相关申请的交叉参考
本申请要求2016年2月26日以及2016年10月12日在韩国知识产权局(koreanintellectualpropertyoffice)提交的韩国专利申请第10-2016-0023627号以及第10-2016-0132197号的优先权和权利，所述申请的整个内容通过引用结合在此。
本发明涉及一种新颖化合物、新颖聚合物、包含其的着色剂、包含其的正型感光性树脂组合物以及滤色片。
背景技术：
在许多类型的显示器中，液晶显示装置的优势在于亮度、薄度、低成本、低操作功耗以及对集成电路的粘附性改进，并且已经更广泛地用于便携式计算机、监视器以及tv屏幕。液晶显示装置包含下基板，在其上面形成有黑色基质、滤色片以及ito像素电极；和上基板，在其上面形成有主动电路部分和ito像素电极，所述主动电路部分包含液晶层、薄膜晶体管以及电容器层。滤色片如下在像素区域中形成：按形成每个像素的预定次序依序堆叠多个滤色片(通常，由三种原色形成，如红色(r)、绿色(g)以及蓝色(b))，并且在透明基板上按预定图案安置黑色基质层以形成像素之间的边界。颜料分散方法(其是滤色片形成方法之一)是通过重复一系列工艺来提供彩色薄膜，如在包含黑色基质的透明基板上涂布包含着色剂的光可聚合组合物、使所形成的图案曝光、用溶剂去除未曝光部分以及使其热固化。根据颜料分散方法制造滤色片所用的着色感光性树脂组合物通常包含碱溶性树脂、光聚合单体、光聚合引发剂、溶剂、其它添加剂等，且另外包含环氧树脂等。颜料分散方法被积极地用于制造lcd，如移动电话、便携式计算机、监测器以及tv。然而，使用具有许多优点的颜料分散方法的滤色片中的感光性树脂组合物具有一些缺点，原因是在精细粉碎粉末时存在困难，需要多种添加剂以便稳定分散液(即使分散过程复杂)，以及在复杂的储存和运输条件下进一步维持颜料分散液的最佳品质。另外，使用颜料型感光性树脂组合物制造的滤色片因颜料粒度而在亮度和对比率方面存在局限。因此，必需研发耐热性和耐化学性与颜料类似的染料。
技术实现要素：
一个实施例提供一种新颖化合物，其具有改进的溶解度。
另一个实施例提供一种新颖聚合物，其通过所述化合物与不同于所述化合物的另一种单体的共聚反应形成。
又一个实施例提供一种包含所述化合物和/或聚合物的着色剂。
再另一个实施例提供一种包含所述着色剂的感光性树脂组合物。
另一个实施例提供使用感光性树脂组合物制成的滤色片。
一个实施例提供一种由化学式1表示的化合物。
[化学式1]
在化学式1中，
r1到r4独立地是氢、经取代或未经取代的c1到c20烷基、经取代或未经取代的c2到c20烯基、经取代或未经取代的c3到c20环烷基、经取代或未经取代的c6到c20芳基或经取代或未经取代的c2到c20杂芳基，并且
r1到r4中的至少一个是由化学式2表示，
[化学式2]
其中在化学式2中，
l1是经取代或未经取代的c1到c20亚烷基，
l2是单键、经取代或未经取代的c1到c20亚烷基、经取代或未经取代的c3到c20亚环烷基，或经取代或未经取代的c6到c20亚芳基，以及
r5是经取代或未经取代的c3到c20环烷基或包含烯系不饱和双键(ethylenicunsaturateddoublebond)的取代基，并且
y是*-so3或*-so2nso2cf3。
r5可以是经取代或未经取代的丙烯酸酯基团、经取代或未经取代的c2到c20烯基，或末端具有烯系不饱和双键的c6到c20芳基。
r5可以选自以下群组：未经取代的环己基以及由化学式3表示的取代基到由化学式5表示的取代基。
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
在化学式3到化学式5中，
r6是氢原子或经取代或未经取代的c1到c5烷基。
r1到r4中的至少两个可以由化学式2表示。
r1或r2可以由化学式2表示。
r3或r4可以由化学式2表示。
由化学式1表示的化合物可以由化学式6-1到化学式17-2之一表示。
[化学式6-1]
[化学式6-2]
[化学式7-1]
[化学式7-2]
[化学式8-1]
[化学式8-2]
[化学式9-1]
[化学式9-2]
[化学式10-1]
[化学式10-2]
[化学式11-1]
[化学式11-2]
[化学式12-1]
[化学式12-2]
[化学式13-1]
[化学式13-2]
[化学式14-1]
[化学式14-2]
[化学式15-1]
[化学式15-2]
[化学式16-1]
[化学式16-2]
[化学式17-1]
[化学式17-2]
由化学式1表示的化合物可在约500nm到约600nm的波长范围内具有最大吸光度。
另一个实施例提供一种丙烯酸类聚合物，其通过由化学式18表示的化合物与烯系不饱和单体的共聚反应形成。
[化学式18]
在化学式18中，
r1到r4独立地是氢、经取代或未经取代的c1到c20烷基、经取代或未经取代的c2到c20烯基、经取代或未经取代的c3到c20环烷基、经取代或未经取代的c6到c20芳基或经取代或未经取代的c2到c20杂芳基，并且
r1到r4中的至少一个是由化学式2表示，
[化学式2]
其中在化学式2中，
l1是经取代或未经取代的c1到c20亚烷基，
l2是单键、经取代或未经取代的c1到c20亚烷基、经取代或未经取代的c3到c20亚环烷基或经取代或未经取代的c6到c20亚芳基，
r5是包含烯系不饱和双键的取代基，以及
y是*-so3或*-so2nso2cf3。
烯系不饱和单体可以是芳香族乙烯基化合物、不饱和羧酸酯化合物、不饱和羧酸氨基烷酯化合物、羧酸乙烯酯化合物、不饱和羧酸缩水甘油酯化合物、氰化乙烯化合物、不饱和酰胺化合物或其组合。
另一个实施例提供一种包含所述化合物和/或丙烯酸类聚合物的着色剂。
着色剂可以是染料。
所述染料可以是红色染料或紫色染料。
另一个实施例提供一种包含所述着色剂的感光性树脂组合物。
感光性树脂组合物可以还包含粘合剂树脂、光可聚合化合物、光聚合引发剂以及溶剂。
粘合剂树脂可以包含丙烯酸类(acryl-based)粘合剂树脂、卡哆类(cardo-based)粘合剂树脂或其组合。
另一个实施例提供使用感光性树脂组合物制成的滤色片。
本发明的其它实施例包含在以下具体实施方式中。
根据一个实施例的化合物在有机溶剂中具有极佳溶解度，且因此，包含含有所述化合物作为组成成分的着色剂的感光性树脂组合物可以用于制造具有极佳亮度、对比率等的滤色片。
具体实施方式
如本文所使用，当未另外提供具体定义时，术语“取代”是指被选自以下各基团的取代基取代：卤素(f、br、cl或i)、羟基、硝基、氰基、氨基(nh2、nh(r200)或n(r201)(r202)，其中r200、r201以及r202相同或不同，并且独立地是c1到c10烷基)、甲脒基、肼基、腙基、羧基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的烯基、经取代或未经取代的炔基、经取代或未经取代的脂环族有机基团、经取代或未经取代的芳基，以及经取代或未经取代的杂环基。
如本文所使用，当未另外提供具体定义时，术语“烷基”是指c1到c20烷基并且具体来说是c1到c15烷基，术语“环烷基”是指c3到c20环烷基并且具体来说是c3到c18环烷基，术语“烷氧基”是指c1到c20烷氧基并且具体来说是c1到c18烷氧基，术语“芳基”是指c6到c20芳基并且具体来说是c6到c18芳基，术语“烯基”是指c2到c20烯基并且具体来说是c2到c18烯基，术语“亚烷基”是指c1到c20亚烷基并且具体来说是c1到c18亚烷基，并且术语“亚芳基”是指c6到c20亚芳基并且具体来说是c6到c16亚芳基。
如本文所用，当未另外提供具体定义时，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”，并且“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”。
如本文所用，当未另外提供定义时，术语“组合”是指混合或共聚合。此外，“共聚合”是指嵌段共聚合到无规共聚合，并且“共聚物”是指嵌段共聚物到无规共聚物。
在本说明书的化学式中，除非另外提供具体定义，否则当在应考虑的位置未显示化学键时，在所述位置键结的是氢。
在本说明书中，卡哆类树脂是指包含至少一个选自化学式20-1到20-11的官能基的树脂。
如本文所用，当未另外提供定义时，术语“烯系不饱和双键”是指“碳-碳双键”，且烯系不饱和单体是指包含烯系不饱和双键的单体。
如本文所使用，当未另外提供具体定义时，“*”指示其中连接有相同或不同原子或化学式的点。
一个实施例提供一种由化学式1表示的化合物。
[化学式1]
在化学式1中，
r1到r4独立地是氢、经取代或未经取代的c1到c20烷基、经取代或未经取代的c2到c20烯基、经取代或未经取代的c3到c20环烷基、经取代或未经取代的c6到c20芳基或经取代或未经取代的c2到c20杂芳基，并且
r1到r4中的至少一个是由化学式2表示，
[化学式2]
其中在化学式2中，
l1是经取代或未经取代的c1到c20亚烷基，
l2是单键、经取代或未经取代的c1到c20亚烷基、经取代或未经取代的c3到c20亚环烷基或经取代或未经取代的c6到c20亚芳基，
r5是经取代或未经取代的c3到c20环烷基或包含烯系不饱和双键的取代基，并且
y是*-so3或*-so2nso2cf3。
如上文所述，使用颜料型感光性树脂组合物制成的滤色片因颜料粒度而在亮度和对比率方面存在局限。此外，用于图像传感器的彩色图像传感器装置需要较小分散粒径以形成精细图案。为了符合要求，已通过引入不形成颗粒的染料代替颜料来努力获得亮度和对比率改进的滤色片，从而制备适用于染料的感光性树脂组合物。
一般来说，因为包含二苯并哌喃类化合物的感光性树脂组合物(其中电荷被分离)在有机溶剂(如pgmea)中具有极低溶解度并且呈现恶化的耐热性以及耐化学性，所以二苯并哌喃类化合物作为着色剂在感光性树脂组合物中的使用受到限制。然而，根据一个实施例的化合物(即，由化学式1表示的化合物)包含至少一个由化学式2表示的取代基且因此可以改进其在有机溶剂中的溶解度，且相应地，包含所述化合物的感光性树脂组合物可以用于改进滤色片的亮度以及对比率。
r1到r4中的至少两个可以由化学式2表示。当根据一个实施例的化合物包含至少两个由化学式2表示的取代基时，可以进一步改进其在有机溶剂中的溶解度以及包含所述化合物的组合物的亮度。与包含至少两个由化学式2表示的官能团的化合物相比，包含一个由化学式2表示的官能团的化合物可通过调整反应物的含量来合成，并且可容易地由所属领域的一般技术人员通过参考用于合成包含至少两个由化学式2表示的官能团的化合物的方法来合成。
举例来说，r1或r2可以由化学式2表示。
举例来说，r1或r2可以由化学式2表示，且r3或r4可以同时由化学式2表示。
r5可以是经取代或未经取代的c3到c20环烷基、经取代或未经取代的丙烯酸酯基团、经取代或未经取代的c2到c20烯基，或末端具有烯系不饱和双键的c6到c20芳基。
举例来说，经取代或未经取代的c3到c20环烷基可以是未经取代的环己基，经取代或未经取代的丙烯酸酯基团可以由化学式4表示，经取代或未经取代的c2到c20烯基可以由化学式3表示，且末端具有烯系不饱和双键的c6到c20芳基可以由化学式5表示。
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
在化学式3到化学式5中，
r6是氢原子或经取代或未经取代的c1到c5烷基。
由化学式1表示的化合物可以由化学式6-1到化学式17-2之一表示，但不限于此。
[化学式6-1]
[化学式6-2]
[化学式7-1]
[化学式7-2]
[化学式8-1]
[化学式8-2]
[化学式9-1]
[化学式9-2]
[化学式10-1]
[化学式10-2]
[化学式11-1]
[化学式11-2]
[化学式12-1]
[化学式12-2]
[化学式13-1]
[化学式13-2]
[化学式14-1]
[化学式14-2]
[化学式15-1]
[化学式15-2]
[化学式16-1]
[化学式16-2]
[化学式17-1]
[化学式17-2]
由化学式1表示的化合物可在约500nm到约600nm的波长范围内具有最大吸光度。
另一个实施例提供通过由化学式18表示的化合物与单体的共聚合反应形成的聚合物。举例来说，所述单体可以是烯系不饱和单体，并且在这种情况下，聚合物可以是丙烯酸类聚合物。
[化学式18]
在化学式18中，
r1到r4独立地是氢、经取代或未经取代的c1到c20烷基、经取代或未经取代的c2到c20烯基、经取代或未经取代的c3到c20环烷基、经取代或未经取代的c6到c20芳基或经取代或未经取代的c2到c20杂芳基，并且
r1到r4中的至少一个是由化学式2表示，
[化学式2]
其中在化学式2中，
l1是经取代或未经取代的c1到c20亚烷基，
l2是单键、经取代或未经取代的c1到c20亚烷基、经取代或未经取代的c3到c20亚环烷基或经取代或未经取代的c6到c20亚芳基，
r5是包含烯系不饱和双键的取代基，以及
y是*-so3或*-so2nso2cf3。
举例来说，烯系不饱和单体可以是芳香族乙烯基化合物、不饱和羧酸酯化合物、不饱和羧酸氨基烷酯化合物(unsaturatedaminoalkylcarboxylateestercompound)、羧酸乙烯酯化合物(vinylcarboxylateestercompound)、不饱和羧酸缩水甘油酯化合物(unsaturatedglycidylcarboxylateestercompound)、氰化乙烯化合物(vinylcyanidecompound)、不饱和酰胺化合物或其组合。
举例来说，烯系不饱和单体可以是芳香族乙烯基化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲基甲醚等；不饱和羧酸酯化合物，如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯等；不饱和羧酸氨基烷酯化合物，如(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲氨基乙酯等；羧酸乙烯酯化合物，如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等；不饱和羧酸缩水甘油酯化合物，如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等；氰化乙烯化合物，如(甲基)丙烯腈等；不饱和酰胺化合物，如(甲基)丙烯酰胺等，或其组合。
作为由化学式18表示的化合物与烯系不饱和单体的共聚合产物的丙烯酸类聚合物具有极佳的耐热性和可加工性，并且可以作为适用的着色剂用于滤色片的感光性树脂组合物中。
举例来说，通过由化学式10-1表示的化合物与甲基丙烯酸甲酯的共聚反应获得的丙烯酸类聚合物可以为由化学式19表示的共聚物。
[化学式19]
另一个实施例提供一种包含所述化合物和/或丙烯酸类聚合物的着色剂。
着色剂可以是染料，例如红色染料或紫色染料。
另一个实施例提供一种包含着色剂的感光性树脂组合物。
感光性树脂组合物可以还包含粘合剂树脂、光可聚合化合物、光聚合引发剂以及溶剂。
下文中具体描述每种组分。
着色剂
除化合物和/或丙烯酸类聚合物以外，着色剂可还包含有机溶剂可溶性染料。
有机溶剂可溶性染料的实例可以是三芳基甲烷类化合物、蒽醌类化合物、苯亚甲基类化合物、花青类化合物、酞菁类化合物、氮杂卟啉类化合物(azaporphyrin-basedcompound)、靛蓝类化合物等。
除所述化合物和/或丙烯酸类聚合物以外，着色剂可还包含颜料。
颜料可包含蓝色颜料、紫色颜料、红色颜料、绿色颜料、黄色颜料等。
蓝色颜料的实例可以是c.i.蓝色颜料15∶6、c.i.蓝色颜料15、c.i.蓝色颜料15∶1、c.i.蓝色颜料15∶2、c.i.蓝色颜料15∶3、c.i.蓝色颜料15∶4、c.i.蓝色颜料15∶5、c.i.蓝色颜料16、c.i.蓝色颜料22、c.i.蓝色颜料60、c.i.蓝色颜料64、c.i.蓝色颜料80或其组合。
紫色颜料的实例可以是c.i紫色颜料1、c.i紫色颜料19、c.i紫色颜料23、c.i紫色颜料27、c.i紫色颜料29、c.i紫色颜料30、c.i紫色颜料32、c.i紫色颜料37、c.i紫色颜料40、c.i紫色颜料42、c.i紫色颜料50或其组合。
红色颜料的实例可以是苝类颜料、蒽醌类颜料、二蒽醌类颜料、偶氮类颜料、重氮类颜料、喹吖啶酮类颜料、蒽类颜料等。红色颜料的具体实例可以是苝颜料、喹吖啶酮颜料、萘酚as、西科曼颜料(sicominpigment)、蒽醌(苏丹i(sudani)、苏丹ii、苏丹iii、苏丹r)、二蒽醌化物、双偶氮、苯并吡喃(benzopyrane)等。
绿色颜料的实例可以是卤化酞菁类颜料，如c.i.颜料绿58或c.i.颜料绿59。
黄色颜料的实例可包含c.i.颜料黄139、c.i.颜料黄138、c.i.颜料黄150等，并且可以单独或以两种或大于两种的混合物形式使用。
颜料可以颜料分散液形式包含在感光性树脂组合物中。
颜料分散液可以包含固体颜料、溶剂以及使颜料均匀地分散于溶剂中的分散剂。
按颜料分散液的总量计，可包含约1重量％到约20重量％的固体含量的颜料，例如约8重量％到约20重量％，例如约8重量％到约15重量％，例如约10重量％到约20重量％，例如约10重量％到约15重量％。
分散剂可以是非离子分散剂、阴离子分散剂、阳离子分散剂等。分散剂的具体实例可以是聚烷二醇和其酯、聚环氧烷、多元醇酯环氧烷加成产物、醇环氧烷加成产物、磺酸酯、磺酸盐、羧酸酯、羧酸盐、烷基酰胺环氧烷加成产物、烷基胺等，并且可以单独使用或以两种或大于两种的混合物形式使用。
分散剂的市售实例可以包含毕克有限公司(bykco.，ltd.)制造的迪斯毕克-101(disperbyk-101)、迪斯毕克-130、迪斯毕克-140、迪斯毕克-160、迪斯毕克-161、迪斯毕克-162、迪斯毕克-163、迪斯毕克-164、迪斯毕克-165、迪斯毕克-166、迪斯毕克-170、迪斯毕克-171、迪斯毕克-182、迪斯毕克-2000、迪斯毕克-2001等；埃夫卡化学品公司(efkachemicalsco.)制造的埃夫卡-47(efka-47)、埃夫卡-47ea、埃夫卡-48、埃夫卡-49、埃夫卡-100、埃夫卡-400、埃夫卡-450等；泽内卡公司(zenekaco.)制造的索斯波斯5000(solsperse5000)、索斯波斯12000、索斯波斯13240、索斯波斯13940、索斯波斯17000、索斯波斯20000、索斯波斯24000gr、索斯波斯27000、索斯波斯28000等；或味之素公司(ajinomotoinc)制造的pb711或pb821。
按颜料分散液的总重量计，可包含约1重量％到约20重量％的量的分散剂。当包含所述范围内的分散剂时，感光性树脂组合物的分散液由于适当的粘度而得到改进，并且因此，当将感光性树脂组合物应用于产品中时，可以维持光学、物理以及化学品质。
用于形成颜料分散液的溶剂可以是乙二醇乙酸酯、乙基溶纤剂、丙二醇单甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、聚乙二醇、环己酮、丙二醇甲醚等。
粘合剂树脂
粘合剂树脂可以是丙烯酸类粘合剂树脂、卡哆类粘合剂树脂或其组合。举例来说，粘合剂树脂可以是丙烯酸类粘合剂树脂。
丙烯酸类粘合剂树脂是第一烯系不饱和单体和可与其共聚的第二烯系不饱和单体的共聚物，并且是包含至少一个丙烯酸类重复单元的树脂。
所述第一烯系不饱和单体是包含至少一个羧基的烯系不饱和单体。所述单体的实例包含(甲基)丙烯酸、顺丁烯二酸、衣康酸(itaconicacid)、反丁烯二酸或其组合。
按丙烯酸类粘合剂树脂的总量计，可以包含约5重量％到约50重量％的量的第一烯系不饱和单体，例如约10重量％到约40重量％。
第二烯系不饱和单体可以是芳香族乙烯基化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲基甲醚等；不饱和羧酸酯化合物，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯等；不饱和羧酸氨基烷酯化合物，如(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲氨基乙酯等；羧酸乙烯酯化合物，如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等；不饱和羧酸缩水甘油酯化合物，如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等；氰化乙烯化合物，如(甲基)丙烯腈等；小饱和酰胺化合物，如(甲基)丙烯酰胺等；且可以单独使用或以两种或大于两种的混合物形式使用。
丙烯酸类粘合剂树脂的具体实例可以是聚甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸2-羟乙酯共聚物、甲基丙烯酸/引基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯/甲基丙烯酸2-羟乙酯共聚物等，但不限于此。这些可以单独使用或以两种或大于两种的混合物形式使用。
丙烯酸类粘合剂树脂可以具有约3,000g/mol到约150,000g/mol(例如约5,000g/mol到约50,000g/mol，例如约20,000g/mol到约30,000g/mol)的重量平均分子量。当丙烯酸类粘合剂树脂具有所述范围内的重量平均分子量时，感光性树脂组合物在制造滤色片期间具有良好的物理和化学特性、适当的粘度以及与基板的紧密接触特性。
丙烯酸类粘合剂树脂可具有约15mgkoh/g到约60mgkoh/g，例如约20mgkoh/g到约50mgkoh/g的酸值。当丙烯酸类粘合剂树脂具有所述范围内的酸值时，像素图案可以具有极佳分辨率。
卡哆类粘合剂树脂可包含由化学式20表示的重复单元。
[化学式20]
在化学式20中，
r11和r12独立地是氢原子或经取代或未经取代的(甲基)丙烯酰氧基烷基。
r13和r14独立地是氢原子、卤素原子或经取代或未经取代的c1到c20烷基，以及
z1是单键、o、co、so2、cr15r16、sir17r18(其中，r15到r18独立地是氢原子或经取代或未经取代的c1到c20烷基)，或由化学式20-1到化学式20-11表示的连接基团之一，
[化学式20-1]
[化学式20-2]
[化学式20-3]
[化学式20-4]
[化学式20-5]
在化学式20-5中，
ra是氢原子、乙基、c2h4cl、c2h4oh、ch2ch＝ch2或苯基。
[化学式20-6]
[化学式20-7]
[化学式20-8]
[化学式20-9]
[化学式20-10]
[化学式20-11]
z2是酸二酐残基，以及
m1和m2独立地是0到4范围内的整数。
卡哆类粘合剂树脂可以包含位于至少一个末端的由化学式21表示的官能团。
[化学式21]
在化学式21中，
z3由化学式21-1到化学式21-7表示。
[化学式21-1]
在化学式21-1中，rb和rc独立地是氢原子、经取代或未经取代的c1到c20烷基、酯基或醚基。
[化学式21-2]
[化学式21-3]
[化学式21-4]
[化学式21-5]
在化学式21-5中，rd是o、s、nh、经取代或未经取代的c1到c20亚烷基、c1到c20烷基氨基或c2到c20烯基氨基。
[化学式21-6]
[化学式21-7]
卡哆类粘合剂树脂可以通过例如将以下中的至少两种混合来制备：含茀化合物，如9，9-双(4-环氧乙烷基甲氧基苯基)茀；酸酐化合物，如苯四甲酸二酐、萘四甲酸二酐、联苯四甲酸二酐、二苯甲酮四甲酸二酐、苯均四酸二酐、环丁烷四甲酸二酐、苝四甲酸二酐、四氢呋喃四甲酸二酐以及四氢邻苯二甲酸酐；二醇化合物，如乙二醇、丙二醇以及聚乙二醇；醇化合物，如甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、环己醇以及苯甲醇；溶剂类化合物，如丙二醇甲基乙基乙酸酯以及n-甲基吡咯烷酮；含磷化合物，如三苯膦；以及胺或铵盐化合物，如四甲基氯化铵、四乙基溴化铵、苯甲基二乙胺、三乙胺、三丁胺、苯甲基三乙基氯化铵。
当卡哆类粘合剂树脂与丙烯酸类粘合剂树脂一起使用时，可获得具有极佳紧密接触力、高分辨率以及高发光特征的感光性树脂组合物。
卡哆类粘合剂树脂可具有约500g/mol到约50,000g/mol，例如约3,000g/mol到约30,000g/mol的重量平均分子量。当卡哆类粘合剂树脂具有所述范围内的重量平均分子量时，可在制造滤色片期间形成令人满意的图案而不具有残余物，并且在显影期间不损失薄膜厚度。
卡哆类粘合剂树脂可具有约100mgkoh/g到约140mgkoh/g的酸值。
光可聚合化合物
光可聚合化合物可以是包含至少一个烯系不饱和双键的(甲基)丙烯酸的单官能或多官能酯。
归因于烯系不饱和双键，光可聚合化合物可在图案形成过程中、在曝光期间引起足够的聚合并且形成具有极佳耐热性、耐光性和耐化学性的图案。
光可聚合化合物的具体实例可以是二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、双酚a二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、双酚a环氧树脂(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯酰氧基乙酯、酚醛环氧树脂(甲基)丙烯酸酯等。
光可聚合化合物的市售实例可如下。单官能(甲基)丙烯酸酯可以包含阿尼克斯
光可聚合化合物可用酸酐处理以改进可显影性。
光可聚合引发剂
光聚合引发剂可以是感光性树脂组合物中常用的光聚合引发剂，例如苯乙酮类化合物、苯甲酮类化合物、噻吨酮类化合物、安息香类化合物、肟类化合物等。
苯乙酮类化合物的实例可以是2，2’-二乙氧基苯乙酮、2，2’-二丁氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、对叔丁基三氯苯乙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2，2’-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉基丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁-1-酮等。
苯甲酮类化合物的实例可以是苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸酯、苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基苯甲酮、羟基苯甲酮、丙烯酸化苯甲酮、4，4’-双(二甲基氨基)苯甲酮、4，4’-双(二乙基氨基)苯甲酮、4，4’-二甲氨基二苯甲酮、4，4’-二氯二苯甲酮、3，3’-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮等。
噻吨酮类化合物的实例可以是噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮等。
安息香类化合物的实例可以是安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香异丁醚、苯甲基二甲基缩酮等。
三嗪类化合物的实例可以是2，4，6-三氯-均三嗪、2-苯基-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(3’，4’-二甲氧基苯乙烯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(4’-甲氧基萘基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(对甲氧苯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(对甲苯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-联苯-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、双(三氯甲基)-6-苯乙烯基-均三嗪、2-(萘酚-1-基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-甲氧基萘酚-1-基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-4-双(三氯甲基)-6-向日葵基-均三嗪、2-4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-均三嗪等。
肟类化合物的实例可为o-酰肟类化合物、2-(o-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1，2-辛二酮、1-(o-乙酰肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]乙酮、o-乙氧羰基-α-氧氨基-1-苯基丙-1-酮等。o-酰肟肟类化合物的具体实例可以是1，2-辛二酮、2-二甲氨基-2-(4-甲基苯甲基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁-1-酮、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1，2-二酮2-肟-o-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛烷-1，2-二酮2-肟-o-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛-1-酮肟-o-乙酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1-酮肟-o-乙酸酯等。
除所述化合物之外，光聚合引发剂可以还包含咔唑类化合物、二酮类化合物、硼酸锍类化合物、重氮类化合物、咪唑类化合物、联咪唑类化合物等。
所述光聚合引发剂可以与感光剂一起使用，所述感光剂能够通过吸收光且变成激发态且接着转移其能量而引起化学反应。
所述感光剂的实例可以是四乙二醇双-3-巯基丙酸酯、季戊四醇四-3-巯基丙酸酯、二季戊四醇四-3-巯基丙酸酯等。
溶剂
溶剂是与所述化合物、根据一个实施例的丙烯酸类聚合物、颜料、粘合剂树脂、光可聚合化合物以及光聚合引发剂具有相容性、但与其不反应的物质。
溶剂的实例可以包含醇，如甲醇、乙醇等；醚，如二氯乙醚、正丁醚、二异戊醚、甲基苯基醚、四氢呋喃等；二醇醚，如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚等；乙二醇乙醚乙酸酯，如甲基乙二醇乙醚乙酸酯、乙基乙二醇乙醚乙酸酯、二乙基乙二醇乙醚乙酸酯等；卡必醇(carbitol)，如甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚等；丙二醇烷基醚乙酸酯，如丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等；芳香族烃，如甲苯、二甲苯等；酮，如甲基乙基酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基正丙酮、甲基正丁酮、甲基正戊酮、2-庚酮等；饱和脂肪族单羧酸烷基酯，如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯等；乳酸酯，如乳酸甲酯、乳酸乙酯等；氧基乙酸烷基酯，如氧基乙酸甲酯、氧基乙酸乙酯、氧基乙酸丁酯等；烷氧基乙酸烷基酯，如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等；3-氧基丙酸烷基酯，如3-氧基丙酸甲酯、3-氧基丙酸乙酯等；3-烷氧基丙酸烷基酯，如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯等；2-氧基丙酸烷基酯，如2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯等；2-烷氧基丙酸烷基酯，如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯等；2-氧基-2-甲基丙酸酯，如2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯等；2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯的单氧基单羧酸烷基酯，如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等；酯，如丙酸2-羟基乙酯、丙酸2-羟基-2-甲基乙酯、乙酸羟基乙酯、丁酸2-羟基-3-甲基甲酯等；酮酸酯，如丙酮酸乙酯等。另外，也可以使用高沸点溶剂，如n-甲基甲酰胺、n，n-二甲基甲酰胺、n-甲基甲酰苯胺、n-甲基乙酰胺、n，n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、苯甲基乙醚、二己醚、乙酰丙酮、异佛尔酮(isophorone)、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苯甲酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、顺丁烯二酸二乙酯、γ-丁内酯、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯、乙二醇乙醚乙酸苯酯等。
考虑到互溶性和反应性，优选使用二醇醚，如乙二醇单乙醚等；乙二醇烷基醚乙酸酯，如乙二醇乙醚乙酸乙酯等；酯，如丙酸2-羟基乙酯等；卡必醇，如二乙二醇单甲醚等；丙二醇烷基醚乙酸酯，如丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等。
感光性树脂组合物可还包含环氧化合物以改进与基板的紧密接触特性。
环氧化合物的实例可包含酚醛环氧化合物、四甲基联苯环氧化合物、双酚a环氧化合物、脂环族环氧化合物或其组合。
按100重量份感光性树脂组合物计，可包含约0.01重量份到约20重量份并且例如约0.1重量份到约10重量份的量的环氧化合物。当包含所述范围内的环氧化合物时，可以改进紧密接触特性、储存特性等。
另外，感光性树脂组合物可以还包含具有如羧基、甲基丙烯酰基、异氰酸酯基、环氧基等反应性取代基的硅烷偶合剂，以便改进其与基板的粘附性。
硅烷类偶合剂的实例可以包含三甲氧基硅烷基苯甲酸、y-甲基丙烯基丙氧基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等。这些可以单独使用或以两种或大于两种的混合物形式使用。
按100重量份感光性树脂组合物计，可以包含约0.01重量份到约10重量份的量的硅烷偶合剂。当包含所述范围内的硅烷偶合剂时，紧密接触特性、储存特性等可以是极佳的。
另外，若需要，则感光性树脂组合物可还包含表面活性剂以改进涂层特性和防止缺陷。
表面活性剂可以是氟类表面活性剂，并且氟类表面活性剂的实例可以是大日本油墨化学工业有限公司(dicco.，ltd.)的f-482、f-484、f-478、f-554等，但不限于此。
按100重量份感光性树脂组合物计，可使用约0.001重量份到约5重量份的量的表面活性剂。当包含所述范围内的表面活性剂时，可确保玻璃基板上的极佳湿润以及涂层均匀性，但可能不会产生染色。
此外，感光性树脂组合物可以包含预定量的其它添加剂，如抗氧化剂、稳定剂等，除非这些添加剂使感光性树脂组合物的特性恶化。
根据一个实施例，提供使用感光性树脂组合物制成的滤色片。
滤色片的图案形成工艺如下。
所述工艺包含以旋涂、狭缝涂布、喷墨印刷等方法将正型感光性树脂组合物涂布到支撑基板上；将所涂布的正型感光性树脂组合物干燥以形成感光性树脂组合物膜；将正型感光性树脂组合物膜曝光；将经曝光的正型感光性树脂组合物膜在碱性水溶液中显影以获得感光性树脂膜；以及热处理所述感光性树脂膜。图案化工艺条件是相关技术中众所周知的并且不在本说明书中详细说明。
在下文中，参照实例更详细说明本发明，然而，但这些实例不在任何意义上解释为限制本发明的范围。
(化合物的合成)
合成实例1-1：由化学式10-1表示的化合物的合成
将32g化合物a(cas编号77545-45-0)投入反应器中并且溶解于300g2-丙醇中。随后，向其中添加28.2g2-乙基氨基乙醇，并且在80℃下搅拌混合物8小时。使反应物冷却，并且向其中添加2l水以产生沉淀物。吸滤沉淀物并且另外用水洗涤。干燥经过滤的产物，得到32g化合物b(产率为80％)。
将10g化合物b投入反应器中，向其中添加30g二甲基甲酰胺和7.0g异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯，并且搅拌混合物8小时。随后，向反应物中添加100g二氯甲烷，并且洗涤所得物。接着，对所得有机层进行硅石过滤并且在减压下蒸馏。将所蒸馏的混合物溶解于10g二氯甲烷中，并且将溶液以逐滴方式添加到100g正己烷中用于沉淀。吸滤所得沉淀物并且另外洗涤。将经过滤的产物干燥，得到12.8g由化学式10-1表示的化合物(产率为80％)。
maldi-tofms：820.3m/z
合成实例1-2：由化学式10-2表示的化合物的合成
[化学式10-2]
将4.0g二甲基甲酰胺以及70g氯仿投入反应器中且冷却且在0℃搅拌。以逐滴方式添加5.0g亚硫酰氯，以便混合物的液体温度可以不超过12℃且所得物在0℃搅拌30分钟。在室温下缓慢添加10g合成实例1-1的由化学式10-1表示的化合物，且在35℃搅拌3小时。添加0.6g亚硫酰氯且在35℃搅拌反应溶液1.5小时。
再次冷却反应溶液且缓慢添加7.3g三氟甲烷砜酰胺以便温度可以不超过12℃，以逐滴方式添加12.3g三乙胺且所得物在室温下搅拌14小时。过滤且去除不溶性产物且在减压下去除反应溶剂。添加100g水，以逐滴方式添加15％碳酸钠水溶液，且在维持ph为7.0到7.5的同时，搅拌悬浮液1小时。使用100g二氯甲烷萃取由化学式10-2表示的化合物，且使用二氯甲烷/甲醇15/1混合溶液进行管柱提纯。去除有机溶剂且干燥，获得7.1g(61％产率)由化学式10-2表示的化合物。
maldi-tofms：951.3m/z
合成实例2-1：由化学式11-1表示的化合物的合成
将10g化合物a(cas编号77545-45-0)投入反应器中并且溶解于100g2-丙醇中。随后，向其中添加9.4g2-丁基氨基乙醇，并且在80℃下搅拌混合物8小时。使反应物冷却，并且向其中添加800ml水以产生沉淀物。吸滤所得沉淀物并且另外用水洗涤。干燥经过滤的产物，得到10.9g化合物c(产率为78％)。将10g化合物c投入反应器中，向其中添加30g二甲基甲酰胺和7.0g异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯，并且搅拌混合物8小时。向反应物中添加100g二氯甲烷，并且洗涤所得物。对所得有机层进行硅石过滤并且在减压下蒸馏。将所蒸馏的混合物溶解于10g二氯甲烷中，并且将溶液以逐滴方式添加到100g正己烷中用于沉淀。吸滤所得沉淀物并且另外洗涤。将经过滤的产物干燥，得到11.6g由化学式11-1表示的化合物(产率为75％)。
maldi-tofms：876.4m/z
合成实例2-2：由化学式11-2表示的化合物的合成
[化学式11-2]
由化学式11-2表示的化合物是通过与合成实例1-2相同的方法合成，但其中使用由化学式11-1表示的化合物而非由化学式10-1表示的化合物。
maldi-tofms：1007.3m/z
合成实例3-1：由化学式14-1表示的化合物的合成
将10g化合物b投入反应器中，向其中添加30g二甲基甲酰胺和6.4g异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯，并且搅拌混合物8小时。向反应物中添加100g二氯甲烷，并且洗涤所得物。对所得有机层进行硅石过滤并且在减压下蒸馏。将所蒸馏的混合物溶解于10g二氯甲烷中，并且将溶液以逐滴方式添加到100g正己烷中用于沉淀。吸滤所得沉淀物并且另外洗涤。将经过滤的产物干燥，得到13.2g由化学式14-1表示的化合物(产率为85％)。
[化学式14-1]
maldi-tofms：792.3m/z
合成实例3-2：由化学式14-2表示的化合物的合成
[化学式14-2]
由化学式14-2表示的化合物是通过与合成实例1-2相同的方法合成，但其中使用由化学式14-1表示的化合物而非由化学式10-1表示的化合物。
maldi-tofms：923.2m/z
合成实例4-1：由化学式15-1表示的化合物的合成
将10g化合物b投入反应器中，向其中添加30g二甲基甲酰胺以及9.1g1-(1-异氰酸酯基-1-甲基乙基)-3-异丙基苯，且搅拌混合物8小时。向反应物中添加100g二氯甲烷，并且洗涤所得物。对所得有机层进行硅石过滤并且在减压下蒸馏。将所蒸馏的混合物溶解于10g二氯甲烷中，并且将溶液以逐滴方式添加到100g正己烷中用于沉淀。吸滤所得沉淀物并且另外洗涤。将经过滤的产物干燥，得到12.1g由化学式15-1表示的化合物(产率为68％)。
[化学式15-1]
maldi-tofms：912.4m/z
合成实例4-2：由化学式15-2表示的化合物的合成
[化学式15-2]
由化学式15-2表示的化合物是通过与合成实例1-2相同的方法合成，但其中使用由化学式15-1表示的化合物而非由化学式10-1表示的化合物。
maldi-tofms：1043.4m/z
合成实例5-1：由化学式17-1表示的化合物的合成
[化学式17-1]
将10g化合物b投入反应器中，向其中添加30g二甲基甲酰胺和6.7g异氰酸环己酯，并且搅拌混合物8小时。向反应物中添加100g二氯甲烷，并且洗涤所得物。
对所得有机层进行硅石过滤并且在减压下蒸馏。将所蒸馏的混合物溶解于10g二氯甲烷中，并且将溶液以逐滴方式添加到100g正己烷中用于沉淀。吸滤所得沉淀物并且另外洗涤。将经过滤的产物干燥，得到12.7g由化学式17-1表示的化合物(产率为83％)。
maldi-tofms：760.4m/z
合成实例5-2：由化学式17-2表示的化合物的合成
[化学式17-2]
由化学式17-2表示的化合物是通过与合成实例1-2相同的方法合成，但其中使用由化学式17-1表示的化合物而非由化学式10-1表示的化合物。
maldi-tofms：891.3m/z
合成比较例1-1：由化学式x-1表示的化合物的合成
将10g化合物a(cas编号77545-45-0)投入反应器中并且溶解于100g2-丙醇中。向其中添加7.2g二乙胺，且在80℃搅拌混合物8小时。使反应物冷却，并且向其中添加800ml水以产生沉淀物。吸滤所得沉淀物并且另外用水洗涤。将经过滤的产物干燥，得到9.9g由化学式x-1表示的化合物(产率为84％)。
maldi-tofms：478.2m/z
评价1：溶解度测量
将稀释溶剂(meoh、ch2cl2、环己酮)分别添加到0.5g由化学式6-1到化学式17-2表示的化合物以及由化学式x-1表示的化合物中，且每种溶液用mixrotarvmr-5(井内精英堂有限公司(iuchiseieidoco.，ltd))在25℃以及100rpm下搅拌一小时。化合物的溶解状态(所溶解的化合物的量)示于表1中。
(表1)
虽然本发明已经结合当前被认为实用实例实施例来描述，但应了解，本发明不限于所披露的实施例，而是相反，本发明旨在涵盖所附权利要求书的精神和范畴内所含的各种修改和等效配置。