阳离子固化性树脂组合物的制作方法

文档序号:16376100发布日期:2018-12-22 09:06阅读:619来源:国知局

本发明涉及在保持光固化性以及低温(低于100℃)固化性的同时、具有贮藏稳定性的阳离子固化性树脂组合物。

背景技术

以往,含有环氧树脂等的阳离子聚合性树脂组合物的胶粘力、密封性、高强度、耐热性、电特性、耐化学品性优良,因此一直在胶粘剂、密封剂、灌封剂(pottingagent)、涂布剂、导电性糊剂等各种用途中使用。另外,其对象涉及多方面,特别是用于在电子设备中的半导体、液晶显示器、有机电致发光、触摸屏等平板显示器、硬盘装置、移动终端装置、摄像模块等。

专利文献1中公开了一种光阳离子聚合性树脂组合物,其含有:环氧树脂、和通过紫外线等活性能量射线的照射而产生路易斯酸的光阳离子引发剂。另外,专利文献2中公开了一种阳离子固化型环氧树脂组合物,其含有环氧树脂成分、光阳离子引发剂、热阳离子引发剂、以及填充剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开昭59-204676号公报

专利文献2:国际公开2005/059002号



技术实现要素:

但是,专利文献1中公开的阳离子聚合性树脂组合物存在无法使光没有照到的部位固化的问题。为了解决该问题,也可以考虑通过加热至200℃左右而由阳离子引发剂产生酸、并使其固化,但由于是非常高温的固化条件,因此存在难以在因热容易劣化的液晶或有机el元件等用途中应用的问题。另外,专利文献2中公开的阳离子固化型环氧树脂组合物因将光阳离子引发剂与热阳离子引发剂并用而发生在室温数日下导致凝胶化等贮藏稳定性变差的情况。

本发明的目的在于解决上述的问题点,即,提供在保持光固化性以及低温固化性的同时、具有贮藏稳定性的阳离子固化性树脂组合物。

本发明克服上述以往的问题点。即,本发明如下。

一种阳离子固化性树脂组合物,其含有:

(a)成分:阳离子聚合性化合物、

(b)成分:光阳离子聚合引发剂、

(c)成分:热阳离子聚合引发剂、和

(d)成分:具有异氰脲酸环的化合物,

相对于(a)成分100质量份含有(d)成分0.01~7质量份。

具体实施方式

本发明的第一实施方式为一种阳离子固化性树脂组合物,其含有:

(a)成分:阳离子聚合性化合物、

(b)成分:光阳离子聚合引发剂、

(c)成分:热阳离子聚合引发剂、和

(d)成分:具有异氰脲酸环的化合物,

相对于(a)成分100质量份含有(d)成分0.01~7质量份。

本发明的阳离子固化性树脂组合物在保持光固化性以及低温(低于100℃)固化性的同时,具有贮藏稳定性。

以下对本发明详细地进行说明。

需要说明的是,本说明书中,“x~y”以包含其前后记载的数值(x以及y)作为下限值以及上限值的含义来使用。另外,只要没有特别说明,则操作以及物性等的测定在室温(20~25℃)/相对湿度40~50%的条件下测定。另外,“(甲基)丙烯酸酯”这一用语包含甲基丙烯酸酯以及丙烯酸酯两者。

<(a)成分>

作为本发明的(a)成分的阳离子聚合性化合物(也称为阳离子固化性化合物)是利用通过活性能量射线照射或加热而由阳离子聚合引发剂产生的阳离子种来引起交联反应的化合物。作为(a)成分,没有特别限定,可以使用例如环氧树脂等环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、乙烯基醚化合物等。其中,从固化物的特性优良的观点出发,优选为环氧化合物。这些化合物可以单独使用1种或者也可以组合使用2种以上。

从使作业性以及低温固化性优良的方面出发,上述(a)成分优选在25℃下为液状的成分。另外,25℃下的粘度优选为0.1~30000mpa·s,进一步优选为1~15000mpa·s,特别优选为10~1000mpa·s。

作为上述(a)成分的环氧化合物,可以列举出芳香族环氧树脂、氢化环氧树脂等环氧树脂、以及脂环式环氧化合物等,其中,从低温固化性优良的观点出发,优选为氢化环氧树脂、脂环式环氧化合物。需要说明的是,氢化环氧树脂是指将环氧树脂的芳香环进行核氢化而得到的化合物等。

作为上述氢化环氧树脂,没有特别限定,可以列举出例如氢化双酚a型环氧树脂、氢化双酚f型环氧树脂、氢化双酚e型环氧树脂、氢化双酚a型的环氧烷加成物的二缩水甘油基醚、氢化双酚f的环氧烷加成物的二缩水甘油基醚、氢化苯酚线性酚醛型环氧树脂、氢化甲酚线性酚醛型环氧树脂等,特别是从使低温固化性优良的方面出发,优选为氢化双酚a型环氧树脂、氢化双酚f型环氧树脂、氢化双酚e型环氧树脂。

作为上述氢化双酚a型环氧树脂的市售品,可以列举出例如yx-8000、yx-8034(三菱化学株式会社制)、exa-7015(dic公司制)、st-3000(新日铁住金化学株式会社制)、rikaresinhbe-100(新日本理化株式会社)、ex-252(nagasechemtex株式会社)等。另外,作为氢化双酚f型环氧树脂的市售品,可以列举出例如yl-6753(三菱化学株式会社制)等。

作为上述脂环式环氧化合物,没有特别限定,可以列举出例如3’,4’-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷甲酸酯、ε-己内酯改性3’,4’-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷甲酸酯、双(3,4-环氧环己基)己二酸酯、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷、1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油基醚、环氧乙基二乙烯基环己烷、二环氧乙烯基环己烷、1,2,4-三环氧乙基环己烷、柠檬烯二氧化物、含有脂环式环氧基的聚硅氧烷低聚物等。

作为上述脂环式环氧化合物的市售品,没有特别限定,可以列举出例如celloxide2081、celloxide2021p、celloxide2000、celloxide3000、ehpe3150(株式会社大赛璐制)、tta21(jiangsutetrachem公司制)、rikaresindme-100(新日本理化株式会社制)、x-40-2670、x-22-169as、x-22-169b(信越化学)等,但不限于这些市售品。

作为上述芳香族环氧树脂,可以列举出:芳香族双酚a型环氧树脂、芳香族双酚f型环氧树脂、芳香族双酚e型环氧树脂、芳香族双酚a型的环氧烷加成物的二缩水甘油基醚、芳香族双酚f型的环氧烷加成物的二缩水甘油基醚、芳香族双酚e型的环氧烷加成物的二缩水甘油基醚、芳香族线性酚醛型环氧树脂、氨基甲酸酯改性芳香族环氧树脂、含有氮的芳香族环氧树脂、含有聚丁二烯或者丁腈橡胶(nbr)等的橡胶改性芳香族环氧树脂等。

作为上述芳香族环氧树脂的市售品,可以列举出例如:jer825、827、828、828el、828us、828xa、834、806、806h、807、604、630(三菱化学株式会社制);epiclon830、exa-830lvp、exa-850crp、835lv、hp4032d、703、720、726、hp820、n-660、n-680、n-695、n-655-exp-s、n-665-exp-s、n-685-exp-s、n-740、n-775、n-865(dic株式会社制);ep4100、ep4000、ep4080、ep4085、ep4088、ep4100hf、ep4901hf、ep4000s、ep4000l、ep4003s、ep4010s、ep4010l(株式会社adeka制);denacolex614b、ex411、ex314、ex201、ex212、ex252(nagasechemtex株式会社制)等。但不限于这些市售品。这些市售品可以分别单独使用,另外也可以混合使用两种以上。

作为上述氧杂环丁烷化合物,可以列举出例如:3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基)丙烯酰氧基甲基-3-乙基氧杂环丁烷、(3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)甲基苯、4-氟-[1-(3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)甲基]苯、[1-(3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)乙基]苯基醚、异丁氧基甲基(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、2-乙基己基(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、乙基二乙二醇(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、四氢糠基(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、四溴苯基(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、2-四溴苯氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、五氯苯基(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、五溴苯基(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、三乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、四乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、三羟甲基丙烷三(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、季戊四醇三(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、季戊四醇四(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、二季戊四醇四(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、二(三羟甲基)丙烷四(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚等。作为上述氧杂环丁烷化合物的市售品,可以列举出例如oxt-212、oxt-221、oxt-213、oxt-101(东亚合成株式会社制)等。

作为上述乙烯基醚化合物,可以列举出例如1,4-丁二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、四乙二醇二乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、2-羟乙基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、甲基丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯等。作为上述乙烯基醚化合物的市售品,可以列举出npve、ipve、nbve、ibve、ehvechve(日本carbide工业株式会社制)、heve、degv、hbve(丸善石油化学株式会社制)、veea、veem(株式会社日本触媒制)等。

另外,在组合使用2种以上阳离子聚合性化合物作为(a)成分的情况下,优选相对于(a)成分整体含有超过80质量%的氢化双酚a型环氧树脂,更优选含有90质量%以上。如果在上述范围内,则能够进一步提高阳离子固化性树脂组合物的贮藏稳定性。

<(b)成分>

本发明的(b)成分为光阳离子聚合引发剂,其是通过活性能量射线的照射而产生阳离子种的化合物。没有特别限定,可以列举出例如芳香族锍系光阳离子聚合引发剂、芳香族碘鎓系光阳离子聚合引发剂。这些物质可以单独使用,也可以并用2种以上。需要说明的是,通过热或者通过活性能量射线产生阳离子种的引发剂在本发明中作为(b)成分。

作为上述芳香族锍系光阳离子聚合引发剂,可以列举出例如三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4,4’-双[二苯基巯]二苯基硫醚-双六氟磷酸盐、4,4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍]二苯基硫醚-双六氟锑酸盐、4,4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍]二苯基硫醚-双六氟磷酸盐、7-[二(对甲苯基)锍]-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、7-[二(对甲苯基)锍]-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、4-苯基羰基-4’-二苯基锍-二苯基硫醚-六氟磷酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二苯基锍-二苯基硫醚-六氟锑酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二(对甲苯基)锍-二苯基硫醚-四(五氟苯基)硼酸盐等。但不限于这些物质。这些芳香族锍系光阳离子聚合引发剂可以单独使用或者混合使用。

作为芳香族锍系光阳离子聚合引发剂的市售品,可以列举出sp-150、sp-170、sp-172(株式会社adeka社制)、cpi-100p、cpi-101a、cpi-110b、cpi-200k、cpi-210s(san-apro株式会社制)、t1608、t1609、t2041、t2042(东京化成工业株式会社制)、uvi-6990、uvi-6974(联合碳化物公司制)、dts-200(绿化学公司制)等。

作为上述芳香族碘鎓系光阳离子聚合引发剂,可以列举出例如二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二(4-壬基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐等。

作为上述芳香族碘鎓系光阳离子聚合引发剂的市售品,可以列举出irgacure250(basf公司制)、pi-2074(lodia公司制)、b2380、b2381、d2238、d2248、d2253、i0591(东京化成工业株式会社制)、wpi-113、wpi-116、wpi-169、wpi-170、wpi-124(和光纯药工业株式会社制)等。

本发明的阳离子固化性树脂组合物中的(b)成分的配合量没有特别限制,优选相对于上述(a)成分100质量份在0.1~30质量份的范围内,更优选0.5~15质量份。通过含有(b)成分0.1质量份以上,能够确保光固化性,另外,通过含有30质量份以下,能够确保在上述(a)成分中的溶解性。

<(c)成分>

作为本发明的(c)成分,为热阳离子聚合引发剂,其是通过加热产生阳离子种的化合物。没有特别限定,可以列举出例如芳香族锍系热阳离子聚合引发剂、芳香族碘鎓系热阳离子聚合引发剂等。这些物质可以单独使用,也可以并用2种以上。

作为上述芳香族锍系热阳离子聚合引发剂的市售品,可以列举出si-60、si-60l、si-80、si-80l、si-100、si-100l、si-180l、si-b2a、si-b3a(三新化学工业株式会社制)、ci-2624(日本曹达株式会社制)。另外,作为上述芳香族碘鎓系热阳离子聚合引发剂,可以列举出二苯基碘鎓三氟甲烷磺酸盐(试剂)等。

本发明的阳离子固化性树脂组合物中的(c)成分的配合量没有特别限制,优选相对于上述(a)成分100质量份在0.1~30质量份的范围内,更优选0.1~15质量份,进一步优选0.5~15质量份。通过含有(c)成分0.1质量份以上,得到低温固化性,另外,通过含有30质量份以下,抑制贮藏稳定性的降低。

<(d)成分>

作为本发明的(d)成分,为具有异氰脲酸环的化合物。本发明的(d)成分相对于本发明的其他成分以规定的含量组合,由此带来在保持低温(低于100℃)固化性的同时、具有贮藏稳定性的效果。作为(d)成分,可以列举出例如:含有(甲基)丙烯酰基和异氰脲酸环的化合物、含有烯丙基和异氰脲酸环的化合物、含有缩水甘油基和异氰脲酸环的化合物、含有巯基和异氰脲酸环的化合物等,其中,从保持光固化性以及低温(低于100℃)固化性的同时、具有贮藏稳定性的观点出发,优选为含有(甲基)丙烯酰基和异氰脲酸环的化合物、含有烯丙基和异氰脲酸环的化合物、含有缩水甘油基和异氰脲酸环的化合物,特别优选为含有(甲基)丙烯酰基和异氰脲酸环的化合物、含有烯丙基和异氰脲酸环的化合物。这些物质可以单独使用或者混合使用。

作为上述含有(甲基)丙烯酰基和异氰脲酸环的化合物,没有特别限定,可以列举出例如:双((甲基)丙烯酰氧基甲基)羟甲基异氰脲酸酯、双((甲基)丙烯酰氧基乙基)羟乙基异氰脲酸酯、三((甲基)丙烯酰氧基甲基)异氰脲酸酯、三((甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、己内酯改性三((甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等。另外,作为含有(甲基)丙烯酰基和异氰脲酸环的化合物的市售品,可以列举出m-313、m-315、m-325(东亚合成株式会社社制)、a-9300、a-9300-1cl(新中村化学工业株式会社制)、sr368(sartomer公司制)等。

作为上述含有烯丙基和异氰脲酸环的化合物,没有特别限定,可以列举出例如异氰脲酸二烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯以及它们的衍生物等,作为市售品,可以列举出taic(日本化成株式会社制)等。

作为上述含有缩水甘油基和异氰脲酸环的化合物,没有特别限定,可以列举出例如单缩水甘油基异氰脲酸酯、二缩水甘油基异氰脲酸酯、三缩水甘油基异氰脲酸酯等。作为市售品,可以列举出例如tepic-s、tepic-l、tepic-hp、tepic-pas、tepic-vl、tepic-uc(日产化学工业株式会社制)等。

作为上述含有巯基和异氰脲酸环的化合物,没有特别限定,可以列举出例如三-(3-巯基丙基)-异氰脲酸酯、三-[(3-巯基丙酰氧基)-乙基]-异氰脲酸酯、1,3,5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1h,3h,5h)-三酮等。作为市售品,可以列举出例如tsic(四国化成工业株式会社制)等。

本发明的(d)成分的配合量,相对于(a)成分100质量份为0.01~7质量份,进一步优选0.1~6质量份。为0.01质量份以上时,贮藏稳定性优良,为7质量份以下时,具有低温固化性。

<(e)成分>

进而,在本发明的阳离子固化性树脂组合物中,可以在不损害本发明的特性的范围内含有颜料、染料等着色剂作为(e)成分。其中,从耐久性的观点出发,优选为颜料。颜料中,从隐蔽性优良的观点出发,优选为黑色颜料。作为黑色颜料,可以列举出例如:炭黑、黑氧化钛、铜铬黑、氰黑、苯胺黑等,其中,从隐蔽性和对本发明的(a)成分的分散性的观点出发,优选为炭黑。

本发明的阳离子固化性树脂组合物中的(e)成分的配合量没有特别限制,相对于上述(a)成分100质量份优选在0.01~30质量份的范围内,更优选在0.1~10质量份的范围内。

进而,在本发明的阳离子固化性树脂组合物中,可以在不损害本发明的特性的范围内适量配合增敏剂、硅烷偶联剂、多元醇化合物、过氧化物、硫醇化合物、保存稳定剂、碳酸钙、碳酸镁、氧化钛、氢氧化镁、滑石、二氧化硅、氧化铝、玻璃、氢氧化铝、氮化硼、氮化铝以及氧化镁等平均粒径为0.001~100μm的无机填充剂、银等导电性粒子、阻燃剂、丙烯酸橡胶、聚硅氧烷橡胶、增塑剂、有机溶剂、酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂等抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、消泡剂、发泡剂、脱模剂、流平剂、流变控制剂、增粘剂、固化延迟剂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、苯氧树脂类、氰酸酯类、聚(甲基)丙烯酸酯树脂类、聚氨酯树脂类、聚脲树脂、聚酯树脂类、聚乙烯醇缩丁醛树脂、sbs、sebs等聚合物或热增塑性弹性体等添加剂。通过添加这些添加剂,得到树脂强度/胶粘强度/阻燃性/热传导性、作业性等更优良的阳离子固化性树脂组合物以及其固化物。

作为上述增敏剂,可以列举出:9-芴酮、蒽酮、二苯并环庚酮(dibenzosuberone)、芴、2-溴芴、9-溴芴、9,9-二甲基芴、2-氟芴、2-碘芴、2-芴胺、9-芴醇、2,7-二溴芴、9-氨基芴盐酸盐、2,7-二氨基芴、9,9’-螺二[9h-芴]、2-芴甲醛、9-芴基甲醇、2-乙酰基芴、二苯甲酮、二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基-环己基-苯基-酮、2-甲基-2-吗啉代(4-硫代甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮低聚物、硝基化合物、色素等。添加量没有特别限定,需要参考吸收波长以及摩尔吸光系数。

作为上述硅烷偶联剂,可以列举出例如:乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等含乙烯基的硅烷偶联剂;γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂;n-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含有氨基的硅烷偶联剂;以及γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷等。其中,优选使用含有缩水甘油基的硅烷偶联剂,含有缩水甘油基的硅烷偶联剂中,优选为3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷。这些物质可以单独使用,也可以并用2种以上。

作为上述多元醇化合物,可以为了调节固化速度和进一步提高胶粘力而进行添加。作为上述多元醇化合物,可以列举出例如:乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,9-壬二醇、新戊二醇、三环癸烷二甲醇、环己烷二甲醇、三羟甲基丙烷、甘油、氢化聚丁二烯多元醇、氢化二聚物二醇等脂肪族多元醇,二乙二醇、三丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、三羟甲基丙烷聚乙氧基三醇、甘油聚丙氧基三醇、双酚a聚乙氧基二醇、双酚f聚乙氧基二醇、二(三羟甲基)丙烷等具有1个或2个以上醚键的(聚)醚多元醇、聚酯多元醇化合物、聚己内酯多元醇化合物、具有酚性羟基的多元醇化合物、聚碳酸酯二醇等聚碳酸酯多元醇等。

本发明的阳离子固化性树脂组合物可以通过活性能量射线的照射进行固化(光固化性)。另外,本发明的阳离子固化性树脂组合物可以通过低温(低于100℃)进行固化(低温固化性)。进而,本发明的阳离子固化性树脂组合物可以通过活性能量射线的照射以及低温进行固化。

本发明的阳离子固化性树脂组合物的固化方法的加热条件,没有特别限定,例如优选为45℃以上且低于100℃的温度,更优选为50℃以上且低于95℃。另外,可以通过活性能量射线照射使其固化。作为此时的活性能量射线,可以列举出紫外线、电子射线、可见光线等,但没有特别地限定。活性能量射线的累积光量优选为300~100000mj/cm2,活性能量射线的波长优选为150~830nm,更优选为200~400nm。

作为本发明的阳离子固化性树脂组合物的用途,可以列举出胶粘剂、密封剂、灌封剂、涂布剂、导电糊剂、片状胶粘剂等。另外,作为胶粘剂、密封剂、灌封剂、涂布剂、导电糊剂、片状胶粘剂的具体用途,可以列举出:开关部分、照明灯、发动机内部件、电装部件、驱动发动机、制动油箱等汽车领域;液晶显示器、有机电致发光、触摸屏、等离子体显示器、发光二极管显示装置等平板显示器领域;影碟(videodisk)、cd、dvd、md、拾取透镜、硬盘周边构件、蓝光光盘等记录领域;电子部件、电路、继电器、电触点或半导体元件等密封材料、芯片焊接剂、导电性胶粘剂、各向异性导电性胶粘剂、包含组合基板的多层基板的层间胶粘剂等的电子材料领域;cmos图像传感器等摄像模块;li电池、锰电池、碱电池、镍系电池、燃料电池、硅系太阳能电池、色素增敏型太阳能电池、有机太阳能电池等电池领域;光通信系统中的光开关周边、光连接器周边的光纤材料、光受动部件、光电路部件、光电子集成电路周边等的光部件领域;移动终端装置;建筑领域;航空领域;光造形等。作为特别优选的用途,可以列举出:cmos图像传感器、框体与透镜等的组装用胶粘剂、以防止背光的漏光、防止外光的进入等作为目的的液晶显示器的密封剂等。

实施例

以下,通过实施例对本发明进行具体地说明,但本发明不受以下实施例的限制。

<阳离子固化性树脂组合物的制备>

■实施例1

添加以下成分,在遮光下常温下用行星式混合机混合60分钟,得到实施例1的阳离子固化性树脂组合物。

作为(a)成分的氢化双酚a型环氧树脂(a1)(yx8000、三菱化学株式会社制、粘度(mpa·s25℃)1850)80质量份、3’,4’-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷甲酸酯(a2)(celloxide2021p、株式会社大赛璐制、粘度(mpa·s25℃)100~600)20质量份;

作为(b)成分的含有芳香族碘鎓盐的光阳离子聚合引发剂(b1)(pi-2074、lodia公司制)5质量份;

作为(c)成分的芳香族锍系热阳离子聚合引发剂(c1)(si-b3a、三新化学工业株式会社制)0.1质量份;

作为(d)成分的异氰脲酸eo改性二丙烯酸酯以及异氰脲酸eo改性三丙烯酸酯(d1)(m-313、东亚合成株式会社制)0.5质量份。

■实施例2

除了将实施例1中的d1成分0.5质量份变更为1质量份以外,与实施例1同样地制备,得到实施例2。

■实施例3

除了将实施例1中的d1成分0.5质量份变更为3质量份以外,与实施例1同样地制备,得到实施例3。

■实施例4

除了将实施例1中的d1成分0.5质量份变更为异氰脲酸二烯丙酯(d2)(试剂)5质量份以外,与实施例1同样地制备,得到实施例4。

■实施例5

将实施例1中的a1成分80质量份变更为95质量份,并且将a2成分20质量份变更为5质量份,除此以外,与实施例1同样地制备,得到实施例5。

■比较例1

除了在实施例1中除去d1成分以外,与实施例1同样地制备,得到比较例1。

■比较例2

除了将实施例1中的d1成分0.5质量份变更为10质量份以外,与实施例1同样地制备,得到比较例2。

■比较例3

除了将实施例4中的d2成分5质量份变更为10质量份以外,与实施例4同样地制备,得到比较例3。

■比较例4

除了代替实施例1中的c1成分而使用三苯胺(c’1)以外,与实施例1同样地制备,得到比较例4。

■比较例5

除了代替实施例1中的c1成分0.1质量份而设为三苯胺1质量份以外,与实施例1同样地制备,得到比较例5。

■比较例6

除了在实施例1中除去c1成分以外,与实施例1同样地制备,得到比较例6。

■比较例7

除了在实施例1中除去b1成分以外,与实施例1同样地制备,得到比较例7。

<光固化性试验>

进行以下试验:将各阳离子固化性树脂组合物0.01g滴加到载玻片上,盖上盖玻片,制作阳离子固化性组合物以薄膜的形式夹持于玻璃的试验片;接着,通过紫外线照射机以累积光量3000mj/cm2照射波长365nm的活性能量射线后,将玻璃彼此胶粘,确认用手无法使其移动。

<低温固化性试验>

在设定为80℃的热板上滴加各阳离子固化性树脂组合物0.1g,在30分钟后用顶端尖的棒接触,评价组合物有无固化。

<贮藏稳定性试验>

在各阳离子固化性树脂组合物的制备刚结束后,使用调节至25℃的圆锥平板型旋转粘度计(e型粘度计),测定“初期粘度”。接着,将各阳离子固化性树脂组合物保存在遮光的塑料容器内,在25℃气氛下保存24小时,然后,测定“贮藏后粘度”。用“贮藏后粘度”÷“初期粘度”求出“粘度的变化程度”,基于下述评价基准进行评价。将结果示于表1。如果为“○”“◎”,则作为贮藏稳定性优良。

评价基准

◎:小于2.0

○:2.0以上且小于4.0

×:4.0以上

表1

由实施例1~5可知,本发明在保持光固化性以及低温(低于100℃)固化性的同时,贮藏稳定性优良。

比较例1为不含有本发明的(d)成分的组合物,可知贮藏稳定性变差。另外比较例2、3添加了超过本发明的(d)成分的规定量的配合量,可知低温固化性均变差。另外,比较例4、5使用作为碱性化合物的三苯胺代替本发明的(c)成分。比较例4为相对于(a)成分100质量份添加了三苯胺0.1质量份的组合物,得出贮藏稳定性变差的结果。比较例5为相对于(a)成分100质量份添加了三苯胺1质量份的组合物,可知低温固化性变差。比较例6为不包含本发明的(c)成分的组合物,可知低温固化性变差。比较例7为不包含本发明的(b)成分的组合物,可知光固化性变差。

接着,进行评价本发明的阳离子固化性树脂组合物的隐蔽性的试验。

■实施例6

除了在实施例1中还添加作为黑色颜料的炭黑(srb黑t-04、御国色素株式会社制)1质量份作为(e)成分以外,与实施例1同样地制备,得到实施例6。

<隐蔽性试验>

拉伸实施例6的阳离子固化性树脂组合物,使厚度达到0.2mm,制作表面平滑的试验片,通过紫外线照射机以累积光量3000mj/cm2照射365nm的活性能量射线。然后,再在80℃的恒温槽中将上述试验片加热30分钟,得到固化物。然后,用分光光度计uv-2450(岛津制作所制)测定固化物的透射率(550nm)。透射率小于1%,可以确认固化物的隐蔽性优良。

产业上的可利用性

本发明的阳离子固化性树脂组合物在保持光固化性以及低温(低于100℃)固化性的同时,贮藏稳定性优良,因此可以应用于胶粘剂、密封剂、灌封剂、涂布剂、导电糊剂、片状胶粘剂等广泛的领域中,因此在产业上有用。

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