本发明涉及一种高分子单体2，3，5，6-四氨基吡啶的制备方法。
背景技术：
2，3，5，6-四氨基吡啶是一种重要的化工原料，尤其可作为制备耐热的高分子功能单体，制备具刚性的特种高分子单体。其结构式为：
现有文献中，美国专利us.3,740,410公开的方法是利用2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶，在pd/c的催化下高压加氢还原，得到的粗产品经重结晶纯化，得到2，3，5，6-四氨基吡啶。
j.heterocyclicchem.12,789-791(1975)报道了以2，6-二苯偶氮基-3，5-二硝基吡啶为原料，pd/c为催化剂，高压下加氢还原，得到2，3，5，6-四氨基吡啶的类似方法。
上述制备方法中，2，3，5，6-四氨基吡啶均在高压釜中进行，操作繁琐，有危险，对设备的要求高，投资和维护费用大，工业化前景不理想。
技术实现要素：
本发明解决的技术问题是提供一种2，3，5，6-四氨基吡啶的制备方法，以克服现有技术中采用高压加氢还原方法存在的不安全因素，设备投资和维护上存在的不足。
本发明的技术构思是这样的：以2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶为原料，以无水甲酸铵为还原剂，在催化剂pd/c的存在下进行还原反应，从而可在常压下获得所说的2，3，5，6-四氨基吡啶。
本发明的技术方案：
将2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶、无水甲酸铵和催化剂pd/c加入到无水醇溶剂中，常压，20-45℃的条件下反应40-70分钟，然后从反应产物中收集目标产物2，3，5，6-四氨基吡啶。
本发明的反应式如下：
按照本发明，2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶与无水甲酸铵的摩尔比为1：4-12。
本发明所使用的催化剂pd/c的含量为2％、5％或10％重量百分比中的一种，2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶与催化剂pd/c的质量比为20-10：1。
本发明所使用的无水醇溶剂是甲醇或乙醇，优选甲醇，2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶与无水醇溶剂的重量体积比为1：4-10。
从反应产物中收集目标产物2，3，5，6-四氨基吡啶可包括如下步骤：
(1)反应液过滤除去催化剂，用无水醇溶剂洗涤，减压蒸除醇溶剂，经水洗，过滤，干燥后得到本发明的粗产物；
(2)步骤(1)的粗产物加入乙醇或异丙醇溶剂中加热热溶，活性炭脱色，热过滤；
(3)步骤(2)热过滤的滤液倾入石油醚或甲苯中的一种，冷却，析出的灰白色晶体即为本发明的目标产物。
本发明所使用的原料2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶可按polymer，39(24)，5981-5986，1998的方法制备得到。
用本发明制备方法得到的2，3，5，6—四氨基吡啶，纯度达到99％以上，产率为85-95％。熔点>360℃(分解)，与文献报道一致，以核磁共振鉴定产品的结构。
本发明与现有技术相比较，反应在常压下进行，避免了采用高压釜催化加氢还原存在的不安全因素。反应过程条件温和、操作安全简便，得到的产品纯度高，适于工业化生产。
具体实施方法
下面通过实施例对本发明作进一步说明，但实施例并不限制本发明的保护范围。
实施例1
在装有搅拌器、温度计的反应烧瓶中加入2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶39.8g(0.20mol)，无水甲酸铵50.5g(0.80mol)，200ml无水甲醇，加入2.0g10％pd/c，常压，室温下搅拌，控制反应温度20-45℃，反应40-50分钟(用薄层色谱跟踪反应进程)。
反应液过滤，除去催化剂，滤饼用30ml无水甲醇洗涤，减压蒸除甲醇(甲醇经回收重复使用)，分别用水120ml/次洗涤3次，过滤，干燥后得到2，3，5，6-四氨基吡啶粗产物27.1g，加入60ml乙醇溶剂中，加热溶解，加入活性炭3g脱色，热过滤，滤液倾入75ml石油醚(60～90℃)中冷却，过滤出析出的晶体，干燥，得到灰白色的目标产物2，3，5，6-四氨基吡啶23.8g，产率85.8％，纯度99.3％(hplc)。
实施例2
在装有搅拌器、温度计的反应烧瓶中加入2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶79.6g(0.40mol)，无水甲酸铵201.8g(3.20mol)，650ml无水乙醇，加入7.0g5％pd/c，常压，室温下搅拌，控制反应温度20-45℃，反应45-60分钟(用薄层色谱跟踪反应进程)。
反应液过滤，除去催化剂，滤饼用50ml无水乙醇洗涤，减压蒸除乙醇(乙醇经回收重复使用)，分别用水300ml/次洗涤3次，过滤，干燥后得到2，3，5，6-四氨基吡啶粗产物55.1g，加入200ml异丙醇溶剂中，加热溶解，加入活性炭6g脱色，热过滤，滤液倾入200ml甲苯中，冷却，过滤出析出的晶体，干燥，得到灰白色的目标产物2，3，5，6-四氨基吡啶52.6g，产率94.6％，纯度99.2％(hplc)。
实施例3
在装有搅拌器、温度计的反应烧瓶中加入2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶79.6g(0.40mol)，无水甲酸铵151.3g(2.40mol)，200ml无水甲醇，300ml异丙醇，加入5.6g10％pd/c，常压，室温下搅拌，控制反应温度20-45℃，反应50-70分钟(用薄层色谱跟踪反应进程)。
反应液过滤，除去催化剂，滤饼用50ml无水甲醇洗涤，减压蒸除甲醇(甲醇经回收重复使用)，分别用水300ml/次洗涤3次，过滤，干燥后得到2，3，5，6-四氨基吡啶粗产物53.8g，加入200ml异丙醇溶剂中，加热溶解，加入活性炭6g脱色，热过滤，滤液倾入200ml石油醚(60～90℃)中，冷却，过滤出析出的晶体，干燥，得到灰白色的目标产物2，3，5，6-四氨基吡啶50.5g，产率90.8％，纯度99.5％(hplc)。