本发明属于夹层玻璃中间膜的技术领域，涉及一种低雾度聚乙烯醇缩丁醛膜的制备方法。
背景技术：
夹层玻璃通常由两片玻璃板和粘合该玻璃板的中间薄膜组成。目前，用于夹层玻璃的中间薄膜主要为聚乙烯醇缩丁醛膜(pvb膜)，pvb膜是由聚乙烯醇缩丁醛树脂、增塑剂和助剂通过螺杆挤出机混炼挤出加工成型，pvb膜生产的夹层玻璃被广泛用于汽车领域、挡风玻璃、建筑领域、立面部件中，或用于制造光伏模块。
雾度是评价夹层玻璃光学性能的重要元素之一。雾度大的pvb膜在被用于汽车、建筑等领域时，对夹层玻璃的观感产生了很大的影响，特别是被用在汽车挡风玻璃时甚至会影响行车的安全性。目前国家标准中对夹层玻璃用聚乙烯醇缩丁醛中间膜的要求是在0.76mm的厚度规格下雾度≤0.7。国内外的pvb膜的生产厂家的产品雾度水平普遍在0.4–0.6，难以达到0.3以下。随着pvb膜的用量逐年扩大，迫切需要市场推出具有更低雾度的pvb膜产品。
pvb膜的雾度受聚乙烯醇缩丁醛树脂本身雾度以及增塑剂的影响。增塑剂的加入降低了pvb膜的玻璃化转变温度，改善了pvb膜的加工流动性能，提供了pvb膜良好的低温韧性，提高了pvb膜的抗冲击性能。中国专利cn104497176b提供了一种制造低雾度聚乙烯醇缩丁醛树脂粉的方法。通过降低聚乙烯醇缩丁醛树脂粉的雾度来得到具有较低雾度的膜是一种较为直接简便的方法，但由于聚乙烯醇缩丁醛树脂粉的生产工艺导致或多或少都会存在造成雾度的杂质(主要为无机盐)残留，雾度品质很难再有提高。
技术实现要素：
本发明针对现有技术的不足，提供一种低雾度聚乙烯醇缩丁醛膜的制备方法，通过部分缩醛化的聚乙烯醇缩丁醛树脂和混合增塑剂进行塑化，制备出雾度低于0.3的聚乙烯醇缩丁醛膜。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一种低雾度聚乙烯醇缩丁醛膜的制备方法，所述方法为部分缩醛化的聚乙烯醇缩丁醛树脂与增塑剂进行塑化，所述增塑剂为混合增塑剂，至少包含增塑剂a和增塑剂b，所述增塑剂a的折射率≤1.46，所述增塑剂b的折射率＞1.48且≤1.54。
上述混合增塑剂可以是增塑剂a和增塑剂b两种增塑剂的混合，也可以是三种以上增塑剂的混合，包括增塑剂a、增塑剂b和其它增塑剂。
优选的，上述混合增塑剂的折射率为1.45–1.52。
作为进一步的优选，上述混合增塑剂的折射率为1.47–1.50。
优选的，上述增塑剂a选自三甘醇二异辛酸酯、癸二酸二辛酯或四甘醇二正庚酸酯；所述增塑剂b选自邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二甲酯或邻苯二甲酸苯基二丁酯。
作为进一步的优选，上述增塑剂a为癸二酸二辛酯，所述增塑剂b为邻苯二甲酸二甲酯。
优选的，上述聚乙烯醇缩丁醛树脂与混合增塑剂的质量比为72：28。
上述聚乙烯醇缩丁醛膜的制备方法在制备时可加入本领域技术人员已知的其它添加剂，如uv-吸收剂、抗氧化剂、粘附调节剂、表面张力调节剂、有机或无机纳米颗粒、稳定剂。
上述制备方法中的聚乙烯醇缩丁醛膜通过螺杆挤出机混炼挤出成型。
其具体的制备方法如下:
将pvb树脂粉、混合增塑剂、助剂以计量的方式投入到双螺杆挤出机中，长径比为36：1，加工温度设定在160–190℃之间，在螺杆转速80rpm的条件下熔融塑化，通过开口0.5mm–0.8mm的t型模具，形成厚度为0.76mm的pvb膜，经冷却定型，卷取为成品。
本发明能降低聚乙烯醇缩丁醛膜的原理是：聚乙烯醇缩丁醛树脂加工得到的膜在雾度上的表现受增塑剂与聚乙烯醇缩丁醛树脂间折射率差异的影响。邻苯二甲酸酯类增塑剂虽然具有与聚乙烯醇缩丁醛树脂相近的折射率，但由于其单独增塑的聚乙烯醇缩丁醛膜低温抗冲击强度较差，不能单独使用，参见us2527793a和us4144217a关于邻苯二甲酸酯类增塑剂增塑的聚乙烯醇缩丁醛树脂低温抗冲击强度的描述。因此，在保证聚乙烯醇缩丁醛树脂原料具有较低雾度的同时，将两种或两种以上的增塑剂按一定比例进行混合，通过增塑剂折射率的调节就可进一步改善pvb膜的雾度。
本发明相对于现有技术的有益效果如下：
本发明通过调整增塑剂的配方，可以制备出雾度低于0.3的低雾度聚乙烯醇缩丁醛膜，在优选情况下其雾度可以达到0.2以下，大大优于现有技术中0.4-0.6雾度的聚乙烯醇缩丁醛膜。雾度的降低使夹层玻璃的透明度和观感得以提高，尤其是将低雾度的聚乙烯醇缩丁醛膜用于汽车挡风玻璃时，大大提高了汽车行驶的安全性。
具体实施方式
下面通过具体实施方式的描述对本发明作进一步说明，但这并非是对本发明的限制，本领域技术人员根据本发明的基本思想，可以做出各种修改或者改进，但是只要不脱离本发明的基本思想，均在本发明的范围之内。
本发明实施例中所用的各种原料和试剂如无特别说明均为市售购买。
本发明实施例中膜雾度的测试方法：根据国家标准gb/t32020-2015提供的方法测定。
本发明实施例中折射率的测试方法：根据国家标准gb/t6488-2008提供的方法测定。
实施例：
部分缩醛化的聚乙烯醇缩丁醛树脂与增塑剂混合挤出流延成pvb膜，具体步骤如下：
将pvb树脂粉、混合增塑剂、助剂以计量的方式投入到双螺杆挤出机中，长径比为36：1，加工温度设定在160–190℃之间，在螺杆转速80rpm的条件下熔融塑化，通过开口0.5mm–0.8mm的t型模具，形成厚度为0.76mm的pvb膜，经冷却定型，卷取为成品。
在选取行业中具有代表性的28％作为混合增塑剂占膜的质量％的基础上，依照下表给出的混合物组成用上述方法挤出成型得到膜，并测试膜的雾度。
其中：质量％表示增塑剂占膜总物质组成的质量百分比。
3g8表示三甘醇二异辛酸酯；
dos表示癸二酸二辛酯；
4g7表示四甘醇二正庚酸酯；
dinp表示邻苯二甲酸二异壬酯；
dmp表示邻苯二甲酸二甲酯；
bbp表示邻苯二甲酸苯基二丁酯。
通过对比例1，可以说明典型的用来制备pvb膜的混合物的组成(72质量％的pvb和28质量％的3g8)挤出成型的膜均无法得到小于0.3的低雾度。
通过对比例2，可以说明把两种低折射率的增塑剂的混合得到的混合增塑剂用来增塑雾度较低的pvb树脂仍不能得到小于0.3的低雾度膜。
实施例1–6证明根据本发明所规定的配方得到的膜具有小于0.3的低雾度特性。其中实施例1–6所用的混合增塑剂的折射率依次升高，得到相应膜的雾度值先降低，后增高，说明混合增塑剂的折射率对于雾度值的降低存在一有利的范围。在众多实施例中，实施例4中的膜表现出了最低的雾度，这说明其混合增塑剂的折射率与pvb树脂最为匹配，是实施例中的最优配比。