本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯及其制备方法。
背景技术：
有机电致发光（el）显示器与传统显示器相比具有驱动电压低、发光亮度强、效率高、响应速度快、广视角、以及可以制作可挠曲显示面板等优点而倍受瞩目，是继液晶显示器lcd和等离子显示器之后的下一代显示器。性能优良的红绿蓝光材料是全色显示的首要条件，目前，绿光材料具有较好的性能，蓝光和红光材料仅能满足部分领域的使用。蓝光材料因为寿命短、发光效率低、成本高等问题而制约有机电致材料发光性能。因此,研究合成高荧光量子产率,高热稳定性,易于载流子传输的蓝光发光材料是目前有机电致发光el技术研究的主要方向。
萘环类衍生物是典型的富电子基团，由于具有良好的芳香性和较好的空穴传输能力，能很好地调节蓝光材料的吸收波长，改变材料的发光特性。由于萘环是刚性平面结构，基团运动困难，可以有效地提高化合物的玻璃态转变温度tg，从而有效提高蓝光材料的热稳定性，因此萘环类衍生物近年来在有机电致发光(el)器件功能材料中间体中有着广泛应用。但是，目前萘环类衍生物的制备方法复杂，得到的产物纯度低，导致其在应用过程中存在一定的限制。
技术实现要素：
针对现有技术的缺陷，本发明提供一种一种萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯及其制备方法，该方法简单，产品的收率高，制备得到的3-氯萘-2-甲酸甲酯纯度高，可以作为蓝光材料应用于有机电致发光。
一种萘甲酸酯类衍生物，所述萘甲酸酯类衍生物为3-氯萘-2-甲酸甲酯，所述3-氯萘-2-甲酸甲酯的结构式为：
所述奈甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）合成中间产物3-溴萘-2-甲酸甲酯：在氮气气氛下，将萘-2-甲酸甲酯溶解在四氢呋喃中，调节温度为-10-0℃，向反应体系中加入二异丙基氨基锂的四氢呋喃溶液，升温至20-25℃保温3h后再降温至-80~-85℃，加入1，2-二溴乙烷后在-80~-85℃下反应0.5h，静置达到室温，将反应液倒入乙酸乙酯和盐酸水溶液的混合液中，搅拌后静置0.5h，将上层得到的有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液减压蒸馏至无溶剂流出，得到3-溴萘-2-甲酸甲酯的粗产品，然后采用纯化；
（2）合成目标产物：在氮气气氛下，将步骤（1）得到的3-溴萘-2-甲酸甲酯溶解在二甲苯中，加入氯化亚铜，在125-130℃下反应6-8h，冷却至室温后过滤，滤液过硅胶层析柱，将过柱滤液减压蒸馏至无溶剂流出，得到3-氯萘-2-甲酸甲酯粗产品，然后纯化。
优选地，步骤（1）中萘-2-甲酸甲酯、四氢呋喃、二异丙基氨基锂、1，2-二溴乙烷的添加比例为：1g：（5-8）ml：（3-4）ml：（1.5-2）g。
优选地，步骤（1）所述二异丙基氨基锂的四氢呋喃溶液的浓度为2mol/l。
优选地，步骤（1）所述盐酸水溶液的体积浓度为10%，所述乙酸乙酯、盐酸水溶液、四氢呋喃的体积比为10:40:7。
优选地，步骤（1）所述减压蒸馏的条件为：温度45-55℃，压力-0.07~-0.08mpa。
优选地，步骤（1）所述纯化的操作为：将得到的粗产品按照1g：（7-8）ml的比例加入乙醇中，在45-55℃加热回流1-2h，降温至0-5℃保温1h，过滤，将滤饼在50℃下干燥2h。
优选地，步骤（2）所述3-溴萘-2-甲酸甲酯、二甲苯、氯化亚铜的添加比例为1g：（6-8）ml：（0.5-1）g。
优选地，步骤（2）所述减压蒸馏的条件为：温度95-100℃，压力-0.085~0.09mpa。
优选地，步骤（2）所述纯化的操作为：将得到的3-氯萘-2-甲酸甲酯粗产品按照1g：（2-3）ml的比例加入甲苯中，在95-100℃下加热回流0.5-1h，降温至-5~0℃保温1h，过滤，将滤饼在50℃下干燥2h，即得到3-氯萘-2-甲酸甲酯。
本发明的优点：
本发明的萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯可以作为合成蓝光材料的原料，应用于有机电致发光器件中的蓝色发光材料中。该物质制备方法简单，合成的3-氯萘-2-甲酸甲酯纯度＞99%。
附图说明
图1萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯的h1nmr谱图。
具体实施方式
实施例1
1.一种萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）合成中间产物3-溴萘-2-甲酸甲酯：在氮气气氛下，将50g萘-2-甲酸甲酯溶解在350ml四氢呋喃中，在三口烧瓶中反应，用液氮将体系温度降至-10℃，向反应体系中加入2mol/l的二异丙基氨基锂的四氢呋喃溶液，其中，二异丙基氨基锂的体积为173.6ml，然后升温至20℃保温3h后再降温至-80℃，加入87g1，2-二溴乙烷后在-80℃下反应0.5h，然后静置达到室温，将反应液倒入500ml乙酸乙酯和2000ml体积浓度为10%的盐酸水溶液的混合液中，搅拌10min后静置0.5h，弃去下层水相，将上层得到的有机相用40g无水硫酸钠干燥0.5h，过滤，滤液在45℃、-0.08mpa下减压蒸馏至无溶剂流出，得到3-溴萘-2-甲酸甲酯的粗产品69g，将得到的粗产品加入517ml乙醇中在45℃下加热回流2h，然后降温至0℃保温1h，过滤，将滤饼在50℃下干燥2h，得到3-溴萘-2-甲酸甲酯66.5g，收率93.5%，纯度＞98%；
（2）合成目标产物：在氮气气氛下，将步骤（1）得到的3-溴萘-2-甲酸甲酯66.5g溶解在465ml二甲苯中，加入49.87g氯化亚铜，在125℃下反应8h，冷却至室温后过滤，滤液过硅胶层析柱，其中硅胶为80-120目，将过柱滤液在95℃、-0.09mpa下减压蒸馏至无溶剂流出，得到3-氯萘-2-甲酸甲酯粗产品53.2g，将得到的粗产品加入133ml甲苯中，在95℃下加热1h，然后降温至-5℃保温1h，过滤，将滤饼在50℃下干燥2h，即得到3-氯萘-2-甲酸甲酯50.6g，收率91.5%，高效液相色谱检测产品纯度大于99.0%。
实施例1得到的萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯的结构式为：
该反应的化学反应式如下：
2.采用varianmercury400兆核磁共振谱仪(13c:75.49mhz)对实施例1得到的3-氯萘-2-甲酸甲酯进行检测其在氘代氯仿中的h1nmr谱图，结果如图1。
由图1可知，nmr(400m,cdcl3)δ(ppm):8.44-8.43(s,1h),
δ(ppm):7.84-7.82(d,1h),
δ(ppm):7.77-7.76(s,1h),
δ(ppm):7.76-7.75(d,1h),
δ(ppm):7.47-7.45(m,1h),
δ(ppm):7.43-7.41(m,1h),
δ(ppm):3.88(s,3h)；
由图谱可知，实施例1的生成物为3-氯萘-2-甲酸甲酯。
实施例2
1.一种萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）合成中间产物3-溴萘-2-甲酸甲酯：在氮气气氛下，将50g萘-2-甲酸甲酯溶解在250ml四氢呋喃中，在三口烧瓶中反应，用液氮将体系温度降至0℃，向反应体系中加入2mol/l的二异丙基氨基锂的四氢呋喃溶液，其中，二异丙基氨基锂的体积为150ml，然后升温至25℃保温3h后再降温至-85℃，加入75g1，2-二溴乙烷后在-85℃下反应0.5h，然后静置达到室温，将反应液倒入357.14ml乙酸乙酯和1428.57ml体积浓度为10%的盐酸水溶液的混合液中，搅拌10min后静置0.5h，弃去下层水相，将上层得到的有机相用40g无水硫酸钠干燥0.5h，过滤，滤液在55℃、-0.07mpa下减压蒸馏至无溶剂流出，得到3-溴萘-2-甲酸甲酯的粗产品65.2g，将得到的粗产品按照1g：7ml的比例加入456.4ml乙醇中在55℃下加热回流1h，然后降温至5℃保温1h，过滤，将滤饼在50℃下干燥2h，得到3-溴萘-2-甲酸甲酯63.3g，收率89.1%，纯度＞99%；
（2）合成目标产物：在氮气气氛下，取步骤（1）得到的3-溴萘-2-甲酸甲酯63.3g溶解在380ml二甲苯中，加入31.65g氯化亚铜，在130℃下反应6h，冷却至室温后过滤，滤液过硅胶层析柱，其中硅胶为80-120目，将过柱滤液在100℃、-0.085mpa下减压蒸馏至无溶剂流出，得到3-氯萘-2-甲酸甲酯粗产品43.1g，将得到的粗产品按照1g：2ml的比例加入86.2ml甲苯中，在100℃下加热0.5h，然后降温至0℃保温1h，过滤，将滤饼在50℃下干燥2h，即得到3-氯萘-2-甲酸甲酯47.1g，收率85.2%，高效液相色谱检测产品纯度大于99.0%。
实施例2得到的萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯的结构式为：
该反应的化学反应式如下：
2.采用varianmercury400兆核磁共振谱仪(13c:75.49mhz)对实施例2得到的3-氯萘-2-甲酸甲酯进行检测其在氘代氯仿中的h1nmr谱图，得到的图谱与图1相同。
实施例3
1.一种萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）合成中间产物3-溴萘-2-甲酸甲酯：在氮气气氛下，将50g萘-2-甲酸甲酯溶解在400ml四氢呋喃中，在三口烧瓶中反应，用液氮将体系温度降至-5℃，向反应体系中加入2mol/l的二异丙基氨基锂的四氢呋喃溶液，其中，二异丙基氨基锂的体积为200ml，然后升温至22℃保温3h后再降温至-83℃，加入100g1，2-二溴乙烷后在-83℃下反应0.5h，然后静置达到室温，将反应液倒入571.43ml乙酸乙酯和2285.71ml体积浓度为10%的盐酸水溶液的混合液中，搅拌10min后静置0.5h，弃去下层水相，将上层得到的有机相用40g无水硫酸钠干燥0.5h，过滤，滤液在50℃、-0.08mpa下减压蒸馏至无溶剂流出，得到3-溴萘-2-甲酸甲酯的粗产品68g，将得到的粗产品按照1g：8ml的比例加入544ml乙醇中在50℃下加热回流1h，然后降温至3℃保温1h，过滤，将滤饼在50℃下干燥2h，得到3-溴萘-2-甲酸甲酯65.2g，收率91.7%，纯度＞99%；
（2）合成目标产物：在氮气气氛下，取步骤（1）得到的3-溴萘-2-甲酸甲酯65.2g溶解在520ml二甲苯中，加入65.2g氯化亚铜，在130℃下反应6h，冷却至室温后过滤，滤液过硅胶层析柱，其中硅胶为80-120目，将过柱滤液在97℃、-0.09mpa下减压蒸馏至无溶剂流出，得到3-氯萘-2-甲酸甲酯粗产品52.1g，将得到的粗产品按照1g：3ml的比例加入156.3ml甲苯中，在98℃下加热0.5h，然后降温至-2℃保温1h，过滤，将滤饼在50℃下干燥2h，即得到3-氯萘-2-甲酸甲酯49.2g，收率89.1%，高效液相色谱检测产品纯度大于99.0%。
实施例3得到的萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯的结构式为：
该反应的化学反应式如下：
2.采用varianmercury400兆核磁共振谱仪(13c:75.49mhz)对实施例3得到的3-氯萘-2-甲酸甲酯进行检测其在氘代氯仿中的h1nmr谱图，得到的图谱与图1相同。