本发明属于化合物合成领域中一种光引发剂1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基肟)(PDO)及中间体1-苯基-1,2-丙二酮-2-肟的制备方法。
背景技术：
光固化技术是20世纪中期问世的新型技术，它是利用紫外光(可见光)为能源，引发具有化学反应活性液态物质快速转变为固体的过程。与传统的热固化技术相比，它具有固化速度快、高效率、污染小、性能优异和费用低的优点，是一种快速发展的“绿色”新技术。1946年美国Inmot公司获得了第一个紫外光固化(UV)方面的专利。1967年,德国拜尔公司将UV固化技术工业化，开始应用于木器加工，从而引出了光引发剂的概念。1970年，汽巴-嘉基公司发明了Ⅰ-651,为光引发剂的迅猛发展打下了基础，同时也奠定了汽巴-嘉基公司在光引发剂研究和生产领域的领导地位。
肟酯类光引发剂是近年来兴起的一种新型高效的裂解型自由基光引发剂，通过弱的N-O键断裂产生自由基，引发聚合反应。肟酯类光引发剂主要在光刻胶上使用，应用于电子行业感光材料的制备。光刻胶的使用可以达到较高分辨率，满足电子工业中细微加工的要求，如大屏幕LED中关键部件RGB和BM的制作，集成电路的制备中都会用到光刻胶。
同传统的光引发剂相比，肟酯类光引发剂感光度高，感光材料的聚合速率和转化率高，溶解度高，感光材料的透明度高，光刻残渣少，肟酯类光引发剂的应用使得感光材料的性能更加优良。因此，肟酯类光引发剂的开发及工业化生产变得越来越重要。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供了一种新的1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基肟)的制备方法。本发明提供了新的反应路线，催化剂、反应温度、反应物料比，由此提供一种更加实用、成本更低的1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基肟)的生产工艺。
本发明解决其技术问题是采取以下技术方案实现的：
一种光引发剂1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基肟)的合成方法，中间体为1-苯基1,2-丙二酮-2-肟，涉及中间体和产物的结构式为：
优选的，采用苯丙酮为起始原料，在氯化氢作用下与亚硝酸乙酯反应得到中间体1-苯基-1,2-丙二酮-2-肟；1-苯基-1,2-丙二酮-2-肟在傅酸剂无水碳酸钾或三乙胺的作用下与氯甲酸乙酯反应得到1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基肟)。
优选的，1-苯基-1,2-丙二酮-2-肟生产中使用的催化剂为氯化氢气体，1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基肟)的生产中使用的缚酸剂是无水碳酸钾或者三乙胺。
优选的，1-苯基-1,2-丙二酮-2-肟的生产过程中采用的溶剂是乙醇、甲苯和环己烷，1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基肟)的生产过程中使用的溶剂是甲苯和二氯甲烷。
优选的，1-苯基-1,2-丙二酮-2-肟的生产中物料重量比为：苯丙酮：氯化氢：亚硝酸乙酯＝1:0.3：1.1。
优选的，1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基肟)的生产过程中物料的物质的量的比为：1-苯基1,2-丙二酮-2-肟：氯甲酸乙酯：无水碳酸钾或三乙胺＝1：1.05:1.05。
优选的，1-苯基-1,2-丙二酮-2-肟的生产的反应温度为35-40℃。
优选的，1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基肟)的生产过程中反应温度为5-10℃。
本发明的优点和积极效果是：
1、本发明使用苯丙酮为起始原料，氯化氢气体作为催化剂，与亚硝酸乙酯反应得到1-苯基-1,2-丙二酮-2-肟，在缚酸剂的作用下进一步与氯甲酸乙酯反应得到1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基肟)；
2、本发明提出反应路线，具有价格便宜，无环境污染的优点，为1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基肟)的工业化生产提供环境友好的工艺。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详述。本发明制备1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基肟)的合成化学式如下：
下面结合实施例对本发明作进一步详细说明。
实施例1
(1)在2000升的反应釜中，加入800kg乙醇和400kg苯丙酮，冰水冷却下通入78kg干燥的氯化氢气体，保持在30-35℃通入242kg亚硝酸乙酯，通完后继续在此温度反应2小时，停止反应，减压蒸出乙醇，得到粗产品。加入700kg甲苯重结晶，得到1-苯基-1,2-丙二酮-2-肟310kg，产率为63.8％。
(2)在1000升的反应釜中，加入163kg1-苯基-1,2-丙二酮-2-肟、145kg无水碳酸钾和500kg甲苯，冷却在5℃以下滴加113.5kg氯甲酸乙酯，保持温度在5-10℃，滴完后继续在5-10℃下反应4小时，停止反应，冷却至5℃，过滤除去反应液中的固体，静止分出下层的水层，有机相滤液脱除甲苯后得到粗产品，用500kg乙醇重结晶得到1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基肟)212kg，产率为90.2％。
实施例2
(1)在2000升的反应釜中，加入800kg甲苯和400kg苯丙酮，冷却下通入78kg干燥的氯化氢气体，保持在30-35℃通入242kg亚硝酸乙酯，通完后继续在此温度反应3小时，停止反应，冷却至5℃下，析出固体，离心得到粗产品。加入700kg甲苯重结晶，得到1-苯基-1,2-丙二酮-2-肟296kg，产率为60.9％。
(2)在1000升的反应釜中，加入163kg1-苯基1,2-丙二酮-2-肟、106kg三乙胺和500kg二氯甲烷，冷却在5度以下滴加113.5kg氯甲酸乙酯，保持温度在5-10℃，滴完后继续在5-10℃下反应2小时，停止反应，冷却至5℃，过滤除去反应中生成的三乙胺盐酸盐，滤液脱除二氯甲烷后得到粗产品，用500kg乙醇重结晶得到1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基肟)220kg，产率为93.6％。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。