本发明属于高分子材料技术领域，涉及一种新型发泡复合膜的制备工艺，尤其涉及一种新型发泡复合膜及其制备工艺。
背景技术：
发泡材料，如海绵，具有质轻、性能优良，生产成本较低等诸多优点，被广泛应用于各行业，如各种弹性防护品，床垫、座垫、防震垫等。
现有的橡胶投料袋，一般由LDPE树脂经挤出机挤出吹膜得到，这种现有的橡胶投料袋，由于熔点高、开口性较差、分散性不好、对橡胶组分有影响，不适合对橡胶投料直接应用，目前多用各种共混或添加助剂的方法来改善这些缺点。这种方法一般是通过与低熔点的树脂总混，也有通过加入各种助剂的方式，利用这些方法，制成现在普遍使用的橡胶投料袋。
CN 105037915A公开了一种EVA发泡薄膜的制造方法，包括发泡母料的制备，发泡促进母料制备和薄膜的挤出吹塑发泡。母料制备时运用低温挤出的方式制备发泡母料，以防止在挤出造粒过程中发泡；发泡促进母粒，可以在吹膜时促进发泡剂尽可能完全分解；将两种母粒与EVA树脂按1:1:10的比例混合均匀后加入到挤出机中塑化，吹膜。母粒在塑化挤出时发泡，可以通过调整主机速度和牵引速度调整泡孔结构形状。根据发明方法，可以轻易得到膜发泡制品。这种膜发泡制品适合用于生产橡胶投料袋，熔点低，易开口，密度小，节约用料量，降低生产成本。由于产品的力学性能与开口性好，可以进一步扩大产品的应用范围，如应用在橡胶小组分的包装袋等，可以大大减少资源浪费，提高循环使用。
CN 201856423U公开了一种复合塑料制品，包括塑料形体、复合在塑料形体表面的带有图案的TPU塑料薄膜，图案位于塑料形体、TPU塑料薄膜间，塑料形体、TPU塑料薄膜间通过塑料形体表面熔融层固定复合在一起，塑料形体的材质是PP、PE、ABS、PS、EVA中的其中一种。
但是，上述材料的力学性能差，易撕裂。
技术实现要素：
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种新型发泡复合膜的制备工艺，所述制备工艺得到的发泡复合膜通过热熔胶将TPU层与发泡层粘结在一起，粘结力强，不易剥落，且发泡复合膜的力学性能好，不易撕裂。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
本发明的目的之一在于提供一种发泡复合膜，所述发泡复合膜包括发泡膜、热熔胶层和TPU膜，所述TPU膜通过热熔胶层粘结于发泡膜一侧，所述发泡膜的厚度为0.5mm～20mm，如0.8mm、1.0mm、2.0mm、3.0mm、4.0mm、5.0mm、6.0mm、7.0mm、8.0mm、9.0mm、10.0mm、11.0mm、12.0mm、13.0mm、14.0mm、15.0mm、16.0mm、17.0mm、18.0mm、19.0mm或19.5mm等，所述TPU膜的厚度为0.01～3.0mm，如0.03mm、0.05mm、0.1mm、0.15mm、2.0mm、2.5mm或2.8mm等；
所述TPU膜按重量份数包括如下原料组分：
热塑性聚氨酯粒86-98份，如87份、88份、89份、90份、91份、92份、93份、94份、95份或97份等；爽滑剂0.1-1份，如0.1份、0.3份、0.7份、0.8份、0.9份或1份等；抗氧化剂0.1-1份，如0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.7份或0.9份等；抗紫外线剂0.1-1份，如0.1份、0.2份、0.4份、0.5份、0.7份、0.8份或1.0份等；填充剂2-10份，如2份、3份、4份、5份、6份、7份或8份等；
其中，所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：
重均分子量为2200-3200的聚己二酸丙二醇酯二醇5-10份，如6份、7份、8份、9份或9.5份等；重均分子量为1000-2000的聚六亚甲基碳酸酯二醇20-25份，如20份、21份、22份、23份、24份或25份等；重均分子量为1000-1500的聚四亚甲基醚二醇20-25份，如21份、22份、23份、24份或24.5份等；1,5-奈二异氰酸酯12-18份，如13份、14份、15份、16份、17份或17.5份等；苯亚甲基二异氰酸酯18-25份，如19份、20份、21份、22份或24份等；扩链剂4-6份，如5等；催化剂0.5-1份，如0.6份、0.7份、0.8份或0.9份等。
所述聚己二酸丙二醇酯二醇的重均分子量可为2200-2400、2500-2800或2900-3200等，所述聚六亚甲基碳酸酯二醇的重均分子量可为1000-1100、1200-1400、1500-1700或1750-2000等；所述聚四亚甲基醚二醇的重均分子量可为1000-1200、1200-1400或1300-1500等。
所述热塑性聚氨酯颗粒用于所述TPU膜的制备，能够得到机械性能高的TPU膜，从而提高发泡复合膜的机械性能。
所述爽滑剂选自硅油、甲基硅油、水溶性硅油或羟基硅油中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的组合如硅油与甲基硅油，水溶性硅油与羟基硅油。
优选地，所述抗氧化剂选自四[亚甲基-3,3’,5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、N,N’-双[[3-(3,5)-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基]己二胺、三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯或二亚磷酸季戊四醇硬脂醇酯中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性组合如四[亚甲基-3,3’,5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯与N,N’-双[[3-(3,5)-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基]己二胺，三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯与二亚磷酸季戊四醇硬脂醇酯。
优选地，所述抗紫外线剂选自苯甲酸类抗紫外线剂、二甲苯酮类抗紫外线剂或苯并三唑类抗紫外线剂中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的组合如苯甲酸类抗紫外线剂与二甲苯酮类抗紫外线剂，二甲苯酮类抗紫外线剂与苯并三唑类抗紫外线剂。
优选地，所述填充剂选自滑石粉、硅藻土、碳酸钙或二氧化钛中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的组合如滑石粉与硅藻土，硅藻土与碳酸钙，碳酸钙与二氧化钛。
优选地，所述TPU膜按重量份数还包括0.1～10份的改色剂，如0.1份、1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份或10份等，所述改色剂选自色母粒、炭黑或色粉中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的组合如色母粒与炭黑，炭黑与色粉，色母粒与色粉。
所述热熔胶层的厚度为0.01～1mm，如0.03mm、0.05mm、0.1mm、0.3mm、0.5mm或0.8mm等。
优选地，所述热熔胶层的基材选自PET、BOPET、PE、PVC、TPU、OPP、BOPP、PTFE、PC、PS、PMMA或TPX中的任意一种或至少两种的组合，优选为TPU。典型但非限制性的组合如PET与BOPET，PE、PVC与TPU，OPP、BOPP与PTFE，PC、PS、PMMA与TPX。
优选地，所述热熔胶层的热熔胶的加工温度为140～170℃，如140℃、150℃、160℃或170℃等。
优选地，所述热熔胶层与重离型纸配合，重离型纸的离型力为60g～80g，如65g、70g、75g或78g等。
所述热熔胶层的主要成分为TPU，所述热熔胶层按重量份数包括如下原料组分：
聚酯多元醇20～80份，如25份、30份、40份、50份、60份、70份或75份等；二异氰酸酯10～60份，如12份、15份、18份、20份、25份、30份、40份、50份或55份等；聚醚多元醇20～80份，如25份、30份、40份、50份、60份、70份或78份等；催化剂0～2份，如0.1份、0.3份、0.5份、1份、1.5份或1.8份等；扩链剂0.1～20份，如0.3份、0.5份、0.8份、1份、3份、5份、8份、10份、13份、15份或18份等；抗氧化剂0～2份，如0.1份、0.3份、0.5份、1份、1.2份、1.5份或1.8份等；阻燃剂0～4份，如0.5份、1份、1.5份、2份、2.5份、3份或3.5份等；增韧剂0～4份，如0.5份、1份、2份、3份或3.5份等；
所述聚酯多元醇为脂肪族二元醇与脂肪族二元羧酸和芳香族二元羧酸在60～280℃下缩聚反应制得的重均分子量为1000～4000的端羟基聚酯二醇；所述二异氰酸酯选自4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和/或1,6-六亚甲基二异氰酸酯；所述聚醚多元醇选自聚四氢呋喃醚二醇和/或氧化丙烯共聚二醇。
所述缩聚反应的温度可为70℃、80℃、100℃、120℃、130℃、150℃、180℃、200℃、230℃、250℃或270℃等，所述端羟基聚酯二醇的重均分子量可为1200-1500、1800-2200、2300-2800、2900-3500或3600-4000等。
优选地，所述脂肪族二元醇选自乙二醇、二甘醇、丙二醇、甲基丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,3-丁二醇、1,5戊二醇或十二烷基己二醇中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的组合如乙二醇与二甘醇，丙二醇与甲基丙二醇，1,4-丁二醇、1,6-己二醇与1,3-丁二醇，1,5戊二醇与十二烷基己二醇。
优选地，所述脂肪族二元羧酸选自己二酸、富马酸、马来酸或辛二酸中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的组合如己二酸与富马酸，马来酸与辛二酸。
优选地，所述芳香族二元羧酸选自邻苯二甲酸、对苯二甲酸或间苯二甲酸中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的组合如邻苯二甲酸与对苯二甲酸，对苯二甲酸与间苯二甲酸。
优选地，所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡、三乙醇胺或双吗啉基二乙基醚中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的组合如二月桂酸二丁基锡与三乙醇胺，三乙醇胺与双吗啉基二乙基醚。
优选地，所述扩链剂选自1,6-己二醇、甲基丙二醇或1,4-丁二醇中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的组合如1,6-己二醇与甲基丙二醇，甲基丙二醇与1,4-丁二醇。
优选地，所述抗氧化剂选自2,6-三级丁基-4-甲基苯酚和/或四{β-(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸}季戊四醇酯。
优选地，所述阻燃剂按质量百分比计包括如下组分：18％～80％的熔融指数0.5～15.0g/10min的聚丙烯、1％～50％的熔融指数0.01～2.0g/10min的聚乙烯、15％～60％的选自粉末状滑石、高岭石、绢云母、二氧化硅以及硅藻土中任意一种或至少两种的组合的无机填料、0.5％～5％的选自十溴二苯基醚和/或十二氯十二氢二甲桥苯唑环辛烯的有机卤化物。
所述聚丙烯的质量百分含量可为20％、30％、35％、40％、45％、50％、60％、70％或75％等，所述聚丙烯的熔融指数可为0.6g/10min、0.8g/10min、1.0g/10min、2.0g/10min、3.0g/10min、5.0g/10min、7.0g/10min、8.0g/10min、9.0g/10min、10.0g/10min、12.0g/10min、13.0g/10min或14.0g/10min等；所述聚乙烯的质量百分含量可为3％、5％、10％、20％、30％、40％或45％等，所述聚乙烯的熔融指数可为0.03g/10min、0.05g/10min、0.08g/10min、0.1g/10min、0.3g/10min、0.5g/10min、0.8g/10min、1.2g/10min、1.5g/10min或1.8g/10min等；所述无机填料的质量百分含量可为20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％或55％等，典型但非限制性的无机填料组合如粉末状滑石与高岭石，绢云母与二氧化硅，二氧化硅与硅藻土；所述有机卤化物的质量百分含量可为0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％或5％等。
优选地，所述增韧剂由聚乙烯弹性体、线型聚乙烯、聚丙烯和防老化剂混合挤出得到。
优选地，所述热熔胶层的原料组分还包括1-10份的增粘树脂，如2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份或9份等，所述增粘树脂选自聚乙烯-醋酸乙烯共聚物、端羟基热塑性聚酯或氢化松香树脂的任意一种或至少两种的组合。
所述发泡膜为TPU发泡膜和/或EVA发泡膜，优选为TPU发泡膜。
所述发泡膜为TPU发泡膜，所述TPU发泡膜按重量份数包括如下原料组分：热塑性聚氨酯颗粒30～99份，如32份、35份、38份、40份、45份、50份、55份、60份、65份、70份、75份、80份、85份、90份或95份等；发泡剂0.1～20份，如0.1份、0.5份、1.0份、3.0份、5.0份、8.0份、10.0份、12.0份、14.0份、16.0份、18.0份或20.0份等；爽滑剂0.1～10份，如0.5份、1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份或9份等；抗氧化剂0.05～1.0份，如0.05份、0.1份、0.2份、0.4份、0.5份、0.7份、0.8份或1.0份等；抗紫外线剂0.01～1.0份，如0.01份、0.05份、0.1份、0.3份、0.5份、0.7份、0.8份、0.9份或1.0份等；色母粒0.5～10份，如0.5份、1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份或10份等。
优选地，所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：
重均分子量为2200-3200的聚己二酸丙二醇酯二醇5-10份，如6份、7份、8份、9份或9.5份等；重均分子量为1000-2000的氧化丙烯共聚二醇20-25份，如21份、22份、23份或24份等；重均分子量为1000-1500的聚四亚甲基醚二醇20-25份，如21份、22份、23份或24份等；1,5-奈二异氰酸酯12-18份，如13份、14份、15份、16份、17份或17.5份等；4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯18-25份，如19份、20份、21份、22份、23份或24份等；扩链剂4-6份，如5份等；催化剂0.5-1份，如0.6份、0.7份、0.8份或0.9份等。
所述聚己二酸丙二醇酯二醇的重均分子量可为2300-2500、2600-2800或2700-3000等；所述氧化丙烯共聚二醇的重均分子量可为1100-1300、1400-1600或1700-1900等，所述聚四亚甲基醚二醇的重均分子量可为1100-1300或1200-1400等。
优选地，所述TPU发泡膜的厚度为1.0mm～5.0mm，如1.5mm、2.0mm、3.0mm、4.0mm或4.5mm等
优选地，所述发泡剂选自碳酸氢钠、偶氮二甲酰胺、十二烷基硫酸钠或脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的组合如碳酸氢钠与偶氮二甲酰胺，偶氮二甲酰胺与十二烷基硫酸钠，十二烷基硫酸钠与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠。
优选地，所述爽滑剂选自硅油、甲基硅油、水溶性硅油或羟基硅油中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的组合如硅油与甲基硅油，甲基硅油与水溶性硅油，硅油与羟基硅油。
优选地，所述抗氧化剂选自四[亚甲基-3,3’,5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、N,N’-双[[3-(3,5)-二叔丁基-4羟基苯基]丙酰基]己二胺、三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯或二亚磷酸季戊四醇硬脂醇酯中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的组合如四[亚甲基-3,3’,5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯与N,N’-双[[3-(3,5)-二叔丁基-4羟基苯基]丙酰基]己二胺，三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯与二亚磷酸季戊四醇硬脂醇酯。
优选地，所述抗紫外线剂为苯甲酸类化合物、二甲苯酮类化合物或苯并三唑类化合物中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的组合如苯甲酸类化合物与二甲苯酮类化合物，二甲苯酮类化合物与苯并三唑类化合物。
所述发泡膜为EVA发泡膜，所述EVA发泡膜按重量份数包括如下组分：主料30～90份，如35份、40份、50份、60份、70份、80份或85份等，填充剂1～10份，如1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份或10份等；发泡剂1～20份，如2份、5份、8份、10份、12份、15份或18份等；发泡促进剂0.01～1份，如0.01份、0.05份、0.1份、0.2份、0.4份、0.5份、0.7份、0.8份或1.0份等；润滑剂0.02～1.0份，如0.02份、0.05份、0.1份、0.3份、0.7份或1.0份等；抗静电剂0.01～1.0份，如0.01份、0.05份、0.1份、0.3份、0.5份、0.7份、0.9份或1.0份等；阻燃剂0.05～1.0份，如0.05份、0.1份、0.4份、0.6份、0.8份或1.0份等，所述主料包括质量比为50:(1～3):(5～10)的乙烯-醋酸乙烯共聚物、热塑性聚氨酯弹性体和聚烯烃热塑性弹性体，如质量比为50:2:6、50:1.5:7、50:2.5:8或50:2:9等。
优选地，所述EVA发泡膜的厚度为1.0～10.0mm，如2.0mm、3.0mm、4.0mm、5.0mm、6.0mm、7.0mm、8.0mm或9.0mm等。
优选地，所述填充剂选自粒径为50～1000目的碳酸钙和/或滑石粉，如60～100目、200～400目、500～700目或800～900目等。
优选地，所述发泡剂为AC-3000H(偶氮二甲酰胺)。
优选地，所述发泡促进剂为氧化锌粉。
优选地，所述润滑剂为硬脂酸。
优选地，所述阻燃剂为有机阻燃剂和/或无机阻燃剂。
优选地，所述EVA发泡膜的原料组分按重量份数还包括0.1～10份的改色剂，如0.1份、1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份或10份等，所述改色剂选自色母粒、色胶或色粉中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的组合如色母粒与色胶，色胶与色粉，色粉与色母粒。
本发明的目的之一在于提供一种如上所述的发泡复合膜的制备工艺，所述制备工艺包括如下步骤：
(1)将配方量的TPU膜原料流延成TPU膜，并以0.5-3.0m/min的传送速度进行传送，如0.8m/min、1.0m/min、1.5m/min、2.0m/min、2.5m/min或2.8m/min等，将熔融的热熔胶以10-100g/min的速度均匀滴加在传送的TPU膜上，如滴加速度为15g/min、20g/min、30g/min、40g/min、50g/min、60g/min、70g/min、80g/min或95g/min等；
(2)将发泡膜与滴加了熔融的热熔胶的TPU膜对压热合成具有三层结构的所述发泡复合膜。
步骤(1)所述的传送速度和熔融的热熔胶的滴加速度能够保证发泡膜和TPU膜之间良好的粘合，并且使得两者之间的内应力较小，防止放置后开裂。
所述对压热合是指将发泡膜放置于滴加了熔融的热熔胶的TPU膜表面，并且熔融的热熔胶位于TPU膜与发泡膜之间，之后，施加一定的压力，将发泡膜和TPU膜通过热熔胶粘合在一起。
步骤(2)所述对压热合的压力为0.5-2.0MPa，如0.6MPa、0.8MPa、1.0MPa、1.3MPa、1.5MPa或1.8MPa等。
优选地，步骤(2)所述对压热合的温度为140-160℃，如140℃、145℃、150℃、155℃或160℃等。
步骤(2)所述对压热合的过程中还在所述发泡膜或TPU膜的表面制作花纹。
优选地，所述花纹包括镜面、雾面、压花、网纹或皮纹。
本发明中所述发泡膜以及TPU膜的制备方法为本领域常用的制备方法，本领域技术人员可轻易得到，典型但非限制性的制备方法如流延法；所述热塑性聚氨酯颗粒的制备方法也是本领域常用的方法，本领域技术人员可轻易得到，典型但非限制性的制备方法如双螺杆挤出等。制备过程中具体的工艺选择，本领域技术人员可进行调整。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
1、本发明提供的发泡复合膜通过在发泡层加贴TPU膜，提高了产品的力学性能。
2、本发明提供的发泡复合膜的热熔胶具有良好的粘连性，用它粘接发泡层与TPU膜，使得TPU膜和发泡层之间粘合力强，不易剥落。
3、本发明提供的发泡复合膜发泡层、TPU膜可同时进行改色，使得产品不易掉色，外观美丽，持久耐用。
4、本发明提供的发泡复合膜的制备工艺直接在TPU膜上进行流延热熔胶层，减少了流延热熔胶层再与TPU膜对压的步骤，再直接与发泡层对压，简化了工艺步骤，提高了生产效率，降低设备成本，减少生产占用空间。
5、本发明提供的发泡复合膜的制备工艺制备发泡复合膜时无需使用溶剂，环保无毒。
6、本发明提供的发泡复合膜的制备工艺根据产品需求，可以采用具有不同表面花纹的轮辊，制备不同花纹、质感的产品，轮辊表面可以是镜面、雾面、压花、网纹、皮纹。
附图说明
图1为本发明一种实施方式提供的发泡复合膜的结构示意图。
其中：1，发泡膜；2，热熔胶层；3，TPU膜。
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
一种发泡复合膜，如图1所示。所述发泡复合膜包括发泡膜1、热熔胶层2和TPU膜3，所述TPU膜3通过热熔胶层2粘结于发泡膜1一侧。
实施例1
一种发泡复合膜，所述发泡复合膜包括发泡膜、热熔胶层和TPU膜，所述TPU膜通过热熔胶层粘结于发泡膜一侧，所述发泡膜的厚度为0.5mm；所述TPU膜的厚度为0.05mm；
所述TPU膜按重量份数包括如下原料组分：热塑性聚氨酯粒86份；爽滑剂0.1份；抗氧化剂0.1份；抗紫外线剂0.1份；填充剂2份；
其中，所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：重均分子量为2200-2500的聚己二酸丙二醇酯二醇5份；重均分子量为1000-1200的聚六亚甲基碳酸酯二醇20份；重均分子量为1000-1200的聚四亚甲基醚二醇20份；1,5-奈二异氰酸酯12份；苯亚甲基二异氰酸酯18份；扩链剂4份；催化剂0.5份。
所述爽滑剂为硅油；所述抗氧化剂为四[亚甲基-3,3’,5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯；所述抗紫外剂为苯甲酸类抗紫外线剂；所述填充剂为滑石粉；所述TPU膜按重量份数还包括0.5份的改色剂，所述改色剂为色母粒；
所述热熔胶层的厚度为0.01mm；
所述热熔胶层的基材选自PET；所述热熔胶层的热熔胶的加工温度为140～160℃；所述热熔胶层配合重离型纸，离型力为60g～80g；
所述发泡膜为TPU发泡膜；所述TPU发泡膜按重量份数包括如下原料组分：热塑性聚氨酯颗粒30份；发泡剂0.1份；爽滑剂0.1份；抗氧化剂0.05份；抗紫外线剂0.05份；色母粒0.5份。
所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：重均分子量为2200-2500的聚己二酸丙二醇酯二醇5份；重均分子量为1000-1200的氧化丙烯共聚二醇20份；重均分子量为1000-1100的聚四亚甲基醚二醇20份；1,5-奈二异氰酸酯12份；4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯18份；扩链剂4份；催化剂0.5份；
所述发泡剂为碳酸氢钠；所述爽滑剂为硅油；所述抗氧化剂为四[亚甲基-3,3’,5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯；所述抗紫外剂为苯甲酸类化合物。
所述的发泡复合膜的制备工艺，所述制备工艺包括如下步骤：
(1)将配方量的TPU膜原料流延成TPU膜，并以0.5m/min的传送速度进行传送，将熔融的热熔胶以100g/min的速度均匀滴加在传送的TPU膜上；
(2)将发泡膜与滴加了熔融的热熔胶的TPU膜在压力为0.5MPa、温度为140℃的条件下对压热合成具有三层结构的所述发泡复合膜，其中，对压热合的过程中还在所述发泡膜或TPU膜的表面制作花纹，所述花纹包括镜面、雾面、压花、网纹或皮纹。
所述发泡复合膜的拉伸强度为70MPa；断裂伸长率为700％；发泡膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为68.5MPa和688％；TPU膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为69.5和690％。
实施例1’
一种发泡复合膜，所述发泡复合膜包括发泡膜、热熔胶层和TPU膜，所述TPU膜通过热熔胶层粘结于发泡膜一侧，所述发泡膜的厚度为20.0mm；所述TPU膜的厚度为3.0mm；
所述TPU膜按重量份数包括如下原料组分：热塑性聚氨酯粒98份；爽滑剂1份；抗氧化剂1份；抗紫外线剂2份；填充剂10份；
其中，所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：重均分子量为2500-3000的聚己二酸丙二醇酯二醇10份；重均分子量为1800-2000的聚六亚甲基碳酸酯二醇25份；重均分子量为1300-1500的聚四亚甲基醚二醇25份；1,5-奈二异氰酸酯18份；苯亚甲基二异氰酸酯25份；扩链剂6份；催化剂1份。
所述爽滑剂选自甲基硅油；所述抗氧化剂选自N,N’-双[[3-(3,5)-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基]己二胺；所述抗紫外剂选自二甲苯酮类抗紫外线剂；所述填充剂选自硅藻土；所述TPU膜按重量份数还包括10份的改色剂，所述改色剂选自炭黑；
所述热熔胶层的厚度为1mm；
所述热熔胶层的基材选自PVC；所述热熔胶层使用的热熔胶的操作温度为140～170℃；所述热熔胶层配合重离型纸，离型力为60g～70g；
所述发泡膜为TPU发泡膜；所述TPU发泡膜按重量份数包括如下原料组分：热塑性聚氨酯颗粒99份；发泡剂20份；爽滑剂10份；抗氧化剂1份；抗紫外线剂1份；色母粒10份。
所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：重均分子量为2800-3200的聚己二酸丙二醇酯二醇10份；重均分子量为1800-2000的氧化丙烯共聚二醇25份；重均分子量为1300-1500的聚四亚甲基醚二醇25份；1,5-奈二异氰酸酯18份；4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯25份；扩链剂6份；催化剂1份；
所述发泡剂选自偶氮二甲酰胺；所述爽滑剂选自甲基硅油；所述抗氧化剂选自N,N’-双[[3-(3,5)-二叔丁基-4羟基苯基]丙酰基]己二胺；所述抗紫外剂为二甲苯酮类化合物。
所述的发泡复合膜的制备工艺，所述制备工艺包括如下步骤：
(1)将配方量的TPU膜原料流延成TPU膜，并以3.0m/min的传送速度进行传送，将熔融的热熔胶以10g/min的速度均匀滴加在传送的TPU膜上；
(2)将发泡膜与滴加了熔融的热熔胶的TPU膜在压力为2.0MPa、温度为150℃的条件下对压热合成具有三层结构的所述发泡复合膜，其中，对压热合的过程中还在所述发泡膜或TPU膜的表面制作花纹，所述花纹包括镜面、雾面、压花、网纹或皮纹。
所述发泡复合膜的拉伸强度为71MPa；断裂伸长率为710％；发泡膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为69.5MPa和700％；TPU膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为69MPa和712％。
实施例1”
一种发泡复合膜，所述发泡复合膜包括发泡膜、热熔胶层和TPU膜，所述TPU膜通过热熔胶层粘结于发泡膜一侧，所述发泡膜的厚度为1.0mm；所述TPU膜的厚度为0.5mm；
所述TPU膜按重量份数包括如下原料组分：热塑性聚氨酯粒90份；爽滑剂0.5份；抗氧化剂0.5份；抗紫外线剂1.0份；填充剂5份；
其中，所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：重均分子量为2500-2800的聚己二酸丙二醇酯二醇8份；重均分子量为1300-1500的聚六亚甲基碳酸酯二醇22份；重均分子量为1100-1300的聚四亚甲基醚二醇23份；1,5-奈二异氰酸酯15份；苯亚甲基二异氰酸酯20份；扩链剂5份；催化剂0.6份。
所述爽滑剂选自水溶性硅油；所述抗氧化剂选自三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯；所述抗紫外剂选自苯并三唑类抗紫外线剂；所述填充剂选自碳酸钙；所述TPU膜按重量份数还包括5份的改色剂，所述改色剂选自色粉；
所述热熔胶层的厚度为0.5mm；
所述热熔胶层的基材选自PE与TPX组合，其中，所述PE层的厚度与TPX的厚度之比为1:1；所述热熔胶层的热熔胶的加工温度为140～150℃；所述热熔胶层配合重离型纸，离型力为70g～80g；
所述发泡膜为TPU发泡膜；所述TPU发泡膜按重量份数包括如下原料组分：热塑性聚氨酯颗粒85份；发泡剂15份；爽滑剂0.5份；抗氧化剂0.8份；抗紫外线剂1.0份；色母粒5份。
所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：重均分子量为2500-2800的聚己二酸丙二醇酯二醇8份；重均分子量为1300-1500的氧化丙烯共聚二醇22份；重均分子量为1200-1400的聚四亚甲基醚二醇23份；1,5-奈二异氰酸酯16份；4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯22份；扩链剂5份；催化剂0.8份；
所述发泡剂选自质量比为1:1的十二烷基硫酸钠与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠的组合；所述爽滑剂选自质量比为1:1的水溶性硅油与羟基硅油的组合；所述抗氧化剂选自质量比为1:1的三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯与二亚磷酸季戊四醇硬脂醇酯的组合；所述抗紫外剂为苯并三唑类化合物。
所述的发泡复合膜的制备工艺，所述制备工艺包括如下步骤：
(1)将配方量的TPU膜原料流延成TPU膜，并以2.0m/min的传送速度进行传送，将熔融的热熔胶以50g/min的速度均匀滴加在传送的TPU膜上；
(2)将发泡膜与滴加了熔融的热熔胶的TPU膜在压力为1.0MPa、温度为155℃的条件下对压热合成具有三层结构的所述发泡复合膜，其中，对压热合的过程中还在所述发泡膜或TPU膜的表面制作花纹，所述花纹包括镜面、雾面、压花、网纹或皮纹。
所述发泡复合膜的拉伸强度为71.5MPa；断裂伸长率为720％；发泡膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为69.5MPa和688％；TPU膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为70.5MPa和710％。
实施例2
一种发泡复合膜，所述发泡复合膜包括发泡膜、热熔胶层和TPU膜，所述TPU膜通过热熔胶层粘结于发泡膜一侧，所述发泡膜的厚度为0.5mm；所述TPU膜的厚度为0.05mm；
所述TPU膜按重量份数包括如下原料组分：热塑性聚氨酯粒86份；爽滑剂0.1份；抗氧化剂0.1份；抗紫外线剂0.1份；填充剂2份；
其中，所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：重均分子量为2200-2500的聚己二酸丙二醇酯二醇5份；重均分子量为1000-1200的聚六亚甲基碳酸酯二醇20份；重均分子量为1000-1200的聚四亚甲基醚二醇20份；1,5-奈二异氰酸酯12份；苯亚甲基二异氰酸酯18份；扩链剂4份；催化剂0.5份。
所述爽滑剂选自硅油。所述抗氧化剂选自四[亚甲基-3,3’,5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯；所述抗紫外剂选自苯甲酸类抗紫外线剂；所述填充剂选自滑石粉；所述TPU膜按重量份数还包括1份的改色剂，所述改色剂选自色母粒；
所述热熔胶层的厚度为0.01mm；
所述热熔胶层的基材选自BOPET；所述热熔胶层使用的热熔胶的操作温度为140～170℃；所述热熔胶层配合重离型纸，离型力为60g～70g；
所述发泡膜为EVA发泡膜；所述EVA发泡膜按重量份数包括如下组分：主料30份，填充剂1份，发泡剂1份，发泡促进剂0.01份，润滑剂0.02份，抗静电剂0.01份，阻燃剂0.05份；所述主料包括质量比为50:(1):(5)的乙烯-醋酸乙烯共聚物、热塑性聚氨酯弹性体和聚烯烃热塑性弹性体；
所述填充剂选自粒径为50～1000目的碳酸钙；所述发泡剂为AC-3000H(偶氮二甲酰胺)；所述发泡促进剂为氧化锌粉；所述润滑剂为硬脂酸；所述阻燃剂为有机阻燃剂。所述EVA发泡膜的原料组分按重量份数还包括1份的改色剂，所述改色剂选自色母粒。
所述的发泡复合膜的制备工艺，所述制备工艺包括如下步骤：
(1)将配方量的TPU膜原料流延成TPU膜，并以0.5m/min的传送速度进行传送，将熔融的热熔胶以10g/min的速度均匀滴加在传送的TPU膜上；
(2)将发泡膜与滴加了熔融的热熔胶的TPU膜在压力为0.5MPa、温度为160℃的条件下对压热合成具有三层结构的所述发泡复合膜，其中，对压热合的过程中还在所述发泡膜或TPU膜的表面制作花纹，所述花纹包括镜面、雾面、压花、网纹或皮纹。
所述发泡复合膜的拉伸强度为71.0MPa；断裂伸长率为710％；发泡膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为69.5MPa和705％；TPU膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为70.5MPa和705％。
实施例2’
一种发泡复合膜，所述发泡复合膜包括发泡膜、热熔胶层和TPU膜，所述TPU膜通过热熔胶层粘结于发泡膜一侧，所述发泡膜的厚度为20mm；所述TPU膜的厚度为3.0mm；
所述TPU膜按重量份数包括如下原料组分：热塑性聚氨酯粒98份；爽滑剂1份；抗氧化剂1份；抗紫外线剂2份；填充剂10份；
其中，所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：重均分子量为3000-3200的聚己二酸丙二醇酯二醇10份；重均分子量为1800-2000的聚六亚甲基碳酸酯二醇25份；重均分子量为1300-1500的聚四亚甲基醚二醇25份；1,5-奈二异氰酸酯18份；苯亚甲基二异氰酸酯25份；扩链剂6份；催化剂1份。
所述爽滑剂选自甲基硅油。所述抗氧化剂选自N,N’-双[[3-(3,5)-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基]己二胺；所述抗紫外剂选自二甲苯酮类抗紫外线剂；所述填充剂选自硅藻土；所述TPU膜按重量份数还包括10份的改色剂，所述改色剂选自色粉；
所述热熔胶层的厚度为1mm；
所述热熔胶层的基材选自OPP；所述热熔胶层的热熔胶的加工温度为160～170℃；所述热熔胶层配合重离型纸，离型力为70g～80g；
所述发泡膜为EVA发泡膜；所述EVA发泡膜按重量份数包括如下组分：主料90份，填充剂10份，发泡剂20份，发泡促进剂1份，润滑剂1.0份，抗静电剂1份，阻燃剂1份；所述主料包括质量比为50:(3):(10)的乙烯-醋酸乙烯共聚物、热塑性聚氨酯弹性体和聚烯烃热塑性弹性体；
所述填充剂选自粒径为50～1000目的滑石粉；所述发泡剂为AC-3000H(偶氮二甲酰胺)；所述发泡促进剂为氧化锌粉；所述润滑剂为硬脂酸；所述阻燃剂为无机阻燃剂。所述EVA发泡膜的原料组分按重量份数还包括10份的改色剂，所述改色剂选自色胶。
所述的发泡复合膜的制备工艺，所述制备工艺包括如下步骤：
(1)将配方量的TPU膜原料流延成TPU膜，并以3.0m/min的传送速度进行传送，将熔融的热熔胶以100g/min的速度均匀滴加在传送的TPU膜上；
(2)将发泡膜与滴加了熔融的热熔胶的TPU膜在压力为2.0MPa、温度为160℃的条件下对压热合成具有三层结构的所述发泡复合膜，其中，对压热合的过程中还在所述发泡膜或TPU膜的表面制作花纹，所述花纹包括镜面、雾面、压花、网纹或皮纹。
所述发泡复合膜的拉伸强度为72.0MPa；断裂伸长率为720％；发泡膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为71.0MPa和710％；TPU膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为71.5MPa和715％。
实施例2”
一种发泡复合膜，所述发泡复合膜包括发泡膜、热熔胶层和TPU膜，所述TPU膜通过热熔胶层粘结于发泡膜一侧，所述发泡膜的厚度为2.0mm；所述TPU膜的厚度为1.0mm；
所述TPU膜按重量份数包括如下原料组分：热塑性聚氨酯粒90份；爽滑剂0.8份；抗氧化剂0.6份；抗紫外线剂0.8份；填充剂3.0份；
其中，所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：重均分子量为2600-3000的聚己二酸丙二醇酯二醇8份；重均分子量为1500-1800的聚六亚甲基碳酸酯二醇21份；重均分子量为1200-1400的聚四亚甲基醚二醇23份；1,5-奈二异氰酸酯16份；苯亚甲基二异氰酸酯22份；扩链剂5份；催化剂0.7份。
所述爽滑剂选自水溶性硅油与羟基硅油；所述抗氧化剂选自三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和二亚磷酸季戊四醇硬脂醇酯；所述抗紫外剂选自苯并三唑类抗紫外线剂；所述填充剂选自碳酸钙和二氧化钛；所述TPU膜按重量份数还包括10份的改色剂，所述改色剂选自色粉；
所述热熔胶层的厚度为0.5mm；
所述热熔胶层的基材选自PMMA；所述热熔胶层使用的热熔胶的操作温度为150～160℃；所述热熔胶层配合重离型纸，离型力为60g～80g；
所述发泡膜为EVA发泡膜；所述EVA发泡膜按重量份数包括如下组分：主料80份，填充剂8份，发泡剂5份，发泡促进剂0.8份，润滑剂0.3份，抗静电剂0.5份，阻燃剂0.5份；所述主料包括质量比为50:2:8的乙烯-醋酸乙烯共聚物、热塑性聚氨酯弹性体和聚烯烃热塑性弹性体；
所述填充剂选自粒径为50～1000目的碳酸钙和滑石粉；所述发泡剂为AC-3000H(偶氮二甲酰胺)；所述发泡促进剂为氧化锌粉；所述润滑剂为硬脂酸；所述阻燃剂为有机阻燃剂和/或无机阻燃剂。所述EVA发泡膜的原料组分按重量份数还包括10份的改色剂，所述改色剂选自色粉。
所述的发泡复合膜的制备工艺，所述制备工艺包括如下步骤：
(1)将配方量的TPU膜原料流延成TPU膜，并以1.0m/min的传送速度进行传送，将熔融的热熔胶以30g/min的速度均匀滴加在传送的TPU膜上；
(2)将发泡膜与滴加了熔融的热熔胶的TPU膜在压力为1.0MPa、温度为155℃的条件下对压热合成具有三层结构的所述发泡复合膜，其中，对压热合的过程中还在所述发泡膜或TPU膜的表面制作花纹，所述花纹包括镜面、雾面、压花、网纹或皮纹。
所述发泡复合膜的拉伸强度为72.5MPa；断裂伸长率为712％；发泡膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为71.3MPa和705％；TPU膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为72.0MPa和700％。
实施例3
一种发泡复合膜，所述发泡复合膜包括发泡膜、热熔胶层和TPU膜，所述TPU膜通过热熔胶层粘结于发泡膜一侧，所述发泡膜的厚度为3.0mm；所述TPU膜的厚度为0.05mm；
所述TPU膜按重量份数包括如下原料组分：热塑性聚氨酯粒86份；爽滑剂0.1份；抗氧化剂0.1份；抗紫外线剂0.1份；填充剂2份；
其中，所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：重均分子量为2200-2500的聚己二酸丙二醇酯二醇5份；重均分子量为1000-1200的聚六亚甲基碳酸酯二醇20份；重均分子量为1000-1200的聚四亚甲基醚二醇20份；1,5-奈二异氰酸酯12份；苯亚甲基二异氰酸酯18份；扩链剂4份；催化剂0.5份。
所述爽滑剂选自硅油；所述抗氧化剂选自四[亚甲基-3,3’,5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯；所述抗紫外剂选自苯甲酸类抗紫外线剂；所述填充剂选自滑石粉；所述TPU膜按重量份数还包括0.5份的改色剂，所述改色剂选自色母粒；
所述热熔胶层的厚度为0.01mm；所述热熔胶层的主要成分为TPU，所述热熔胶层按重量份数包括如下原料组分：聚酯多元醇20份；二异氰酸酯10份；聚醚多元醇20份；扩链剂0.1份；
所述聚酯多元醇为脂肪族二元醇与脂肪族二元羧酸和芳香族二元羧酸在60～280℃下缩聚反应制得的重均分子量为1000～1500的端羟基聚酯二醇；所述脂肪族二元醇选自乙二醇；所述脂肪族二元羧酸选自己二酸；所述芳香族二元羧酸选自邻苯二甲酸；
所述二异氰酸酯选自4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯；所述聚醚多元醇选自聚四氢呋喃醚二醇；所述扩链剂选自1,6-己二醇；
所述热熔胶层的原料组分还包括1份的增粘树脂，所述增粘树脂选自聚乙烯-醋酸乙烯共聚物；
所述发泡膜为EVA发泡膜；所述EVA发泡膜按重量份数包括如下组分：主料30份，填充剂1份，发泡剂1份，发泡促进剂0.01份，润滑剂0.02份，抗静电剂0.01份，阻燃剂0.05份；所述主料包括质量比为50:1:5的乙烯-醋酸乙烯共聚物、热塑性聚氨酯弹性体和聚烯烃热塑性弹性体；
所述填充剂选自粒径为50～1000目的滑石粉；所述发泡剂为AC-3000H(偶氮二甲酰胺)；所述发泡促进剂为氧化锌粉；所述润滑剂为硬脂酸；所述阻燃剂为有机阻燃剂；
所述EVA发泡膜的原料组分按重量份数还包括0.1份的改色剂，所述改色剂选自色母粒。
所述的发泡复合膜的制备工艺，所述制备工艺包括如下步骤：
(1)将配方量的TPU膜原料流延成TPU膜，并以0.5m/min的传送速度进行传送，将熔融的热熔胶以10g/min的速度均匀滴加在传送的TPU膜上；
(2)将发泡膜与滴加了熔融的热熔胶的TPU膜在压力为2.0MPa、温度为150℃的条件下对压热合成具有三层结构的所述发泡复合膜，其中，对压热合的过程中还在所述发泡膜或TPU膜的表面制作花纹，所述花纹包括镜面、雾面、压花、网纹或皮纹。
所述发泡复合膜的拉伸强度为74.0MPa；断裂伸长率为740％；发泡膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为73.2MPa和735％；TPU膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为73.5MPa和730％；热熔胶层按照GB/T2790测试得到的剥离力为40N。
实施例3’
一种发泡复合膜，所述发泡复合膜包括发泡膜、热熔胶层和TPU膜，所述TPU膜通过热熔胶层粘结于发泡膜一侧，所述发泡膜的厚度为10.0mm；所述TPU膜的厚度为2.0mm；
所述TPU膜按重量份数包括如下原料组分：热塑性聚氨酯粒98份；爽滑剂1份；抗氧化剂1份；抗紫外线剂2份；填充剂10份；
其中，所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：重均分子量为2800-3200的聚己二酸丙二醇酯二醇10份；重均分子量为1700-2000的聚六亚甲基碳酸酯二醇25份；重均分子量为1300-1500的聚四亚甲基醚二醇25份；1,5-奈二异氰酸酯18份；苯亚甲基二异氰酸酯25份；扩链剂6份；催化剂1份。
所述爽滑剂选自甲基硅油；所述抗氧化剂选自N,N’-双[[3-(3,5)-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基]己二胺；所述抗紫外剂选自二甲苯酮类抗紫外线剂；所述填充剂选自硅藻土；所述TPU膜按重量份数还包括50份的改色剂，所述改色剂选自色粉；
所述热熔胶层的厚度为1mm；所述热熔胶层的主要成分为TPU，所述热熔胶层按重量份数包括如下原料组分：聚酯多元醇80份；二异氰酸酯60份；聚醚多元醇80份；催化剂2份；扩链剂20份；抗氧化剂0.5份；阻燃剂0.8份；增韧剂4份；
所述聚酯多元醇为脂肪族二元醇与脂肪族二元羧酸和芳香族二元羧酸在60～280℃下缩聚反应制得的重均分子量为3000～4000的端羟基聚酯二醇；所述二异氰酸酯选自1,6-六亚甲基二异氰酸酯；所述聚醚多元醇选自氧化丙烯共聚二醇；
所述脂肪族二元醇选自二甘醇；所述脂肪族二元羧酸选自富马酸；所述芳香族二元羧酸选自对苯二甲酸；
所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡；所述扩链剂选自甲基丙二醇；所述抗氧化剂选择2,6-三级丁基-4-甲基苯酚；所述阻燃剂按质量百分比计包括如下组分：80％的熔融指数0.5～15.0g/10min的聚丙烯、4.5％的熔融指数0.01～2.0g/10min的聚乙烯、15％的粉末状滑石、0.5％的十溴二苯基醚；
所述增韧剂由聚乙烯弹性体、线型聚乙烯、聚丙烯和防老化剂混合挤出得到；
所述热熔胶层的原料组分还包括10份的增粘树脂，所述增粘树脂选自端羟基热塑性聚酯；
所述发泡膜为EVA发泡膜；所述EVA发泡膜按重量份数包括如下组分：主料90份，填充剂10份，发泡剂20份，发泡促进剂1份，润滑剂1份，抗静电剂1份，阻燃剂1份；所述主料包括质量比为50:3:10的乙烯-醋酸乙烯共聚物、热塑性聚氨酯弹性体和聚烯烃热塑性弹性体；
所述填充剂选自粒径为50～1000目的碳酸钙和滑石粉；所述发泡剂为AC-3000H(偶氮二甲酰胺)；所述发泡促进剂为氧化锌粉；所述润滑剂为硬脂酸；所述阻燃剂为无机阻燃剂。
所述EVA发泡膜的原料组分按重量份数还包括10份的改色剂，所述改色剂选自色胶。
所述的发泡复合膜的制备工艺，所述制备工艺包括如下步骤：
(1)将配方量的TPU膜原料流延成TPU膜，并以3.0m/min的传送速度进行传送，将熔融的热熔胶以100g/min的速度均匀滴加在传送的TPU膜上；
(2)将发泡膜与滴加了熔融的热熔胶的TPU膜在压力为0.5MPa、温度为260℃的条件下对压热合成具有三层结构的所述发泡复合膜，其中，对压热合的过程中还在所述发泡膜或TPU膜的表面制作花纹，所述花纹包括镜面、雾面、压花、网纹或皮纹。
所述发泡复合膜的拉伸强度为74.5MPa；断裂伸长率为745％；发泡膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为73.5MPa和725％；TPU膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为73.2MPa和730％；热熔胶层按照GB/T2790测试得到的剥离力为42N。
实施例3”
一种发泡复合膜，所述发泡复合膜包括发泡膜、热熔胶层和TPU膜，所述TPU膜通过热熔胶层粘结于发泡膜一侧，所述发泡膜的厚度为5.0mm；所述TPU膜的厚度为1.5mm；
所述TPU膜按重量份数包括如下原料组分：热塑性聚氨酯粒92份；爽滑剂0.5份；抗氧化剂0.3份；抗紫外线剂1.5份；填充剂6份；
其中，所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：重均分子量为2500-2800的聚己二酸丙二醇酯二醇8份；重均分子量为1300-1600的聚六亚甲基碳酸酯二醇23份；重均分子量为1200-1400的聚四亚甲基醚二醇23份；1,5-奈二异氰酸酯16份；苯亚甲基二异氰酸酯23份；扩链剂5份；催化剂0.6份。
所述爽滑剂选自水溶性硅油和羟基硅油。所述抗氧化剂选自三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯与二亚磷酸季戊四醇硬脂醇酯的组合；所述抗紫外剂选自苯并三唑类抗紫外线剂；所述填充剂选自碳酸钙与二氧化钛；所述TPU膜按重量份数还包括10份的改色剂，所述改色剂选自炭黑；
所述热熔胶层的厚度为0.05mm；所述热熔胶层的主要成分为TPU，所述热熔胶层按重量份数包括如下原料组分：聚酯多元醇70份；二异氰酸酯50份；聚醚多元醇30份；催化剂1份；扩链剂5份；抗氧化剂0.3份；阻燃剂0.5份；增韧剂3份；
所述聚酯多元醇为脂肪族二元醇与脂肪族二元羧酸和芳香族二元羧酸在60～280℃下缩聚反应制得的重均分子量为2000～3000的端羟基聚酯二醇；所述质量比为1:1的二异氰酸酯选自4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和1,6-六亚甲基二异氰酸酯；所述聚醚多元醇选自质量比为1:1的聚四氢呋喃醚二醇和氧化丙烯共聚二醇；
所述脂肪族二元醇选自丙二醇；所述脂肪族二元羧酸选自马来酸；所述芳香族二元羧酸选自间苯二甲酸；所述催化剂选自三乙醇胺；所述扩链剂选自1,4-丁二醇；所述抗氧化剂选自质量比为1:1的2,6-三级丁基-4-甲基苯酚和四{β-(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸}季戊四醇酯；所述阻燃剂按质量百分比计包括如下组分：18％的熔融指数0.5～15.0g/10min的聚丙烯、50％的熔融指数0.01～2.0g/10min的聚乙烯、15％的高岭石、17％的十二氯十二氢二甲桥苯唑环辛烯；
所述增韧剂由聚乙烯弹性体、线型聚乙烯、聚丙烯和防老化剂混合挤出得到；
所述热熔胶层的原料组分还包括5份的增粘树脂，所述增粘树脂选自氢化松香树脂；
所述发泡膜为EVA发泡膜；所述EVA发泡膜按重量份数包括如下组分：主料80份，填充剂5份，发泡剂15份，发泡促进剂0.5份，润滑剂0.5份，抗静电剂0.8份，阻燃剂0.8份；所述主料包括质量比为50:2:7的乙烯-醋酸乙烯共聚物、热塑性聚氨酯弹性体和聚烯烃热塑性弹性体；
所述填充剂选自粒径为50～1000目的碳酸钙和滑石粉；所述发泡剂为AC-3000H(偶氮二甲酰胺)；所述发泡促进剂为氧化锌粉；所述润滑剂为硬脂酸；所述阻燃剂为有机阻燃剂和/或无机阻燃剂。
所述EVA发泡膜的原料组分按重量份数还包括8份的改色剂，所述改色剂选自色胶。
所述的发泡复合膜的制备工艺，所述制备工艺包括如下步骤：
(1)将配方量的TPU膜原料流延成TPU膜，并以2.0m/min的传送速度进行传送，将熔融的热熔胶以40g/min的速度均匀滴加在传送的TPU膜上；
(2)将发泡膜与滴加了熔融的热熔胶的TPU膜在压力为1.5MPa、温度为150℃的条件下对压热合成具有三层结构的所述发泡复合膜，其中，对压热合的过程中还在所述发泡膜或TPU膜的表面制作花纹，所述花纹包括镜面、雾面、压花、网纹或皮纹。
所述发泡复合膜的拉伸强度为74.5MPa；断裂伸长率为735％；发泡膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为72.3MPa和720％；TPU膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为73.3MPa和725％；热熔胶层按照GB/T2790测试得到的剥离力为45N。
实施例4
一种发泡复合膜，所述发泡复合膜包括发泡膜、热熔胶层和TPU膜，所述TPU膜通过热熔胶层粘结于发泡膜一侧，所述发泡膜的厚度为1.0mm；所述TPU膜的厚度为0.05mm；
所述TPU膜按重量份数包括如下原料组分：热塑性聚氨酯粒86份；爽滑剂0.1份；抗氧化剂0.1份；抗紫外线剂0.1份；填充剂2份；
其中，所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：重均分子量为2200-2500的聚己二酸丙二醇酯二醇5份；重均分子量为1000-1300的聚六亚甲基碳酸酯二醇20份；重均分子量为1000-1200的聚四亚甲基醚二醇20份；1,5-奈二异氰酸酯12份；苯亚甲基二异氰酸酯18份；扩链剂4份；催化剂0.5份。
所述爽滑剂选自硅油；所述抗氧化剂选自四[亚甲基-3,3’,5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯；所述抗紫外剂选自苯甲酸类抗紫外线剂；所述填充剂选自滑石粉；所述TPU膜按重量份数还包括5份的改色剂，所述改色剂选自色母粒；
所述热熔胶层的厚度为0.01mm；所述热熔胶层的主要成分为TPU，所述热熔胶层按重量份数包括如下原料组分：聚酯多元醇20份；二异氰酸酯10份；聚醚多元醇20份；扩链剂0.1份；
所述聚酯多元醇为脂肪族二元醇与脂肪族二元羧酸和芳香族二元羧酸在60～280℃下缩聚反应制得的重均分子量为1000～1500的端羟基聚酯二醇；
所述二异氰酸酯选自4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯；所述聚醚多元醇选自聚四氢呋喃醚二醇；
所述脂肪族二元醇选自乙二醇；所述脂肪族二元羧酸选自己二酸；所述芳香族二元羧酸选自邻苯二甲酸；；所述扩链剂选自1,6-己二醇；
所述热熔胶层的原料组分还包括1份的增粘树脂，所述增粘树脂选自聚乙烯-醋酸乙烯共聚物；
所述发泡膜为TPU发泡膜；所述TPU发泡膜按重量份数包括如下原料组分：热塑性聚氨酯颗粒30份；发泡剂0.1份；爽滑剂0.1份；抗氧化剂0.05份；抗紫外线剂0.01份；色母粒0.5份。
所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：重均分子量为2200-2500的聚己二酸丙二醇酯二醇5份；重均分子量为1000-1300的氧化丙烯共聚二醇20份；重均分子量为1000-1300的聚四亚甲基醚二醇20份；1,5-奈二异氰酸酯12份；4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯18份；扩链剂4份；催化剂0.5份；
所述发泡剂选自碳酸氢钠；所述爽滑剂选自硅油；所述抗氧化剂选自四[亚甲基-3,3’,5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯；所述抗紫外剂为苯甲酸类化合物。
所述的发泡复合膜的制备工艺，所述制备工艺包括如下步骤：
(1)将配方量的TPU膜原料流延成TPU膜，并以0.5m/min的传送速度进行传送，将熔融的热熔胶以100g/min的速度均匀滴加在传送的TPU膜上；
(2)将发泡膜与滴加了熔融的热熔胶的TPU膜在压力为2.0MPa、温度为160℃的条件下对压热合成具有三层结构的所述发泡复合膜，其中，对压热合的过程中还在所述发泡膜或TPU膜的表面制作花纹，所述花纹包括镜面、雾面、压花、网纹或皮纹。
所述发泡复合膜的拉伸强度为75.0MPa；断裂伸长率为745％；发泡膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为74.3MPa和730％；TPU膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为73.3MPa和730％；热熔胶层按照GB/T2790测试得到的剥离力为50N。
实施例4’
一种发泡复合膜，所述发泡复合膜包括发泡膜、热熔胶层和TPU膜，所述TPU膜通过热熔胶层粘结于发泡膜一侧，所述发泡膜的厚度为5.0mm；所述TPU膜的厚度为5.0mm；
所述TPU膜按重量份数包括如下原料组分：热塑性聚氨酯粒98份；爽滑剂1份；抗氧化剂1份；抗紫外线剂2份；填充剂10份；
其中，所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：重均分子量为2900-3200的聚己二酸丙二醇酯二醇10份；重均分子量为1800-2000的聚六亚甲基碳酸酯二醇25份；重均分子量为1300-1500的聚四亚甲基醚二醇25份；1,5-奈二异氰酸酯18份；苯亚甲基二异氰酸酯25份；扩链剂6份；催化剂1份。
所述爽滑剂选自甲基硅油；所述抗氧化剂选自N,N’-双[[3-(3,5)-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基]己二胺；所述抗紫外剂选自二甲苯酮类抗紫外线剂；所述填充剂选自硅藻土；所述TPU膜按重量份数还包括10份的改色剂，所述改色剂选自炭黑；
所述热熔胶层的厚度为1mm；所述热熔胶层的主要成分为TPU，所述热熔胶层按重量份数包括如下原料组分：聚酯多元醇80份；二异氰酸酯60份；聚醚多元醇80份；催化剂2份；扩链剂20份；抗氧化剂0.3份；阻燃剂4份；增韧剂4份；
所述聚酯多元醇为脂肪族二元醇与脂肪族二元羧酸和芳香族二元羧酸在60～280℃下缩聚反应制得的重均分子量为1000～3000的端羟基聚酯二醇；所述二异氰酸酯选自1,6-六亚甲基二异氰酸酯；所述聚醚多元醇选自氧化丙烯共聚二醇；
所述脂肪族二元醇选自二甘醇；所述脂肪族二元羧酸选自富马酸；所述芳香族二元羧酸选自对苯二甲酸；所述催化剂选自三乙醇胺；所述扩链剂选自甲基丙二醇；所述抗氧化剂选自四{β-(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸}季戊四醇酯；
所述阻燃剂按质量百分比计包括如下组分：18％的熔融指数0.5～15.0g/10min的聚丙烯、1％的熔融指数0.01～2.0g/10min的聚乙烯、60％的选自硅藻土中至少一种的无机填料、21％的十二氯十二氢二甲桥苯唑环辛烯；
所述增韧剂由聚乙烯弹性体、线型聚乙烯、聚丙烯和防老化剂混合挤出得到；
所述热熔胶层的原料组分还包括10份的增粘树脂，所述增粘树脂选自端羟基热塑性聚酯合；
所述发泡膜为TPU发泡膜；所述TPU发泡膜按重量份数包括如下原料组分：热塑性聚氨酯颗粒99份；发泡剂20份；爽滑剂10份；抗氧化剂1份；抗紫外线剂1份；色母粒10份。
所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：重均分子量为2900-3200的聚己二酸丙二醇酯二醇10份；重均分子量为1700-2000的氧化丙烯共聚二醇25份；重均分子量为1200-1500的聚四亚甲基醚二醇25份；1,5-奈二异氰酸酯18份；4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯25份；扩链剂6份；催化剂1份；
所述发泡剂选自偶氮二甲酰胺；所述爽滑剂选自甲基硅油；所述抗氧化剂选自N,N’-双[[3-(3,5)-二叔丁基-4羟基苯基]丙酰基]己二胺；所述抗紫外剂为二甲苯酮类化合物。
所述的发泡复合膜的制备工艺，所述制备工艺包括如下步骤：
(1)将配方量的TPU膜原料流延成TPU膜，并以3.0m/min的传送速度进行传送，将熔融的热熔胶以10g/min的速度均匀滴加在传送的TPU膜上；
(2)将发泡膜与滴加了熔融的热熔胶的TPU膜在压力为0.5MPa、温度为140℃的条件下对压热合成具有三层结构的所述发泡复合膜，其中，对压热合的过程中还在所述发泡膜或TPU膜的表面制作花纹，所述花纹包括镜面、雾面、压花、网纹或皮纹。
所述发泡复合膜的拉伸强度为75.5MPa；断裂伸长率为735％；发泡膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为73.3MPa和710％；TPU膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为72.3MPa和725％；热熔胶层按照GB/T2790测试得到的剥离力为52N。
实施例4”
一种发泡复合膜，所述发泡复合膜包括发泡膜、热熔胶层和TPU膜，所述TPU膜通过热熔胶层粘结于发泡膜一侧，所述发泡膜的厚度为4.0mm；所述TPU膜的厚度为3.0mm；
所述TPU膜按重量份数包括如下原料组分：热塑性聚氨酯粒90份；爽滑剂0.6份；抗氧化剂0.5份；抗紫外线剂1.0份；填充剂5份；
其中，所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：重均分子量为2500-3000的聚己二酸丙二醇酯二醇8份；重均分子量为1200-1500的聚六亚甲基碳酸酯二醇22份；重均分子量为1200-1400的聚四亚甲基醚二醇22份；1,5-奈二异氰酸酯16份；苯亚甲基二异氰酸酯20份；扩链剂5份；催化剂0.8份。
所述爽滑剂选自质量比为1:2的水溶性硅油和羟基硅油。所述抗氧化剂选自质量比为1:2的三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯与二亚磷酸季戊四醇硬脂醇酯；所述抗紫外剂选自苯并三唑类抗紫外线剂；所述填充剂选自质量比为1:2的碳酸钙与二氧化钛；所述TPU膜按重量份数还包括5份的改色剂，所述改色剂选自色粉；
所述热熔胶层的厚度为0.8mm；所述热熔胶层的主要成分为TPU，所述热熔胶层按重量份数包括如下原料组分：聚酯多元醇60份；二异氰酸酯50份；聚醚多元醇40份；催化剂1份；扩链剂10份；抗氧化剂1份；阻燃剂0.6份；增韧剂2份；
所述聚酯多元醇为脂肪族二元醇与脂肪族二元羧酸和芳香族二元羧酸在60～280℃下缩聚反应制得的重均分子量为3000～4000的端羟基聚酯二醇；所述二异氰酸酯选自质量比为1:2的4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和1,6-六亚甲基二异氰酸酯；所述聚醚多元醇选自质量比为1:2的聚四氢呋喃醚二醇和氧化丙烯共聚二醇；
所述脂肪族二元醇选自质量比为1:2的1,5戊二醇与十二烷基己二醇；所述脂肪族二元羧酸选自马来酸与辛二酸；所述芳香族二元羧酸选自质量比为1:2的对苯二甲酸与间苯二甲酸；所述催化剂选自双吗啉基二乙基醚；所述扩链剂选自质量比为1:2的甲基丙二醇与1,4-丁二醇；所述抗氧化剂选择2,6-三级丁基-4-甲基苯酚和四{β-(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸}季戊四醇酯；所述阻燃剂按质量百分比计包括如下组分：19.5％的熔融指数0.5～15.0g/10min的聚丙烯、50％的熔融指数0.01～2.0g/10min的聚乙烯、30％的选自二氧化硅、0.5％的十溴二苯基醚；所述增韧剂由聚乙烯弹性体、线型聚乙烯、聚丙烯和防老化剂混合挤出得到；
所述热熔胶层的原料组分还包括6份的增粘树脂，所述增粘树脂选自端羟基热塑性聚酯；
所述发泡膜为TPU发泡膜；所述TPU发泡膜按重量份数包括如下原料组分：热塑性聚氨酯颗粒70份；发泡剂15份；爽滑剂5份；抗氧化剂0.4份；抗紫外线剂0.3份；色母粒5份。
所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：重均分子量为2500-2800的聚己二酸丙二醇酯二醇8份；重均分子量为1200-1500的氧化丙烯共聚二醇22份；重均分子量为1100-1300的聚四亚甲基醚二醇23份；1,5-奈二异氰酸酯14份；4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯21份；扩链剂5份；催化剂0.6份；
所述发泡剂选自质量比为1:2的十二烷基硫酸钠与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠；所述爽滑剂选自质量比为1:2的水溶性硅油与羟基硅油；所述抗氧化剂选自二亚磷酸季戊四醇硬脂醇酯；所述抗紫外剂为二甲苯酮类化合物。
所述的发泡复合膜的制备工艺，所述制备工艺包括如下步骤：
(1)将配方量的TPU膜原料流延成TPU膜，并以1.0m/min的传送速度进行传送，将熔融的热熔胶以80g/min的速度均匀滴加在传送的TPU膜上；
(2)将发泡膜与滴加了熔融的热熔胶的TPU膜在压力为1.2MPa、温度为155℃的条件下对压热合成具有三层结构的所述发泡复合膜，其中，对压热合的过程中还在所述发泡膜或TPU膜的表面制作花纹，所述花纹包括镜面、雾面、压花、网纹或皮纹。
所述发泡复合膜的拉伸强度为76.5MPa；断裂伸长率为765％；发泡膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为71.5MPa和740％；TPU膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为75.5MPa和755％；热熔胶层按照GB/T2790测试得到的剥离力为55N。
对比例1
除将TPU膜的原料聚己二酸丙二醇酯二醇替换为聚六亚甲基碳酸酯二醇外，其余与实施例4”相同。
对比例2
除将TPU膜的原料聚六亚甲基碳酸酯二醇替换为聚四亚甲基醚二醇外，其余与实施例4”相同。
对比例3
除将TPU膜的原料聚四亚甲基醚二醇替换为聚己二酸丙二醇酯二醇外，其余与实施例4”相同。
对比例4
除将TPU膜的原料1,5-奈二异氰酸酯替换为苯亚甲基二异氰酸酯外，其余与实施例4”相同。
对比例5
除将TPU膜的原料苯亚甲基二异氰酸酯替换为1,5-奈二异氰酸酯外，其余与实施例4”相同。
对比例6
除TPU膜中热塑性聚氨酯颗粒的原料组分为：重均分子量为2500-3000的聚己二酸丙二醇酯二醇4份；重均分子量为1200-1500的聚六亚甲基碳酸酯二醇19份；重均分子量为1200-1400的聚四亚甲基醚二醇19份；1,5-奈二异氰酸酯11份；苯亚甲基二异氰酸酯17份；扩链剂3份；催化剂0.4份外，其余与实施例4”相同。
对比例7
除TPU膜中热塑性聚氨酯颗粒的原料组分为：重均分子量为2500-3000的聚己二酸丙二醇酯二醇11份；重均分子量为1200-1500的聚六亚甲基碳酸酯二醇26份；重均分子量为1200-1400的聚四亚甲基醚二醇26份；1,5-奈二异氰酸酯19份；苯亚甲基二异氰酸酯26份；扩链剂7份；催化剂1.5份外，其余与实施例4”相同。
经测试，对比例1-7得到的发泡复合膜的拉伸强度为65-68MPa；断裂伸长率为680-690％。
另外，其余实施例中TPU膜的热塑性聚氨酯原料作对比例1-7的更改，得到的发泡复合膜的拉伸强度为65-69MPa，断裂伸长率为685-690％。
可见，本发明实施例提供的发泡复合膜具备优异的性能，其机械性能好，抗撕裂，另外，TPU膜与发泡膜之间的粘结力强，不易剥落。
从实施例3、实施例3’、实施例3”、实施例4、实施例4’和实施例4”可以看出，本发明提供的热熔胶层主要成分为TPU时，粘结性能更优，得到的发泡复合膜的性能也更优。
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。