩水甘油氧基、含缩水甘油基或缩水甘油氧基的经取代或未经取代的c1到c20烷基、含缩水甘油基或缩水甘油氧基的经取代或未经取代的c5到c20环烷基或者含缩水甘油基或缩水甘油氧基的经取代或未经取代的c6到c20芳基。

本文中,除非另外阐明,否则“经取代”意指官能基中的至少一个氢原子经以下基取代:羟基、卤素、氨基、(甲基)丙烯酰氧基、未经取代的c1到c10烷基、c1到c10烷氧基、c3到c10环烷基、未经取代的c6到c20芳基、c7到c20芳基烷基、二苯甲酮基、经c1到c10烷基取代的c6到c20芳基、经c1到c10烷氧基取代的c1到c10烷基或经(甲基)丙烯酰氧基取代的c1到c10烷基。

本文中,“卤素”意指氟、氯、溴或碘。

本文中,“杂”意指氮、氧、硫或磷。

以下,将阐述根据本发明一个实施例的用于窗膜的组合物。

根据实施例的用于窗膜的组合物包含:交联剂,由式1表示;含环氧基的硅氧烷树脂;以及引发剂。

<式1>

rx-x-z-y-ry

(在式1中,rx及ry分别独立地为缩水甘油基、含缩水甘油基的官能基、脂环族环氧基或含脂环族环氧基的官能基;

x及y分别独立地为单键、氧原子、硫原子、经取代或未经取代的c1到c20亚烷基、*-(c=o)-*、*-o-(c=o)-*、*-(c=o)-o-*、*-o-(c=o)-o-*、*-xa-(c=o)-ya-*、*-xa-o-(c=o)-ya-*、*-xa-(c=o)-o-ya-*或*-xa-o-(c=o)-o-ya-*(*为元素的连接位点,且xa及ya分别独立地为经取代或未经取代的c1到c20亚烷基、经取代或未经取代的c3到c20亚环烷基、经取代或未经取代的c6到c20亚芳基或者经取代或未经取代的c7到c20芳基亚烷基);且

z为经取代或未经取代的c5到c30单环亚烷基、经取代或未经取代的c5到c30稠合(fused)多环亚烷基、经取代或未经取代的c5到c30螺环亚烷基、经取代或未经取代的c7到c30多环芳基亚烷基、经取代或未经取代的c8到c30苯并稠合亚环烷基、经取代或未经取代的c8到c30苯并稠合亚杂环烷基、或*-za-zb-zc-*(*为元素的连接位点,za及zc分别独立地为经取代或未经取代的c5到c30单环亚烷基、经取代或未经取代的c5到c30稠合多环亚烷基、经取代或未经取代的c5到c30螺环亚烷基、经取代或未经取代的c6到c30单环或多环亚芳基、经取代或未经取代的c7到c30单环或多环芳基亚烷基、经取代或未经取代的c8到c30苯并稠合亚环烷基、或者经取代或未经取代的c8到c30苯并稠合亚杂环烷基,且zb为单键或者经取代或未经取代的c1到c20亚烷基),并且z可被环氧化)。

在式1中,“x为单键”意指rx与z直接键结到彼此而无任何中间元素,即(*-rx-z)。在式1中,“y为单键”意指ry与z直接键结到彼此而无任何中间元素,即(*-z-ry)。在式1中,“zb为单键”意指za与zc直接键结到彼此而无任何中间元素,即(*-za-zc-*)。

在式1中,用语“稠合多环亚烷基”意指由共用两个碳原子的2到6个环构成的亚环烷基。

在式1中,用语“螺环亚烷基”意指由共用一个碳原子的2到6个环构成的亚环烷基。

在式1中,用语“苯并稠合亚环烷基”意指其中苯基与环烷基共用两个碳原子的官能基。

在式1中,用语“苯并稠合亚杂环烷基”意指其中苯基与杂环烷基共用两个碳原子的官能基。

根据实施例的用于窗膜的组合物包含含环氧基的硅氧烷树脂及由式1表示的交联剂,因而会在抑制窗膜卷曲的同时提高窗膜的硬度及可挠性。尤其,通过在z中含有亚环烷基、芳基亚烷基、亚杂环烷基等或通过使这些基团环氧化,由式1表示的交联剂可在显著抑制窗膜卷曲的同时提高窗膜的硬度及可挠性。

具体来说,rx及ry可分别独立地为缩水甘油氧基。具体来说,x及y分别独立地为单键、*-(c=o)-*或者经取代或未经取代的c1到c10亚烷基。更具体来说,x及y分别独立地为单键、*-(c=o)-*、或者经取代或未经取代的亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基或亚癸基。

具体来说,z可为经取代或未经取代的c5到c30单环亚烷基、经取代或未经取代的c5到c30稠合多环亚烷基、经取代或未经取代的c5到c30螺环亚烷基、经取代或未经取代的c8到c30苯并稠合亚环烷基、经取代或未经取代的c8到c30苯并稠合亚杂环烷基或*-za-zb-zc-*,其中*为元素的连接位点,za及zc分别独立地为经取代或未经取代的c5到c20单环亚烷基,且zb为单键或者经取代或未经取代的c1到c10亚烷基。z可被环氧化。更具体来说,z可包括由式a表示的化合物中的至少一者:

<式a>

(在式a中,*为元素的连接位点)

具体来说,式1的交联剂可包括下表1中所示的化合物。

<表1>

更具体来说,式1的交联剂可包括由式1-1到式1-7中的任一者表示的化合物:

<式1-1>

<式1-2>

<式1-3>

<式1-4>

<式1-5>

<式1-6>

<式1-7>

作为用于窗膜的组合物中的式1的交联剂,这些化合物可单独使用或以其混合物形式使用。

在用于窗膜的组合物中,以式1的交联剂及含环氧基的硅氧烷树脂的固体含量的总量计,可存在以下量的式1的交联剂:约1重量%到约40重量%、具体来说约5重量%到约25重量%、更具体来说约10重量%到约25重量%、例如约10重量%、约11重量%、约12重量%、约13重量%、约14重量%、约15重量%、约16重量%、约17重量%、约18重量%、约19重量%、约20重量%、约21重量%、约22重量%、约23重量%、约24重量%或约25重量%。在此范围内,用于窗膜的组合物可在抑制窗膜卷曲的同时提高窗膜的硬度及可挠性。由于以固体含量计在用于窗膜的组合物中存在相对于含环氧基的硅氧烷树脂为特定比率的式1的交联剂,因此式1的交联剂可与含环氧基的硅氧烷树脂充分混合,从而在抑制窗膜卷曲的同时提高窗膜的透明度、硬度及可挠性。

式1的交联剂可为市售产品。作为另一选择,式1的交联剂可通过典型方法来制备。

接下来,将阐述含环氧基的硅氧烷树脂。

含环氧基的硅氧烷树脂可与式1的交联剂一起固化以形成窗膜。具体来说,含环氧基的硅氧烷树脂可由式2表示:

<式2>

(r1sio3/2)x(r2sio3/2)y(r3r4sio2/2)z(r5r6r7sio1/2)w(sio4/2)u

(在式2中,r1为环氧基;r2为环氧基、氢原子、经取代或未经取代的c1到c20烷基、经取代或未经取代的c2到c20烯基、经取代或未经取代的c2到c20炔基、经取代或未经取代的c3到c20环烷基、经取代或未经取代的c6到c20芳基、经取代或未经取代的c7到c20芳基烷基、经取代或未经取代的c6到c20杂芳基或者经取代或未经取代的c7到c20杂芳基烷基;

r3、r4、r5、r6及r7分别独立地为环氧基、氢原子、经取代或未经取代的c1到c20烷基、经取代或未经取代的c2到c20烯基、经取代或未经取代的c2到c20炔基、经取代或未经取代的c3到c20环烷基、经取代或未经取代的c6到c20芳基、经取代或未经取代的c7到c20芳基烷基、经取代或未经取代的c6到c20杂芳基或者经取代或未经取代的c7到c20杂芳基烷基;并且

0<x≤1,0≤y<1,0≤z<1,0≤w<1,0≤u<1,且x+y+z+w+u=1)。

在一个实施例中,含环氧基的硅氧烷树脂可为如由式2-1表示的由t单元构成的硅氧烷树脂:

<式2-1>

(r1sio3/2)x

(在式2-1中,r1与在式2中所定义的相同且x为1)。

在另一实施例中,含环氧基的硅氧烷树脂可由式2-2表示:

<式2-2>

(r1sio3/2)x(r3r4sio2/2)z

(其中在式2-2中,r1、r3及r4与在式2中所定义的相同,0<x<1,0<z<1,且x+z=1)。更具体来说,r1、r3、及r4分别独立地为(3,4-环氧环己基)甲基(3,4-epoxycyclohexyl)methyl)、(3,4-环氧环己基)乙基(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl)、(3,4-环氧环己基)丙基(3,4-epoxycyclohexyl)propyl)、3-缩水甘油氧基丙基、甲基、或乙基。具体来说,在式2-2中,x可介于约0.2到约0.99范围内,且z可介于约0.01到约0.8范围内。更具体来说,x可介于约0.5到约0.99范围内,且z可介于约0.01到约0.5范围内。在这些范围内,用于窗膜的组合物可在抑制窗膜卷曲的同时提高窗膜的硬度及可挠性。

具体来说,含环氧基的硅氧烷树脂可由式2-2a到式2-2f中的任一者表示:

<式2-2a>

(ecsio3/2)x((me)2sio2/2)z

<式2-2b>

(ecsio3/2)x((ft)2sio2/2)z

<式2-2c>

(ecsio3/2)x(meetsio2/2)z

<式2-2d>

(gpsio3/2)x((me)2sio2/2)z

<式2-2e>

(gpsio3/2)x((et)2sio2/2)z

<式2-2f>

(gpsio3/2)x(meetsio2/2)z

(在式2-2a到式2-2f中,ec为(3,4-环氧环己基)乙基,gp为3-缩水甘油氧基丙基,me为甲基,et为乙基,0<x<1,0<z<1,x+z=1)。

在另一实施例中,含环氧基的硅氧烷树脂可由式2-3表示:

<式2-3>

(r1sio3/2)x(r2sio3/2)y

(在式2-3中,r1及r2与在式2中所定义的相同并彼此不同,0<x<1,0<y<1,x+y=1)。更具体来说,r1及r2分别独立地为(3,4-环氧环己基)甲基、(3,4-环氧环己基)乙基、(3,4-环氧环己基)丙基、3-缩水甘油氧基丙基、甲基、或乙基。具体来说,在式2-3中,x可介于约0.5到约0.99范围内,且y可介于约0.01到约0.5范围内。更具体来说,x可介于约0.9到约0.97范围内且y可介于约0.03到约0.1范围内。在这些范围内,所述组合物可在抑制窗膜卷曲的同时提高窗膜的硬度及可挠性。

含环氧基的硅氧烷树脂可具有以下重量平均分子量:约2,000到约20,000、具体来说约4,500到约10,000、例如约5,000、约5,500、约6,000、约6,500、约7,000、约7,500、约8,000、约8,500、约9,000、约9,500或约10,000。在此范围内,硅氧烷树脂可支撑窗膜的涂层。含环氧基的硅氧烷树脂可具有约1.0到约3.0、具体来说约1.5到约2.5的多分散性指数(pdi)。在此范围内,所述组合物可具有良好的可润湿性且可确保稳定的涂布性质。含环氧基的硅氧烷树脂可具有约0.1mol/100g到约1.0mol/100g、具体来说约0.3mol/100g到约0.8mol/100g的环氧当量。在此范围内,所述组合物具有良好的涂布性质且可提供稳定的涂布性质。

含环氧基的硅氧烷树脂可仅包含一个或至少两个(r1sio3/2)、包含一个或至少两个(r1sio3/2)及一个或至少两个(r2r3sio2/2)、和/或一个或至少两个(r4r5r6sio1/2)和/或(sio4/2)。在所述组合物中,这些含环氧基的硅氧烷树脂可单独使用或以其混合物形式使用。

在用于窗膜的组合物中,以式1的交联剂及含环氧基的硅氧烷树脂的固体含量的总量计,可存在以下量的含环氧基的硅氧烷树脂:约60重量%到约99重量%、具体来说约75重量%到约95重量%、更具体来说约75重量%到约90重量%、例如约75重量%、约76重量%、约77重量%、约78重量%、约79重量%、约80重量%、约81重量%、约82重量%、约83重量%、约84重量%、约85重量%、约86重量%、约87重量%、约88重量%、约89重量%或约90重量%。在此范围内,所述组合物可在抑制窗膜卷曲的同时提高窗膜的硬度及可挠性。

含环氧基的硅氧烷树脂可通过对硅酮单体或硅酮单体混合物进行水解及缩合来制备。硅酮单体混合物的水解及缩合可通过用于制备硅氧烷树脂的典型方法来执行。水解可包括使单体混合物与水和酸及碱中的至少一者的混合物反应。具体来说,酸可为例如hcl或hno3等强酸,且碱可为例如naoh或koh等强碱。水解可在约20℃到约100℃下执行约10分钟到约7小时。在这些条件下,可提高硅酮单体的水解效率。缩合可在与水解相同的条件下在约20℃到约100℃下执行约10分钟到约12小时。在这些条件下,可提高硅酮单体的缩合效率。

硅酮单体(r1sio3/2)可包括2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilane)、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane)、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane)及3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷(3-glycidoxypropyltriethoxysilane)中的至少一者,但并非仅限于此。

硅酮单体(r2sio3/2)可包括以下中的至少一者:2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷(methyltrimethoxysilane)、乙基三甲氧基硅烷(ethyltrimethoxysilane)、苯基三甲氧基硅烷、丙基乙基三甲氧基硅烷(propylethyltrimethoxysilane)、乙烯基三乙氧基硅烷(vinyltriethoxysilane)、氯丙基三甲氧基硅烷(chloropropyltrimethoxysilane)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(3-aminopropyltriethoxysilane)及3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(3-(meth)acryloxypropyltrimethoxysilane),但并非仅限于此。

硅酮单体(r3r4sio2/2)可包括2-(3,4-环氧环己基)乙基甲基二乙氧基硅烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethylmethyldiethoxysilane)、二甲基二甲氧基硅烷(dimethyldimethoxysilane)及(3-缩水甘油氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷((3-glycidoxypropyl)methyldiethoxysilane)中的至少一者,但并非仅限于此。

硅酮单体(r5r6r7sio1/2)可包括三苯基甲氧基硅烷(triphenylmethoxysilane)、三苯基乙氧基硅烷(triphenylethoxysilane)及三甲基甲氧基硅烷(trimethylmethoxysilane)中的至少一者,但并非仅限于此。

硅酮单体(sio4/2)可包括四甲氧基硅烷(tetramethoxysilane)、四乙氧基硅烷(tetraethoxysialne)、四丙氧基硅烷(tetrapropoxysilane)、四丁氧基硅烷(tetrabutoxysilane)及四异丙氧基硅烷(tetraisopropoxysilane)中的至少一者,但并非仅限于此。

接下来,将阐述引发剂。

引发剂用于固化式1的交联剂及含环氧基的硅氧烷树脂,且可包括光阳离子引发剂及光自由基引发剂中的至少一者。所述引发剂可单独使用或以其混合物形式使用。

作为光阳离子引发剂,可使用所属领域中的技术人员已知的任何典型光阳离子引发剂。具体来说,光阳离子引发剂可包括含有阳离子及阴离子的鎓盐。具体来说,阳离子的实例可包括:二芳基碘鎓,例如二苯基碘鎓(diphenyliodonium)、4-甲氧基二苯基碘鎓(4-methoxydiphenyliodonium)、双(4-甲基苯基)碘鎓(bis(4-methylphenyl)iodonium)、双(4-叔丁基苯基)碘鎓(bis(4-tert-butylphenyl)iodonium)及双(十二烷基苯基)碘鎓(bis(dodecylphenyl)iodonium);三芳基锍,例如三苯基锍(triphenylsulfonium)及二苯基-4-硫代苯氧基苯基锍(diphenyl-4-thiophenoxyphenylsulfonium);双[4-(二苯基锍基)苯基]硫醚(bis[4-(diphenylsulfonio)phenyl]sulfide)等。具体来说,阴离子的实例可包括六氟磷酸根(pf6-)、四氟硼酸根(bf4-)、六氟锑酸根(sbf6-)、六氟砷酸根(asf6-)、六氯锑酸根(sbcl6-)、四(五氟苯基)硼酸根等。

在用于窗膜的组合物中,以100重量份的式1的交联剂及含环氧基的硅氧烷树脂计,可存在约0.01重量份到约20重量份、具体来说约0.1重量份到约5重量份的量的引发剂。在此范围内,引发剂可充分固化硅氧烷树脂。

根据此实施例的用于窗膜的组合物还可包含纳米颗粒。

纳米颗粒可进一步提高窗膜的硬度。纳米颗粒可包括二氧化硅、氧化铝、氧化锆及氧化钛中的至少一者,但并非仅限于此。纳米颗粒可利用硅酮(silicone)化合物部分地或全部地经受表面处理以与硅氧烷树脂进行混合。纳米颗粒并非被限制于特定形状或大小。具体来说,纳米颗粒可包括球形颗粒、薄片颗粒或非晶颗粒。纳米颗粒可具有约1nm到约200nm、具体来说约10nm到约50nm的平均粒径。在此范围内,纳米颗粒可增大窗膜的硬度而不影响窗膜的表面粗糙度及透明度。以100重量份的式1的交联剂及含环氧基的硅氧烷树脂计,可存在约0.1重量份到约60重量份、具体来说约10重量份到约50重量份的量的纳米颗粒。在此范围内,纳米颗粒可增大窗膜的硬度而不影响窗膜的表面粗糙度及透明度。

根据此实施例的用于窗膜的组合物还可包含添加剂。添加剂可对窗膜提供额外的功能。添加剂可为现有技术中的窗膜常用的任何添加剂。具体来说,添加剂可包括以下中的至少一者:紫外线吸收剂、反应抑制剂、助粘剂、触变剂、导电性赋予剂、颜色调整剂、稳定剂、抗静电剂、抗氧化剂及流平剂,但并非仅限于此。反应抑制剂可包括乙炔基环己烷(ethynylcyclohexane)。助粘剂可包括含环氧基或烷氧基硅烷基的硅烷化合物。触变剂可包括气相二氧化硅。导电性赋予剂可包括金属粉末,例如银粉、铜粉、铝粉等。颜色调整剂可包括颜料、染料等。紫外线吸收剂可提高窗膜的耐光性。紫外线吸收剂可为所属领域中的技术人员已知的任何典型吸收剂。具体来说,紫外线吸收剂可包括三嗪紫外线吸收剂、苯并咪唑紫外线吸收剂、二苯甲酮紫外线吸收剂、及苯并三唑紫外线吸收剂中的至少一者,但并非仅限于此。以总计为100重量份的式1的交联剂及含环氧基的硅氧烷树脂计,可存在约0.01重量份到约5重量份、具体来说约0.1重量份到约2.5重量份的量的添加剂。在此范围内,添加剂可在实现其固有效果的同时提高窗膜的硬度及可挠性。

根据此实施例的用于窗膜的组合物还可包含用于提高可涂布性、可润湿性、或可加工性的溶剂。所述溶剂可包括甲基乙基酮(methylethylketone)、甲基异丁基酮(methylisobutylketone)及丙二醇单甲醚乙酸酯(propyleneglycolmonomethyletheracetate)中的至少一者,但并非仅限于此。

接下来,将参照图1阐述根据一个实施例的可挠性窗膜。图1为根据本发明一个实施例的可挠性窗膜的剖视图。

参照图1,根据本发明一个实施例的可挠性窗膜(100)可包括基础层(110)及涂层(120)。涂层(120)可由根据本发明实施例的用于窗膜的组合物形成。

基础层(110)可通过支撑涂层(120)及可挠性窗膜(100)来提高可挠性窗膜(100)的机械强度。基础层(110)可经由粘合层或类似层而贴附到显示部、触摸屏面板或偏振板。

基础层(110)可由光学透明可挠性树脂形成。举例来说,所述树脂可包括包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等的聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚苯乙烯树脂、包含聚(甲基丙烯酸甲酯)的聚(甲基)丙烯酸酯树脂等。这些树脂可单独使用或以其混合物形式使用。

基础层(110)可具有约10μm到约200μm、具体来说约20μm到约150μm的厚度。在此厚度范围内,基础层可用于可挠性窗膜中。

涂层(120)可形成在基础层(110)上以保护基础层(110)、显示部、触摸屏面板或偏振板,且具有高可挠性及高硬度以用于可挠性显示装置。

涂层(120)可具有约5μm到约100μm、具体来说约10μm到约80μm的厚度。在此厚度范围内,涂层可用于可挠性窗膜中。

尽管图1中未示出,但还可在涂层(120)的另一表面上形成例如抗反射层、防炫光层及硬质涂层等功能性表面层以提供额外的功能。另外,尽管图1中未示出,但涂层(120)还可形成在基础层(110)的另一表面上。

可挠性窗膜(100)为光学透明的,且可用于透明显示器中。具体来说,可挠性窗膜(100)在可见光范围内、具体来说在约400nm到约800nm的波长范围内可具有约88%或大于88%、具体来说约88%到约100%的透射率。在此范围内,所述可挠性窗膜可用作可挠性窗膜。

可挠性窗膜(100)可具有约7h或大于7h的铅笔硬度、约5.0mm或小于5.0mm的曲率半径以及约15mm或小于15mm的卷曲度。在这些范围内,可挠性窗膜在硬度、可挠性及耐光性方面表现出良好的性质,且发生较少的卷曲从而用作可挠性窗膜。具体来说,可挠性窗膜(100)可具有约7h到约9h的铅笔硬度、约1.0mm到约5.0mm的曲率半径以及约6mm或小于6mm的卷曲度。

可挠性窗膜(100)可具有约50μm到约300μm的厚度。在此厚度范围内,所述可挠性窗膜可用作可挠性窗膜。

可通过将根据实施例的用于窗膜的组合物涂布到基础层(110)上、然后进行固化来形成可挠性窗膜(100)。

对将用于窗膜的组合物涂布到基础层(110)上的方法无特别限制。举例来说,可通过棒式涂布、旋涂、浸涂、辊涂、流型涂布或模涂将所述组合物涂布到基础层上。可在基础层(110)上将所述组合物涂布到约5μm到约100μm的厚度。在此厚度范围内,可在硬度、可挠性及可靠性方面提供良好性质的同时确保得到所期望的涂层。

执行固化以通过对用于窗膜的组合物进行固化来形成涂层,且固化可包括光固化及热固化中的至少一种。光固化可包括在约400nm或小于400nm的波长下以约10mj/cm2到约1,000mj/cm2照射经涂布组合物。热固化可在约40℃到约200℃的温度下执行约1小时到约30小时。在这些条件下,用于窗膜的组合物可被充分固化。举例来说,热固化可在光固化之后执行以实现涂层的更高的硬度。

在对涂布到基础层(110)上的用于窗膜的组合物进行固化之前,所述方法还可包括对所述组合物进行干燥。当固化是在干燥之后执行时,可防止涂层的表面粗糙度因光固化或热固化达长的时间段而增大。干燥可在约40℃到约200℃下执行约1分钟到约30小时,但并非仅限于此。

接下来,将参照图2来阐述根据另一实施例的可挠性窗膜。图2为根据本发明另一实施例的可挠性窗膜的剖视图。

参照图2,根据本发明另一实施例的可挠性窗膜(200)可包括基础层(110)、形成在基础层(110)的一个表面上的涂层(120)以及形成在基础层(110)的另一表面上的粘合层(130),其中涂层(120)可由根据本发明实施例的用于窗膜的组合物形成。

形成在基础层(110)的另一表面上的粘合层(130)可有利于可挠性窗膜与触摸屏面板、偏振板或显示部之间的粘合。除了粘合层以外,根据此实施例的可挠性窗膜实质上相同于根据以上实施例的可挠性窗膜。因此,以下说明将着重于粘合层(130)。

粘合层(130)将偏振板、触摸屏面板或显示部贴附到可挠性窗膜(200)以将偏振板、触摸屏面板或显示部设置在可挠性窗膜(200)之下,且可由用于粘合层的粘合剂组合物形成。具体来说,粘合层(130)可由包含例如(甲基)丙烯酸树脂、氨基甲酸酯树脂、硅酮树脂及环氧树脂等粘合剂树脂、固化剂、光引发剂以及硅烷偶联剂的粘合剂组合物形成。

(甲基)丙烯酸树脂是具有烷基、羟基、芳香族基、羧酸基、脂环族基、杂脂环族基等的(甲基)丙烯酸共聚物,且可包括典型(甲基)丙烯酸共聚物。具体来说,(甲基)丙烯酸树脂可由包含以下中的至少一者的单体混合物形成:含有c1到c10未经取代的烷基的(甲基)丙烯酸单体、含有具有至少一个羟基的c1到c10烷基的(甲基)丙烯酸单体、含有c6到c20芳香族基的(甲基)丙烯酸单体、含有羧酸基的(甲基)丙烯酸单体、含有c3到c20脂环族基的(甲基)丙烯酸单体及含有具有氮(n)、氧(o)及硫(s)中的至少一者的c3到c10杂脂环族基的(甲基)丙烯酸单体。

固化剂为多官能(甲基)丙烯酸酯,且可包括双官能(甲基)丙烯酸酯,例如己二醇二丙烯酸酯;三官能(甲基)丙烯酸酯,例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯;四官能(甲基)丙烯酸酯,例如季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;五官能(甲基)丙烯酸酯,例如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯;以及六官能(甲基)丙烯酸酯,例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯,但并非仅限于此。

光引发剂是典型光引发剂,且可包括上述光-自由基引发剂。

硅烷偶联剂可包括含环氧基的硅烷偶联剂,例如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。

粘合剂组合物可包含100重量份的(甲基)丙烯酸树脂、约0.1重量份到约30重量份的固化剂、约0.1重量份到约10重量份的光引发剂及约0.1重量份到约20重量份的硅烷偶联剂。由于此种组成,由粘合剂组合物形成的粘合层可将可挠性窗膜充分贴附到显示部、触摸屏面板或偏振板。

粘合层(130)可具有约10μm到约100μm的厚度。在此厚度范围内,粘合层可将可挠性窗膜充分贴附到光学装置(例如偏振板)。

接下来,将参照图3及图4阐述根据一个实施例的可挠性显示装置。图3为根据本发明一个实施例的可挠性显示装置的剖视图,且图4为图3所示显示部的一个实施例的剖视图。

参照图3,根据本发明一个实施例的可挠性显示装置(300)包括显示部(350a)、粘合层(360)、偏振板(370)、触摸屏面板(380)及可挠性窗膜(390),可挠性窗膜(390)可包括根据本发明实施例的可挠性窗膜。

显示部(350a)用于驱动可挠性显示装置(300),且可包括衬底及光学装置,所述光学装置形成在所述衬底上且包括有机发光二极管(oled)、发光二极管(led)或液晶显示(lcd)装置。图4为图3所示显示部的一个实施例的剖视图。参照图4,显示部(350a)包括下部衬底(310)、薄膜晶体管(316)、有机发光二极管(315)、平坦化层(314)、保护层(318)及绝缘层(317)。

下部衬底(310)支撑显示部(350a),且可在下部衬底(310)上形成薄膜晶体管(316)及有机发光二极管(315)。下部衬底(310)可形成有可挠性印刷电路板(flexibleprintedcircuitboard,fpcb)以用于驱动触摸屏面板(380)。可挠性印刷电路板还可包括时序控制器、电源等以驱动由有机发光二极管形成的阵列。

下部衬底(310)可包括由可挠性树脂形成的衬底。具体来说,下部衬底(310)可包括例如硅酮(silicone)衬底、聚酰亚胺(polyimide)衬底、聚碳酸酯(polycarbonate)衬底及聚丙烯酸酯(polyacrylate)衬底等可挠性衬底,但并非仅限于此。

在下部衬底(310)的显示区域中,多个像素域是由彼此相交的多条驱动线(图中未示出)及多条传感器线(图中未示出)界定,且像素域中的每一者可形成有由有机发光二极管形成的阵列,所述有机发光二极管中的每一者包括薄膜晶体管(316)及连接到薄膜晶体管(316)的有机发光二极管(315)。在下部衬底的非显示区域中,对驱动线施加电信号的栅极驱动器可被形成为面板中栅极(gateinpanel)的形式。可在显示区域的一侧处或两侧处形成面板中栅极电路。

薄膜晶体管(316)通过施加与电流垂直的电场来控制流经半导体的电流,且可形成在下部衬底(310)上。薄膜晶体管(316)可包括栅极电极(310a)、栅极绝缘层(311)、半导体层(312)、源极电极(313a)及漏极电极(313b)。薄膜晶体管(316)可为使用例如氧化铟镓锌(indiumgalliumzincoxide,igzo)、zno或tio等氧化物作为半导体层的氧化物薄膜晶体管、使用有机材料作为半导体层的有机薄膜晶体管、使用非晶硅作为半导体层的非晶硅薄膜晶体管、或使用多晶硅作为半导体层的多晶硅薄膜晶体管。

平坦化层(314)覆盖薄膜晶体管(316)及电路区段(310b)以将薄膜晶体管(316)的上表面及电路区段(310b)的上表面平坦化成使得可在其上形成有机发光二极管(315)。平坦化层(314)可由旋涂式玻璃(spin-on-glass,sog)膜、聚酰亚胺聚合物、或聚丙烯酸聚合物形成,但并非仅限于此。

有机发光二极管(315)通过自发光来实现显示,且可包括以陈述次序堆叠的第一电极(315a)、有机发光层(315b)及第二电极(315c)。相邻有机发光二极管可通过绝缘层(317)彼此隔离。有机发光二极管(315)可具有其中从有机发光层(315b)产生的光穿过下部衬底而发出的底部发光型结构、或其中来自有机发光层(315b)的光穿过上部衬底而发出的顶部发光型结构。

保护层(318)覆盖有机发光二极管(315)以保护有机发光二极管(315)。保护层(318)可由例如siox、sinx、sic、sion、sionc及非晶碳(amorphouscarbon,a-c)等无机材料、或例如(甲基)丙烯酸酯、环氧聚合物、酰亚胺聚合物等有机材料形成。具体来说,保护层(318)可包括其中无机材料层与有机材料层依序堆叠一次或多次的包封层(encapsulationlayer)。

再次参照图3,粘合层(360)将显示部(350a)贴附到偏振板(370),且可由包含(甲基)丙烯酸酯树脂、固化剂、引发剂、及硅烷偶联剂的粘合剂组合物形成。

偏振板(370)可实现对内部光的偏振或防止反射外部光来实现显示,或者可增大所述显示的对比度。偏振板可仅由偏振器构成。作为另一选择,偏振板可包括偏振器及形成在所述偏振器的一个或两个表面上的保护膜。作为另一选择,偏振板可包括偏振器及形成在所述偏振器的一个或两个表面上的保护涂层。作为偏振器、保护膜及保护涂层,可使用所属领域中已知的典型偏振器、典型保护膜、及典型保护涂层。

触摸屏面板(380)通过检测当人体或导体(例如尖笔(stylus))对触摸屏面板进行触摸时电容的变化来产生电信号,且显示部(350a)可通过此类电信号来驱动。触摸屏面板(380)通过对可挠性导体进行图案化来形成,且可包括第一传感器电极及第二传感器电极,所述第二传感器电极分别形成在第一传感器电极之间且与第一传感器电极相交。触摸屏面板(380)可包含例如金属纳米线、导电聚合物及碳纳米管等导电材料,但并非仅限于此。

可挠性窗膜(390)可被设置成可挠性显示装置(300)的最外层以保护可挠性显示装置。

尽管图3中未示出,但还可在偏振板(370)与触摸屏面板(380)之间和/或在触摸屏面板(380)与可挠性窗膜(390)之间形成粘合层,以增强偏振板、触摸屏面板及可挠性窗膜之间的耦合。粘合层可由包含(甲基)丙烯酸酯树脂、固化剂、引发剂及硅烷偶联剂的粘合剂组合物形成。尽管图3中未示出,但还可在显示部(350a)之下设置偏振板以实现对内部光的偏振。

接下来,将参照图5阐述根据本发明另一实施例的可挠性显示装置。图5为根据本发明另一实施例的可挠性显示装置的剖视图。

参照图5,根据本发明另一实施例的可挠性显示装置(400)包括显示部(350a)、触摸屏面板(380)、偏振板(370)、及可挠性窗膜(390),可挠性窗膜(390)可包括根据本发明实施例的可挠性窗膜。除了触摸屏面板(380)设置在偏振板(370)之下而非直接形成在可挠性窗膜(390)上以外,根据此实施例的可挠性显示装置实质上相同于根据以上实施例的可挠性显示装置。另外,触摸屏面板(380)可与显示部(350a)一起形成。在此种情形中,由于触摸屏面板(380)与显示部(350a)一起形成且位于显示部(350a)上,因此根据此实施例的可挠性显示装置与根据以上实施例的可挠性显示装置相比更薄且更亮,从而提供更好的可见性。此外,触摸屏面板(380)可通过沉积来形成,但并非仅限于此。尽管图5中未示出,但还可在显示部(350a)与触摸屏面板(380)之间、在触摸屏面板(380)与偏振板(370)之间、和/或在偏振板(370)与可挠性窗膜(390)之间形成粘合层,以增强显示器的机械强度。粘合层可由包含(甲基)丙烯酸酯树脂、固化剂、引发剂及硅烷偶联剂的粘合剂组合物形成。尽管图5中未示出,但还可在显示部(350a)之下设置偏振板以通过对内部光的偏振来提供良好的显示图像。

接下来,将参照图6阐述根据本发明的又一实施例的可挠性显示装置。图6为根据本发明又一实施例的可挠性显示装置的剖视图。参照图6,根据本发明又一实施例的可挠性显示装置(500)包括显示部(350b)、粘合层(360)、及可挠性窗膜(390),可挠性窗膜(390)可包括根据本发明实施例的可挠性窗膜。除了根据此实施例的可挠性显示装置可仅由显示部(350b)驱动且省略了偏振板及触摸屏面板以外,所述可挠性显示装置实质上相同于根据所述一个实施例的可挠性显示装置。

显示部(350b)可包括衬底及光学装置,所述光学装置形成在所述衬底上且包括有机发光二极管、发光二极管、或液晶显示装置。显示部(350b)中还可包括触摸屏面板。

本发明的实施方式

以下,将参照一些实例更详细地阐述本发明。应理解,提供这些实例仅用于说明而不应被视为以任何方式限制本发明。

制备例1:硅氧烷树脂

将包含95mol%的2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷(kbm-303,信越化学有限公司(shin-etsuchemicalco.,ltd.))及5mol%的二甲基二甲氧基硅烷(umt有限公司(umtco.,ltd))的单体混合物100g及100g甲苯放入500ml的3颈烧瓶中。向单体混合物中添加了0.5mol%的koh及150mol%的水,并在70℃下搅拌了2小时。将所得材料冷却到室温且向3颈烧瓶中添加了100克蒸馏水。接着,通过搅拌及沉降而移除了水层,且将此过程重复了四次。然后,使用真空蒸馏设备从有机层移除了溶剂,借此制备硅氧烷树脂(重量平均分子量:5,500,通过凝胶渗透色谱法(gpc)测得,(ecsio3/2)0.95((me)2sio2/2)0.05)。

制备例2:硅氧烷树脂

除了使用包含90mol%的2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷及10mol%的二甲基二甲氧基硅烷的单体混合物以外,以与制备例1相同的方式制备了硅氧烷树脂(重量平均分子量:4,900,通过凝胶渗透色谱法测得,(ecsio3/2)0.90((me)2sio2/2)0.10)。

实例1

通过将以下组分混合而制备了用于窗膜的组合物:作为交联剂的85重量%的制备例1的硅氧烷树脂(a1)与15重量%的式1-1的二缩水甘油基1,2-环己烷二羧酸酯(b1)(西格玛-奥德里奇公司(sigma-aldrich))的混合物5g、作为引发剂的0.1克二苯基碘鎓六氟磷酸酯(西格玛-奥德里奇公司)(以100重量份的混合物计为2重量份)以及2.0克甲基乙基酮。

将所制备的用于窗膜的组合物沉积到聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(ta043,厚度:80μm,15cm×15cm,东洋有限公司(toyoboco.,ltd.))上,在80℃下干燥了4分钟,以500mj/cm2进行了紫外线照射,且在80℃下加热了12小时,借此制备具有50μm厚的涂层的窗膜。

实例2

除了使用85重量%的制备例2的硅氧烷树脂(a2)替代了85重量%的制备例1的硅氧烷树脂(a1)以外,以与实例1相同的方式制备了窗膜。

实例3

除了使用15重量%的式1-2的艾帕洛伊(epalloy)5000(b2)(cvc特种化工有限公司(cvcspecialtychemicalco.,ltd.))替代了15重量%的二缩水甘油基1,2-环己烷二羧酸酯(b1)以外,以与实例1相同的方式制备了窗膜。

实例4

除了使用85重量%的制备例2的硅氧烷树脂(a2)替代了85重量%的制备例1的硅氧烷树脂(a1)且使用15重量%的艾帕洛伊(epalloy)5000(b2)(cvc特种化工有限公司)替代了15重量%的二缩水甘油基1,2-环己烷二羧酸酯(b1)以外,以与实例1相同的方式制备了窗膜。

实例5

除了使用15重量%的式1-3的1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(b3)(西格玛-奥德里奇公司)替代了15重量%的二缩水甘油基1,2-环己烷二羧酸酯(b1)以外,以与实例1相同的方式制备了窗膜。

实例6

除了使用85重量%的制备例2的硅氧烷树脂(a2)替代了85重量%的制备例1的硅氧烷树脂(a1)且使用15重量%的1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(b3)(西格玛-奥德里奇公司)替代了15重量%的二缩水甘油基1,2-环己烷二羧酸酯(b1)以外,以与实例1相同的方式制备了窗膜。

实例7

除了使用式1-7的s-186(b4)(润泽有限公司(synasiainc.))替代了15重量%的二缩水甘油基1,2-环己烷二羧酸酯(b1)以外,以与实例1相同的方式制备了窗膜。

比较例1

除了使用15重量%的cy-179(b1)(式b1)(西格玛-奥德里奇公司)替代了15重量%的二缩水甘油基1,2-环己烷二羧酸酯(b1)以外,以与实例1相同的方式制备了窗膜。

<式b1>

比较例2

除了使用15重量%的cy-179(b1)替代了15重量%的二缩水甘油基1,2-环己烷二羧酸酯(b1)以外,以与实例2相同的方式制备了窗膜。

比较例3

除了使用15重量%的新戊二醇二缩水甘油醚(b2)(式b2)(西格玛-奥德里奇公司)替代了15重量%的二缩水甘油基1,2-环己烷二羧酸酯(b1)以外,以与实例1相同的方式制备了窗膜。

<式b2>

比较例4

除了使用15重量%的新戊二醇二缩水甘油醚(b2)(西格玛-奥德里奇公司)替代了15重量%的二缩水甘油基1,2-环己烷二羧酸酯(b1)以外,以与实例2相同的方式制备了窗膜。

实例及比较例中所使用的硅氧烷树脂及交联剂的量示于表2及表3中。

针对性质(1)到性质(3)对在实例及比较例中制备的窗膜进行了评估,且评估结果示于表2及表3中。

(1)铅笔硬度:使用铅笔硬度测试仪(新东公司)根据jisk5400在窗膜的涂层上对铅笔硬度进行了测量。使用6b铅笔到9h铅笔(三菱有限公司)在涂层上的铅笔负荷为1kg、刮擦角度为45°、及刮擦速度为60mm/min的条件下对铅笔硬度进行了测量。当涂层在使用某一铅笔测试5次之后具有一个或多个刮痕时,又使用具有比前一铅笔低一级的铅笔硬度的另一铅笔对铅笔硬度进行了测量。采用使得能够在涂层上所有五次均未观察到刮痕的铅笔硬度值作为涂层的铝笔硬度。

(2)曲率半径:将窗膜(宽度×长度×厚度,3cm×15cm×130μm,基础层厚度:80μm,涂层厚度:50μm)缠绕在用于测量曲率半径的夹具上、保持缠绕达5秒或大于5秒、解绕、并接着用肉眼进行了观察以判断窗膜是否具有裂纹。此处,通过将窗膜缠绕在夹具上以使得窗膜的涂层朝压缩方向接触夹具而对曲率半径进行了测量,且通过在从具有最大直径的夹具逐渐减小夹具的直径时所测得的不会在窗膜上造成裂纹的夹具的最小半径确定了所述曲率半径。

(3)卷曲:参照图7,将在实例及比较例中制备的窗膜(1)(厚度:130μm,基础层厚度:80μm,涂层厚度:50μm)中的每一者切割成大小为10cm×10cm的样本。将窗膜样本放置在底面(2)上以使得涂层面朝上,并置于25℃及40%的相对湿度下。然后,当窗膜出现卷曲时,对从底面(2)到窗膜(1)的四个边缘的每一高度(h)进行了测量并求平均值。

表2

表3

如表2所示,实例的可挠性窗膜中的每一者具有8h或大于8h的高铅笔硬度及5.0mm或小于5.0mm的曲率半径从而在抑制卷曲的同时提供良好的可挠性,且因此可用作可挠性窗膜。

相反,如表3所示,包含含环氧基的硅氧烷树脂且不含根据本发明的交联剂的比较例的可挠性窗膜中的每一者在铅笔硬度及卷曲方面表现出差的性质。

应理解,在不背离本发明的精神及范围条件下,所属领域中的技术人员可做出各种修改、改变、变更及等效实施例。

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