本发明涉及合成技术领域，尤其涉及一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法。
背景技术：
2,4-二氯苯氧乙酸是一类非常重要的化合物，是世界上使用历史最长的有机合成除草剂品种，现在仍在广泛使用。
cn106278862公开了一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法。该方法以2,4-二氯苯酚为原料，通过带水剂的作用得到2,4-二氯苯酚盐无水体系，后与氯乙酸甲酯反应得到2,4-二氯苯氧乙酸甲酯，2,4-二氯苯氧乙酸甲酯在固体酸催化剂下水解制备2,4-二氯苯氧乙酸。
cn106278863公开了一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法，将2,4-二氯苯氧乙酸甲酯加入水中，加入固体酸催化剂，搅拌加热，回流反应2～8小时，蒸出反应生成的甲醇，反应结束后冷却至室温，抽滤，洗涤，干燥得2,4-二氯苯氧乙酸。
以上方法所使用的溶剂为甲苯或二甲苯，毒性较大，对车间工人以及环境均存在较大的不利影响。同时以上方法具有反应不完全、转化率和收率较低的缺陷。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法，反应具有较高的收率和纯度。
为了解决以上技术问题，本发明提供了一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法，包括以下步骤：
a)卤代乙酸酯与2,4-二氯苯酚盐在强极性溶剂中进行反应，得到2,4-二氯苯氧乙酸酯；
b)2,4-二氯苯氧乙酸酯经水解反应，得到2,4-二氯苯氧乙酸。
本发明对所述卤代乙酸酯的制备方法并无特殊限定，可以为本领域技术人员熟知的合成方法，本发明优选通过卤代乙酸和醇反应得到。
所述卤代乙酸优选为氯乙酸、溴代乙酸或氟代乙酸，更优选为氯乙酸或溴代乙酸。
制备的卤代乙酸酯为相对应的氯乙酸酯、溴乙酸酯或碘乙酸酯，更优选为氯乙酸酯或溴乙酸酯。
所述醇优选为碳原子数为1～10的醇中的一种，更优选为甲醇、乙醇、丁醇或异辛醇。
所述反应优选在浓硫酸存在的条件下进行。
本发明对所述2,4-二氯苯酚盐的制备方法并无特殊限定，可以为本领域技术人员熟知的制备方法，本发明优选通过2,4-二氯苯酚与碱反应得到。
所述碱优选为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾中的一种或几种。更优选为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾中的一种或多种。
将上述卤代乙酸酯与2,4-二氯苯酚盐在强极性溶剂中进行反应，即可得到2,4-二氯苯氧乙酸酯。
所述强极性溶剂优选为dmf(二甲基甲酰胺)、dmac(二甲基乙酰胺)、dmso(二甲基亚砜)、碳原子数为1～10的醇中的一种或几种的组合物，更优选为dmf、dmac、dmso、丙醇、丁醇、辛醇和异丙醇中的一种或几种，再优选为dmf、dmac和dmso中的任意一种，以及丙醇、丁醇、辛醇和异丙醇中的任意一种。
在本发明的某些具体实施例中，所述强极性溶剂选自dmso和异丙醇的混合溶剂，所述dmso和异丙醇的质量比优选为1：(1～3)，在本发明的某些具体实施例中，所述比例为1:1、1:2或1:3。
在本发明的另外一些实施例中，所述强极性溶剂选自dmf和丁醇的混合溶剂，所述dmf和丁醇的质量比优选为1：(1～3)，在本发明的某些具体实施例中，所述比例为1:1、1:2或1:3。
本发明采用上述特定的混合溶剂，使得卤代乙酸酯与2,4-二氯苯酚盐的反应具有较高的收率，制备得到的2,4-二氯苯氧乙酸具有较高的纯度。
上述卤代乙酸酯与2,4-二氯苯酚盐反应的时间优选为0.4～0.6h。
反应得到2,4-二氯苯氧乙酸酯后，将其进行水解反应，即可得到2,4-二氯苯氧乙酸。
本发明对所述水解反应并无特殊限定，可以采用本领域技术人员熟知的水解反应及条件。
在本发明的某些具体实施例中，所述水解具体为：先将2,4-二氯苯氧乙酸酯在碱的水溶液中回流，然后加入酸性化合物。
所述碱可以为本领域技术人员熟知的碱性化合物，本发明优选为naoh或koh。所述酸性化合物优选为hcl或h2so4。
在本发明的另外一些具体实施例中，所述水解具体为：将2,4-二氯苯氧乙酸酯在酸性化合物溶液中回流脱醇。
所述酸性化合物优选为hcl或浓硫酸。
水解反应后，本发明优选通过结晶、过滤的方法对2,4-二氯苯氧乙酸进行提纯。
与现有技术相比，本发明提供了一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法，包括以下步骤：a)卤代乙酸酯与2,4-二氯苯酚盐在强极性溶剂中进行反应，得到2,4-二氯苯氧乙酸酯；b)2,4-二氯苯氧乙酸酯水解得到2,4-二氯苯氧乙酸。本发明选用强极性溶剂，增强了反应传质效果，减少了反应时间，反应更加完全、反应转化率和收率得到了较大提高。
具体实施方式
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法进行详细描述。
实施例1：
将200g乙醇、95g(1mol)氯乙酸与0.1g浓硫酸混合搅拌，脱溶脱水5h，得到氯乙酸乙酯。将2,4-二氯苯酚164g(1mo1)、质量分数32％的氢氧化钠水溶液125g(1mol)、dmf300g混合搅拌，升温脱水，得到2,4-二氯苯酚钠的dmf溶液。将所得氯乙酸乙酯加入至2,4-二氯苯酚钠的dmf溶液中，搅拌0.5h后，加入200g水，分层，将上层油相转入水解反应器，加入质量分数32％的氢氧化钠水溶液125g(1mol)回流搅拌0.5h，加入30％盐酸130g，10℃下结晶1h，过滤，滤饼干燥，得到2,4-二氯苯氧乙酸固体220g，纯度99.2％，收率98.8％。
实施例2：
将200g甲醇、95g(1mol)氯乙酸与0.1g浓硫酸混合搅拌，脱溶脱水5h，得到氯乙酸甲酯。将2,4-二氯苯酚164g(1mo1)、质量分数50％的氢氧化钾水溶液113g(1mol)、dmac300g混合搅拌，升温脱水，得到2,4-二氯苯酚钠的dmac溶液。将所得氯乙酸甲酯加入至2,4-二氯苯酚钾的dmac溶液中，搅拌0.4h后，加入200g水，分层，将上层油相转入水解反应器，加入30％盐酸130g，回流脱醇3h，10℃下结晶1h，过滤，滤饼干燥，得到2,4-二氯苯氧乙酸固体219g，纯度99.5％，收率98.6％。
实施例3：
将300g异辛醇、140g(1mol)溴乙酸与0.1g浓硫酸混合搅拌，脱溶脱水4h，得到溴乙酸异辛酯。将2,4-二氯苯酚164g(1mo1)、32％的氢氧化钠水溶液125g(1mol)、dmso100g、异丙醇200g混合搅拌，升温脱水，得到2,4-二氯苯酚钠溶液。将所得氯乙酸异辛酯加入至2,4-二氯苯酚钠溶液中，搅拌0.6h后，加入200g水，分层，将上层油相转入水解反应器，加入浓硫酸20g，回流脱醇3h，10℃下结晶1h，过滤，滤饼干燥，得到2,4-二氯苯氧乙酸固体221g，纯度99.3％，收率99.3％。
实施例4：
将200g丁醇、95g(1mol)氯乙酸与0.1g浓硫酸混合搅拌，脱溶脱水5h，得到氯乙酸丁酯。将2,4-二氯苯酚164g(1mo1)、氢氧化钙固体21g(0.5mol)dmf100g、丁醇200g混合搅拌，升温脱水，得到2,4-二氯苯酚钙溶液。将所得氯乙酸丁酯加入至2,4-二氯苯酚钙溶液中，搅拌0.5h后，加入200g水，分层，将上层油相转入水解反应器，加入质量分数32％的氢氧化钠水溶液125g(1mol)回流搅拌0.5h，加入30％盐酸130g，10℃下结晶1h，过滤，滤饼干燥，得到2,4-二氯苯氧乙酸固体221g，纯度99.2％，收率99.2％。
比较例1
将200g乙醇、95g(1mol)氯乙酸与0.1g浓硫酸混合搅拌，脱溶脱水5h，得到氯乙酸乙酯。将2,4-二氯苯酚164g(1mo1)、质量分数32％的氢氧化钠水溶液125g(1mol)、乙腈300g混合搅拌，升温脱水，得到2,4-二氯苯酚钠的乙腈溶液。将所得氯乙酸乙酯加入至2,4-二氯苯酚钠的乙腈溶液中，搅拌0.5h后，加入200g水，分层，将上层油相转入水解反应器，加入质量分数32％的氢氧化钠水溶液125g(1mol)回流搅拌0.5h，加入30％盐酸130g，10℃下结晶1h，过滤，滤饼干燥，得到2,4-二氯苯氧乙酸固体210g，纯度98.5％，收率93.6％。
比较例2
将300g异辛醇、140g(1mol)溴乙酸与0.1g浓硫酸混合搅拌，脱溶脱水4h，得到溴乙酸异辛酯。将2,4-二氯苯酚164g(1mo1)、32％的氢氧化钠水溶液125g(1mol)、苯100g、异丙醇200g混合搅拌，升温脱水，得到2,4-二氯苯酚钠溶液。将所得氯乙酸异辛酯加入至2,4-二氯苯酚钠溶液中，搅拌0.6h后，加入200g水，分层，将上层油相转入水解反应器，加入浓硫酸20g，回流脱醇3h，10℃下结晶1h，过滤，滤饼干燥，得到2,4-二氯苯氧乙酸固体218g，纯度98.7％，收率97.4％。
比较例3
将200g丁醇、95g(1mol)氯乙酸与0.1g浓硫酸混合搅拌，脱溶脱水5h，得到氯乙酸丁酯。将2,4-二氯苯酚164g(1mo1)、氢氧化钙固体21g(0.5mol)甲苯100g混合搅拌，升温脱水，得到2,4-二氯苯酚钙溶液。将所得氯乙酸丁酯加入至2,4-二氯苯酚钙溶液中，搅拌0.5h后，加入200g水，分层，将上层油相转入水解反应器，加入质量分数32％的氢氧化钠水溶液125g(1mol)回流搅拌0.5h，加入30％盐酸130g，10℃下结晶1h，过滤，滤饼干燥，得到2,4-二氯苯氧乙酸固体209g，纯度98.8％，收率93.4％。
由上述实施例及比较例可知，本发明采用特定溶剂，提高了反应收率和纯度。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。