本发明涉及胶乳制品的技术领域，具体而言，涉及散发芳香的胶乳制品及其制备方法。
背景技术：
近年来，随着人们生活水平迅速提高和健康意识的日益增强，休闲健身器材行业正迎来蓬勃发展的春天。天然胶乳具有优异的拉伸强度、超高的弹性、扯断伸长率700％以上等特性，是与健身器材配套的最佳弹性材料。由天然乳胶经各种特殊工艺制备得到的系列休闲健身器材，如乳胶拉力器、瑜伽拉力带等，具有色泽鲜艳多彩、拉伸强度大、拉伸倍数高、回弹性优良、抗老化性能好等鲜明特点。相对于传统的弹簧式拉力器或棉质瑜伽伸展带，天然乳胶健身器材因乳胶管不易断开，安全可靠性高，不会对人身体造成机械损伤，主要用于胸部及手臂部肌肉锻炼，供健身及美体运动时使用，是当今国际(欧美地区)最流行最实用的拉力器配件。
天然乳胶本身产生一种无毒无害的非刺激性气味，是跟人乳味道相近的、为许多人所接受的清淡味道，且在空气中会慢慢消失。但是，我们日常接触到的天然橡胶制品尤其传统模压硫化制品或多或少都会存在一种令人不愉快的气味，乳胶制品的气味相对不明显。这可能是制品内部物质如、硫化剂、增塑剂、润滑剂、抗氧剂、偶联剂等助剂的挥发所致，也可能是热加工过程中橡胶氧化或分解产生的小分子物质向外挥发的结果。若要有效消除或降低挥发性有机物的浓度，目前主要通过以下两点来达到：一是生产过程中控制生产条件、生产环境、规范生产工艺，减少外界条件对制品污染可能产生的污染；二是对原材料的种类进行严格筛选和用量控制，采用更为纯净的原料，尽量不要选用含有污染物或者在生产过程中因高温或反应产生有害物质的材料，按照规范来控制材料的用量，避免因过量而导致的渗出挥发。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明一方面在于提供一种散发芳香的胶乳制品，该乳胶制品能够持久散发出令人愉悦的芳香气味。
一种散发芳香的胶乳制品，其原料按照质量份包含以下组分：100份天然胶乳、1～12份沸石负载香精和0.5～3份硫化剂。
进一步地，所述沸石负载香精包含5～30wt％的香精，以沸石负载香精的总质量为100wt％计。
进一步地，所述香精为烃类、醇类、醚类、酸类、酯类、内酯类、醛类、酮类、缩醛(酮)类、腈类、酚类、杂环类和各种含硫含氮化合物中的一种或至少二种。
进一步地，其原料按照质量份还包含1～5份活性剂；
优选地，所述活化剂为氧化锌。
进一步地，其原料按照质量份还包含0.5～3.0份促进剂；
优选地，所述促进剂为促进剂px或tmtd。
进一步地，其原料按照质量份还包含0.5～3份防老剂；
优选地，所述防老剂为抗氧剂1010或抗氧化剂mb。
进一步地，其原料按照质量份还包含0.1～5份颜料。
本发明另一方面在于提供一种散发芳香的胶乳制品的制备方法，由该制备方法所得到的胶乳制品能够散发出令人愉悦的芳香气味。
一种如上述胶乳制品的制备方法，包括以下步骤：
将包含天然胶乳、沸石负载香精和硫化剂的原料进行混合；
以及，使所述经混合后的原料进行硫化。
进一步地，所述混合的转速为100～300rpm，混合的时间为0.5～4h。
进一步地，所述硫化温度为60～110℃；
优选地，所述混合之后还包括干燥；
优选地，所述干燥的方式为烘干，所述烘干的温度为60～85℃。
本发明的乳胶制品，包含沸石负载香精。沸石负载香精中香精是以物理吸附的方式吸附在沸石的多孔中，这样香精的挥发速率会大大降低，使得芳香味道的散发会比较持久。
具体实施方式
除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用之术语：
“由……制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由……组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由……组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1～5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1～4”、“1～3”、“1～2”、“1～2和4～5”、“1～3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
“质量份”指表示多个组分的质量比例关系的基本计量单位，1份可表示任意的单位质量，如可以表示为1g，也可表示2.689g等。假如我们说a组分的质量份为a份，b组分的质量份为b份，则表示a组分的质量和b组分的质量之比a：b。或者，表示a组分的质量为ak，b组分的质量为bk(k为任意数，表示倍数因子)。不可误解的是，与质量份数不同的是，所有组分的质量份之和并不受限于100份之限制。
“和/或”用于表示所说明的情况的一者或两者均可能发生，例如，a和/或b包括(a和b)和(a或b)；
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
本发明的散发芳香的胶乳制品，其原料按照质量份包含以下组分：100份天然胶乳、1～12份沸石负载香精和0.5～3份硫化剂。具体地，硫化剂的质量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、4份、6份、8份、9份、11份、11.5份或12份等；硫化剂的质量份可以为0.50份、0.52份、0.55份、0.6份、0.8份、1份、1.5份、1.8份、2份、2.5份、2.8份或3份等。
上述天然胶乳的含水量没有特别严格的限定，较好地，其干胶含量为60％。需要说明的是，天然胶乳的100份是以天然胶乳的干胶计。举例说来，167份干胶含量为60％的天然乳胶，其天然胶乳就是100份。
上述沸石负载香精是指将香精负载在沸石。沸石负载香精的制备方法可以使用参照本领域公知的沸石负载的常规的方式，例如将沸石和香精在机械搅拌的条件下进行混合以使得香精吸附在沸石。当然，为了提高沸石的吸附能力，可将沸石进行活化处理。可列举出一种活化的方法：先在500℃的马弗炉焙烧2h，再用1mol/l的nacl溶液浸泡3h左右。
沸石负载香精中香精是以物理吸附的方式吸附在沸石的多孔中，这样香精的挥发速率会大大降低，使得芳香味道的散发会比较持久。
沸石负载香精包含5～30wt％的香精，如5wt％、5.5wt％、6wt％、10wt％、12wt％、18wt％、20wt％、25wt％、28wt％或30wt％，以沸石负载香精的总质量为100wt％计。
沸石负载香精所用之香精可为烃类、醇类、醚类、酸类、酯类、内酯类、醛类、酮类、缩醛(酮)类、腈类、酚类、杂环类和各种含硫含氮化合物等合成香精的一种或至少二种。具体地，可列举出丁酸乙酯、丁酸丁酯、丁酸己酯、丁酸叶醇酯、丁酸正戊酯、苯乙酸乙酯、苯乙酸苯乙酯、大茴香醛、大茴香醇反式-2-己烯醇、反式-2-己烯酸、反式-2-己烯酸甲酯、反式-2-己烯酸乙酯、甲酸香茅酯、甲酸香叶酯、乳酸丁酯、乳酸乙酯、水杨酸异戊酯、硫代香叶醇、己酸叶醇酯、己酸乙酯、十二酸乙酯、十四酸乙酯、肉桂酸乙酯、异戊酸异戊酯、庚酸乙酯、庚酸烯丙酯、丙酸乙酯、乙酸芳樟酯、乙酸2-甲基丁酯、乙酸异戊酯乙酸苄酯、乙酸橙花酯、乙酸香叶酯、乙酸薄荷酯、乙酸香茅酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸芳樟酯、乙酸2-甲基、乙酸苯乙酯、乙酸反式-2-己烯酯、异丁酸乙酯、异戊酸乙酯、2-甲基丁酸乙酯、2-甲基丁酸2-甲基丁酯。除此，还可以为天然香精，如薰衣草精油、玫瑰精油、桂花精油、柠檬精油、迭迭香精油、茉莉花精油、佛手柑油、洋甘菊精油、大西洋雪松精油、肉豆蔻油、生姜油、百里香油，丝柏油、甜橙油和安息香精油。
上述硫化剂可列举出硫磺或过氧化物硫化剂，优选为硫磺。过氧化物硫化剂例如有dcp(过氧化二异丙苯)、bpmc(1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷)bibp([双(叔丁基过氧异丙基)苯])、bcp(叔丁基异丙苯过氧化物)等。
为了提高硫化的速率，胶乳制品的原料可包含1～5份活性剂，活性剂可为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份或5份等。
活性剂可优选为氧化锌，当然还可为已知的其它形式，如氧化镁等。
为了提高硫化的速率，胶乳制品的原料可包含0.5～3.0份促进剂。促进剂为促进剂px或tmtd。
当然，还可采用其它公知的形式，如促进剂zdc、促进剂ez或促进剂m。
作为本发明的胶乳制品，其原料按照质量份还包含0.5～3份防老剂。防老剂优选为抗氧剂1010或抗氧化剂mb，还可为本领域其它公知的形式，如防老剂bht264。此处，防老剂bht264即防老剂264，别名抗氧剂264，化学名为6-二叔丁基对甲酚等。
其原料按照质量份还包含0.1～5份颜料。颜料可根据颜色需要作常规选择。
除了上述，当然还可加入分散剂。分散剂可列举出甲撑二萘磺酸钠、三磷酸钠、聚乙烯醇等。至于分散剂的用量可根据需要，作常规调整。
本发明如上述乳胶制品的制备方法，包括以下步骤：
将包含天然胶乳、沸石负载香精和硫化剂的原料进行混合；
以及，使所述经混合后的原料进行硫化。
作为本发明的制备方法中，混合的转速为100～300rpm，混合的时间为0.5～4h。
作为本发明的制备方法中，硫化温度为60～110℃；
在混合之后还包括干燥；干燥的方式为烘干，所述烘干的温度为60～85℃。
需要说明的是，将上述制备得到的胶乳制品(如胶管或胶片)密封包装，或在胶乳制品表面采用贴塑料薄膜等手段，可以减少香味物质在储存时的挥发，延长香味的寿命。
以上未述及之处适用于现有技术。
实施例1
步骤一、将工业天然沸石粉采用去离子水洗涤3次，然后在温度为500℃的马弗炉焙烧2h，再用1mol/l的nacl溶液浸泡3h；然后在球磨机继续研磨，得到的平均粒径为4μm、平均孔径为
步骤二、以质量份数计，将10份沸石负载香精、3份硫磺、5份氧化锌、1.5份促进剂px和2份防老剂1010一起加入100份天然胶乳中，采用机械搅拌，以300rpm的搅拌转速搅拌0.5h，将其均匀地分散在天然胶乳中，备用。
步骤三、按常规方法在室温下通过将浸渍了凝固剂(其主要成分为硝酸钙和膨润土)的方形铝板浸入上述胶乳中浸渍一定时间，促使胶乳在方形铝板表面凝固成型，达到所需的厚度后取出，再将整个模具置于110℃的热风烘箱中30min硫化定型，然后经过脱模、氯化(在次氯酸钠溶液中浸泡5min)、水煮沥滤(水煮温度为70℃)、热空气干燥及后硫化(干燥温度为85℃)等工序得到具有芳香气味的方形乳胶胶片。
步骤四、用封口袋将上述制备得到的乳胶胶片密封于常温避光保存。经公知的方法测试，该乳胶胶片在密封两个月后依然保留薰衣草及茉莉花混合香味。
实施例2
步骤一、将工业天然沸石粉采用去离子水洗涤3次，然后在温度为500℃的马弗炉焙烧2h，再用1mol/l的nacl溶液浸泡3h；然后在球磨机继续研磨，得到的平均粒径为4μm、平均孔径为
步骤二、以质量份数计，将8份上述沸石负载香精、2份硫磺、4份氧化锌、1.5份促进剂tmtd和1.5份防老剂mb一起加入100份天然胶乳中，采用机械搅拌，以200rpm的搅拌转速搅拌1h，将其均匀地分散在天然胶乳中，备用。
步骤三、按常规方法在室温下通过将浸渍了凝固剂(其主要成分为硝酸钙和膨润土)的方形铝板浸入上述胶乳中浸渍一定时间，促使胶乳在方形铝板表面凝固成型，达到所需的厚度后取出，再将整个模具置于100℃的热风烘箱中30min硫化定型，然后经过脱模、氯化(在次氯酸钠溶液中浸泡3min)、水煮沥滤(温度为60℃)、热空气干燥及后硫化(75℃)等工序得到具有芳香气味的方形乳胶胶片。
步骤四、用封口袋将上述制备得到的乳胶胶片密封于常温避光保存。经公知的方法测试，该乳胶胶片在密封四个月后依然保留丁香气味。
实施例3
步骤一、首先将工业天然沸石粉采用去离子水洗涤3次，然后在温度为500℃的马弗炉焙烧2h，再用1mol/l的nacl溶液浸泡3h；然后在球磨机继续研磨，得到的平均粒径为4μm、平均孔径为
步骤二、以质量份数计，将12份上述沸石负载香精、1.5份硫磺、3份氧化锌、1.5份促进剂px和1.5份防老剂mb一起加入100份天然胶乳中，采用机械搅拌，以250rpm的搅拌转速搅拌2h，将其均匀地分散在天然胶乳中，备用。
步骤三、按常规方法在室温下通过将浸渍了凝固剂(其主要成分为硝酸钙和膨润土)的方形铝板浸入上述胶乳中浸渍一定时间，促使胶乳在方形铝板表面凝固成型，达到所需的厚度后取出，再将整个模具置于90℃的热风烘箱中30min硫化定型，然后经过脱模、氯化(在次氯酸钠溶液中浸泡4min)、水煮沥滤(温度为50℃)、热空气干燥及后硫化(70℃)等工序得到具有芳香气味的圆形乳胶胶管。
步骤四、用封口袋将上述制备得到的乳胶胶管密封于常温避光保存。经公知的方法测试，该乳胶胶片在密封四个月后依然保留柠檬、纯玫瑰、紫罗兰的混合香味香味。
实施例4
步骤一、首先将工业天然沸石粉采用去离子水洗涤3次，然后在温度为500℃的马弗炉焙烧2h，再用1mol/l的nacl溶液浸泡3h；然后在球磨机继续研磨，得到的平均粒径为4μm、平均孔径为
步骤二、以质量份数计，将1份上述沸石负载香精、0.5份硫磺、1份氧化锌、0.5份促进剂px和0.5份防老剂mb一起加入100份天然胶乳中，采用机械搅拌，以250rpm的搅拌转速搅拌2h，将其均匀地分散在天然胶乳中，备用。
步骤三、按常规方法在室温下通过将浸渍了凝固剂(其主要成分为硝酸钙和膨润土)的方形铝板浸入上述胶乳中浸渍一定时间，促使胶乳在方形铝板表面凝固成型，达到所需的厚度后取出，再将整个模具置于90℃的热风烘箱中30min硫化定型，然后经过脱模、氯化(在次氯酸钠溶液中浸泡4min)、水煮沥滤(温度为50℃)、热空气干燥及后硫化(70℃)等工序得到具有芳香气味的圆形乳胶胶管。
步骤四、用封口袋将上述制备得到的乳胶胶管密封于常温避光保存。经公知的方法测试，该乳胶胶片在密封四个月后依然保留柠檬、纯玫瑰、紫罗兰的混合香味香味。
实施例5
步骤一、首先将工业天然沸石粉采用去离子水洗涤3次，然后在温度为500℃的马弗炉焙烧2h，再用1mol/l的nacl溶液浸泡3h；然后在球磨机继续研磨，得到的平均粒径为4μm、平均孔径为
步骤二、以质量份数计，将6.5份上述沸石负载香精、2份硫磺、5份氧化锌、3份促进剂px和3份防老剂mb一起加入100份天然胶乳中，采用机械搅拌，以250rpm的搅拌转速搅拌2h，将其均匀地分散在天然胶乳中，备用。
步骤三、按常规方法在室温下通过将浸渍了凝固剂(其主要成分为硝酸钙和膨润土)的方形铝板浸入上述胶乳中浸渍一定时间，促使胶乳在方形铝板表面凝固成型，达到所需的厚度后取出，再将整个模具置于90℃的热风烘箱中30min硫化定型，然后经过脱模、氯化(在次氯酸钠溶液中浸泡4min)、水煮沥滤(温度为50℃)、热空气干燥及后硫化(70℃)等工序得到具有芳香气味的圆形乳胶胶管。
步骤四、用封口袋将上述制备得到的乳胶胶管密封于常温避光保存。经公知的方法测试，该乳胶胶片在密封四个月后依然保留柠檬、纯玫瑰、紫罗兰的混合香味香味。
由于本发明中所涉及的各工艺参数的数值范围在上述实施例中不可能全部体现，但本领域的技术人员完全可以想象到只要落入上述该数值范围内的任何数值均可实施本发明，当然也包括若干项数值范围内具体值的任意组合。此处，出于篇幅的考虑，省略了给出某一项或多项数值范围内具体值的实施例，此不应当视为本发明的技术方案的公开不充分。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式选择等，落在本发明的保护范围内。