一种芳香胺类化合物的合成方法与流程

本发明涉及一种合成芳香胺类化合物的方法，属于有机合成化学领域。

背景技术：

苯胺是重要的有机合成子可以用于苯酚，苯甲腈等化合物的合成，同时又是重要的有机化工原料和化学中间体,由其制得的化工产品有300多种,广泛应用在染料、医药、农药、炸药、香料、橡胶硫化促进剂等行业中,是生产聚氨酯的主要原料mid(二苯甲烷二异氰酸酯)的重要原料，目前全球对其年需求量超过500万吨，开发利用前景十分广阔。例如，广泛使用的局部麻醉药普鲁卡因、苯佐卡因等含有苯胺结构。因此，对于苯胺衍生物的高效合成研究具有重要的科学意义和应用价值。

但是合成苯胺衍生物的传统方法主要通过硝化还原两步反应、卤代苯衍生物的交叉偶联反应、或是较为复杂且成本较高的光和电催化等方法来合成，但取代的苯胺往往难以制备，限制了传统方法的工业应用。[a)booth,g.nitrocompounds,aromatic.ullmann’sencyclopediaofindustrialchemistry；wiley-vch:weinheim,2005.(b)hartwig,j.f.carbon-heteroatombond-formingreductiveeliminationsofamines,ethers,andsulfides.acc.chem.res.1998，31,852-860.(c)hartwig,j.f.carbon-heteroatombondformationcatalyzedbyorganometalliccomplexes.nature.2008,455,314-322.(d)morofuji,t.,shimizu,a.&yoshida,j.electrochemicalc-hamination:synthesisofaromaticprimaryaminesvian-arylpyridiniumions.j.am.chem.soc.2013,135,5000-5003.(e)romero,n.a.,margrey.k.a.,tay,n.e.&nicewicz,d.a.site-selectivearenec-haminationviaphotoredoxcatalysis.science.2015,349,1326-1330.(f)zheng,y.-w.etal.photocatalytichydrogen-evolutioncross-couplings:benzenec–haminationandhydroxylation.j.am.chem.soc.2016,138,10080-10083]。这些传统的合成方法最大的局限就是底物来源狭窄，难以大规模应用，且大部分方法都需要依赖过渡金属催化剂，会导致过渡金属在产物中的残留难以除去；除此之外，多数方法需要高温高压多步反应等苛刻条件，进一步限制了传统方法的应用。

技术实现要素：

本发明要解决的技术问题是提供一种新颖的、条件简单、废弃物排放量少、反应设备简单、易于工业化生产的芳香胺类化合物的合成方法。

为达上述目的，本发明采用了以下技术手段：

本发明的一种具有通式(iii)的芳香胺类化合物的合成方法，按照以下两种方法中的任一种进行：

方法一：将具有通式(i)的烷基芳香化合物与具有通式(ii)的含氮化合物混合，在氧化剂及有机溶剂存在的条件下反应制得具有通式(iii)的芳香胺类化合物；

方法二：将具有通式(i’)的芳香醇衍生物与具有通式(ii)的含氮化合物混合，在酸添加剂及有机溶剂存在的条件下反应制得所述通式(iii)的芳香胺类化合物：

其中，表示有共轭双键的芳基或取代的芳基，所述芳基为苯基、稠环芳基或杂环芳基；r¹、r²、r³、r⁴、r⁵表示位于该芳基上的取代基团；

其中，所述的杂环芳基选自吡啶、吲哚、吡咯、喹啉、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吲唑、吡唑、咪唑、氮杂吲哚、嘧啶、嘌呤或吡嗪；

其中，r¹、r²、r³、r⁴、r⁵或r⁶分别选自氢、卤素、烷基、羟烷基、烷氧基、酯基、酰基、酰胺基、二烷基氨基、芳香基、取代的芳香基、杂环芳香基或取代的杂环芳香基，r¹、r²、r³、r⁴、r⁵或r⁶各自独立存在时可以相同也可以不同；或者r¹与r²、r²与r³、r³与r⁴、r⁴和r⁵相结合共同形成环烷基或被取代的环烷基、苯并环烷基或被取代的苯并环烷基、芳杂环或被取代的芳杂环；

其中，烷基基团(alkyl)为甲基，乙基，异丙基，正丁基，环己基或苄基；

其中，ynxoz为叠氮化三甲基硅烷、亚硝酸叔丁酯、亚硝酸钠、对甲苯磺酰基叠氮或叠氮化钠；

其中，所述的氧化剂为2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌，醋酸铜，苯醌，n-氟代双苯磺酰胺，叔丁基过氧化氢，1-氟-4-甲基-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷四氟硼酸盐，过氧单磺酸钾，二乙酸碘苯，[双(三氟乙酰氧基)碘]苯，2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物或2-碘酰基苯甲酸；

其中，所述的酸添加剂为乙酸，三氟乙酸，甲基磺酸，三氟甲磺酸，硫酸，盐酸，或对甲苯磺酸中的一种或两种以上的混合物；

其中，所述的有机溶剂是1,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、丙酮、硝基甲烷、硝基乙烷、乙腈、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯、氯苯、硝基苯、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、乙醚、丁醚、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、1,4-二氧六环、叔丁基甲基醚、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、环戊醇、环己醇、甲酸、乙酸、乙酸酐、三氟乙酸或甲基磺酸中的一种或两种以上的混合物。

其中，优选的，所述的具有通式(i)的烷基芳香化合物或具有通式(i’)的芳香醇衍生物及其衍生物与具有通式(ii)的含氮化合物的摩尔比为1:1.5～1:20。

其中，优选的，所述的具有通式(i)的烷基芳香化合物或具有通式(i’)的芳香醇衍生物与具有通式(ii)的含氮化合物的摩尔比为1:2.0～1:10。

其中，优选的，所述的有机溶剂为三氟乙酸，正己烷，环己烷，1,2-二氯乙烷。

其中，优选的，方法一以及方法二中所述的反应的温度为10～150℃。更优选的，所述的反应的温度为40-100℃。

其中，优选的，方法一以及方法二中所述的反应的时间为0.1～72小时。

其中，优选的，具有通式(i)的烷基芳香化合物或具有通式(i’)的芳香醇衍生物的浓度为0.001～10.0m，更优选为0.1-1.0m。

其中，优选的，具有通式(iii)的芳香胺类化合物选自以下群组中的化合物：

当为苯环时，选自以下化合物：

(1)r¹＝r²＝r⁴＝r⁵＝氢，r³为氢、甲基、苯基、碘、甲氧基、苯氧基、4-磺酸甲酯取代苯基、4-腈基取代苯基、氯、溴、叔丁基二甲基硅基、乙酰胺基、正丁基、甲硫基、硝基、甲氧羰基、羟基、羧基、4-叔丁基取代苯基、4-甲氧羰基取代苯基、3-氟取代苯基、4-甲氧基取代苯基或环己基；

(2)r²＝r³＝r⁴＝r⁵＝氢，r¹为溴、甲基、甲氧基或碘；

(3)r¹＝r³＝r⁴＝r⁵＝氢，r²为氨基、甲基、苯基、4-硝基取代苯基、4-三氟甲基取代苯基、4-氯取代苯基或4-三氟甲氧基取代苯基；

(4)r¹＝r³＝r⁵＝氢，r²＝r⁴＝环己基；

(5)r²＝r³＝r⁵＝氢，r¹＝甲硫基，r⁴＝甲基；

当为杂环芳基时，选自以下化合物：

5-乙基-2胺基-噻吩、2,6-二甲氧基-3-胺基吡啶、1-(5-胺基-1h-吲哚基)-2,2-二甲基丙酮、8-胺基喹啉、5-胺基苯并呋喃、2-胺基吡嗪、5-胺基苯并噻吩、4-胺基吡唑、5-胺基嘧啶或1h-吡咯[2,3-b]-5-胺基吡啶。

本发明苯胺衍生物的合成方法与现有技术不同之处在于本发明具有以下优点：

1、本发明首次使用大宗的烷基芳香化合物或芳香醇衍生物为原料，在无金属催化的作用下，反应生成苯胺类衍生物，同时可供选择底物范围更广泛；

2、本发明方法与传统合成方法相比具有收率高、条件简单、废弃物排放量少、不需要金属参与，反应设备简单、易于工业化生产等诸多优点。

本发明的方法具有广泛地适用性，能提供数种已知的苯胺及其衍生物，具体的，在本发明的具体实施例中详细给出了表1化合物的制备方法：

表1

本发明在氧化剂、叠氮化钠、添加剂的存在条件下，实现了芳烃脱烷基碳碳键氧化断裂伯胺化反应，能够以很高的活性和选择性得到非常有用的芳香胺类化合物。采用本发明的方法，能够高效合成芳香胺类化合物，在实际生产中将具有广泛的应用前景。

具体实施方式

下面结合具体实施例来进一步描述本发明，本发明的优点和特点将会随着描述而更为清楚。但实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。本领域技术人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。

实施例1对苯基苯胺的合成

a):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，1-[4-(1,1’-联苯基)]乙醇59.5mg，乙酸300ul，正己烷1.0ml，50℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺0mg，产率0％。

b):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，1-[4-(1,1’-联苯基)]乙醇59.5mg，三氟乙酸300ul，正己烷1.0ml，50℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺30.4mg，产率60％。

c):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，1-[4-(1,1’-联苯基)]乙醇59.5mg，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，50℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺25.3mg，产率50％。

d):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，1-[4-(1,1’-联苯基)]乙醇59.5mg，三氟甲磺酸150ul，正己烷1.0ml，50℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺22.8mg，产率45％。

e):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，1-[4-(1,1’-联苯基)]乙醇59.5mg，硫酸150ul，正己烷1.0ml，50℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺0mg，产率0％。

f):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，1-[4-(1,1’-联苯基)]乙醇59.5mg，盐酸100ul，正己烷1.0ml，50℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺0mg，产率0％。

g):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，1-[4-(1,1’-联苯基)]乙醇59.5mg，对甲苯磺酸500mg，正己烷1.0ml，50℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺23.0mg，产率46％。

h):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，1-[4-(1,1’-联苯基)]乙醇59.5mg，三氟乙酸400ul，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，50℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺45.7mg，产率90％。

i):取一反应管，加入叠氮化三甲基硅烷86mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，乙腈1.0ml，50℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺0mg，产率0％。

j):取一反应管，加入叠氮化三甲基硅烷86mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，二氯乙烷1.0ml，50℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺0mg，产率0％。

k):取一反应管，加入叠氮化三甲基硅烷86mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，乙酸1.0ml，50℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺0mg，产率0％。

l):取一反应管，加入叠氮化三甲基硅烷86mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，甲基磺酸1.0ml，50℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺17.8mg，产率35％。

m):取一反应管，加入叠氮化三甲基硅烷86mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，乙醇1.0ml，50℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺0mg，产率0％。

n):取一反应管，加入叠氮化三甲基硅烷86mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，三氟乙酸1.0ml，50℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺24.9mg，产率49％。

o):取一反应管，加入叠氮化三甲基硅烷86mg，叔丁基过氧化氢40mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，三氟乙酸1.0ml，50℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺0mg，产率0％。

p):取一反应管，加入叠氮化三甲基硅烷86mg，n-氟代双苯磺酰胺150mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，三氟乙酸1.0ml，50℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺0mg，产率0％。

q):取一反应管，加入叠氮化三甲基硅烷86mg，二乙酸碘苯150mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，三氟乙酸1.0ml，50℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺0mg，产率0％。

r):取一反应管，加入叠氮化三甲基硅烷86mg，2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物100mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，三氟乙酸1.0ml，50℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺5mg，产率8％。

s):取一反应管，加入亚硝酸叔丁酯60mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，三氟乙酸1.0ml，50℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺0mg，产率0％。

t):取一反应管，加入亚硝酸钠60mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌200mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺0mg，产率0％。

u):取一反应管，加入对甲苯磺酰基叠氮60mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺0mg，产率0％。

v):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺30.5mg，产率70％。

w):取一反应管，加入叠氮化钠19.5mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，三氟乙酸1.0ml，50℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺24.4mg，产率48％。

x):取一反应管，加入叠氮化钠68mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺35.5mg，产率70％。

z):取一反应管，加入叠氮化钠749mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，三氟乙酸1.0ml，80℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺28.5mg，产率56％。

aa):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，三氟乙酸1.0ml，60℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺35.5mg，产率70％

ab):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，三氟乙酸1.0ml，80℃下搅36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺33.0mg，产率65％。

ac):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，三氟乙酸0.5ml，40℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺30.5mg，产率60％。

ad):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，三氟乙酸2ml，40℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺30.5mg，产率60％。

ae):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌4小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺35.5mg，产率70％。

af):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌8小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺33.0mg，产率65％。

ag):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-苯基异丙基苯58.9mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌24小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺30.5mg，产率60％。

ah):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-苯基丁基苯63.1mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌4小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺31.9mg，产率63％。

ai):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-苯基乙基苯54.7mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌4小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺37.5mg，产率74％。

aj):取一反应管，加入4-苯基异丙基苯58.9mg，n-羟基邻苯二甲酰亚胺5mg，偶氮二异丁腈5mg，乙腈1.0ml，80℃下氧气氛围中搅拌36小时后浓缩，加入甲醇2.0ml，钯碳12mg在40℃下氢气氛围中搅拌4小时。硅藻土过滤后浓缩，加入叠氮化钠49mg，三氟乙酸300ul，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌4小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺28.4mg，产率56％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.59(d,j＝7.2hz,2h),7.49–7.41(m,4h),7.32(t,j＝7.4hz,1h),6.79(d,j＝8.5hz,2h)；3.69(s,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ145.78,141.09,131.48,128.60,127.93,126.33,126.19,115.33ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc12h12n(m+h)⁺,170.0970,found170.0969。

实施例2对碘苯胺

a):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-碘异丙基苯74mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌4小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对碘苯胺40.1mg，产率61％。

b):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，1-(4-碘苯基)乙醇74.4mg，三氟乙酸250ul，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌4小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺59.1mg，产率90％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.41(d,j＝8.7hz,2h),6.48(d,j＝8.7hz,2h),3.68(s,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ146.02,137.87,117.26,79.33ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc6h7ni(m+h)⁺,219.9623,found219.9628.

实施例3对甲氧基苯胺

a):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-甲氧基异丙基苯45.1mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌4小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对甲氧基苯胺22.2mg，产率60％。

b):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-甲氧基乙基苯40.9mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌4小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对甲氧基苯胺20.3mg，产率55％。

c):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，1-(4-甲氧基-苯基)乙醇45.7mg，三氟乙酸400ul，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌4小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯基苯胺25.5mg，产率69％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ6.76(d,j＝8.8hz,2h),6.66(d,j＝8.8hz,2h),3.75(s,3h),3.17(s,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ152.80,139.84,116.42,114.77,55.70ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc7h10no(m+h)⁺,124.0762,found124.0761.

实施例4对苯氧基苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4-苯氧基异丙基苯63.7mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌10小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对苯氧基苯胺35.6mg，产率64％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.30(t,j＝8.0hz,2h),7.04(t,j＝7.4hz,1h),6.99–6.93(m,2h),6.90(d,j＝8.7hz,2h),6.70(d,j＝8.7hz,2h),3.43(s,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ158.83,148.52,142.63,129.47,122.01,121.07,117.16,116.19ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc12h12no(m+h)⁺,186.0919,found186.0917.

实施例54’-甲磺酰基-[4-(1,1’-联苯基)]苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4’-甲磺酰基-[4-(1,1’-联苯基)]异丙基苯82mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌24小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到4’-甲磺酰基-[4-(1,1’-联苯基)]苯胺51.9mg，产率70％。

¹hnmr(dmso-d6,400mhz):δ7.88(d,j＝8.0hz,2h),7.79(d,j＝8.1hz,2h),7.48(d,j＝8.0hz,2h),6.68(d,j＝8.0hz,2h),5.48(s,2h),3.20(s,3h)；¹³cnmr(dmso-d6,100mhz):δ149.68,145.60,137.37,127.84,127.51,125.60,125.00,114.19,43.74ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc13h14no2s(m+h)⁺,248.0745,found248.0740.

实施例64’-氰基-[4-(1,1’-联苯基)]苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4’-氰基-[4-(1,1’-联苯基)]异丙基苯66mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌12小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到4’-氰基-[4-(1,1’-联苯基)]苯胺35.1mg，产率60％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.64(q,j＝8.4hz,4h),7.43(d,j＝8.5hz,2h),6.77(d,j＝8.5hz,2h),3.84(s,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ147.18,145.47,132.45,128.84,128.14,126.51,119.26,115.30,109.31ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc13h11n2(m+h)⁺,195.0922,found195.0921.

实施例7对氯苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠49mg，1-(4-氯苯基)乙醇47mg，三氟乙酸300ul，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌4小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对氯苯胺31mg，产率81％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.11(d,j＝8.7hz,2h),6.61(d,j＝8.7hz,2h),3.63(s,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ144.91,129.02,123.00,116.15ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc6h7ncl(m+h)⁺,128.0267,found128.0268.

实施例8对溴苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠50mg，1-(4-溴苯基)乙醇47mg，三氟乙酸300ul，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌10小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对溴苯胺31mg，产率81％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.26(d,j＝8.7hz,2h),6.58(d,j＝8.7hz,2h),3.69(s,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ145.37,131.95,116.66,110.12ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc6h7nbr(m+h)⁺,171.9762,found171.9758.

实施例9对叔丁基二甲基硅基苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠50mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌150mg，对叔丁基二甲基硅基异丙基苯88mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌8小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对叔丁基二甲基硅基苯胺35.8mg，产率45％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ6.74–6.72(m,1h),6.71–6.69(m,1h),6.60–6.58(m,1h),6.58–6.56(m,1h),3.10(s,2h),1.31–1.17(m,3h),1.10(d,j＝7.0hz,18h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ148.73,139.86,120.40,116.33,17.91,12.58ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc15h28nosi(m+h)⁺,266.1940,found266.1939

实施例10对乙酰氨基苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠49mg，1-(4-乙酰氨基苯基)乙醇54mg，三氟乙酸400ul，甲基磺酸200ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌12小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对乙酰氨基苯胺34.2mg，产率76％。

¹hnmr(dmso-d6,400mhz):δ9.49(s,1h),7.19(d,j＝8.6hz,2h),6.48(d,j＝8.6hz,2h),4.84(s,2h),1.95(s,3h)；¹³cnmr(dmso-d6,100mhz):δ167.24,144.62,128.59,120.85,113.81,23.71ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc8h11n2o(m+h)⁺,151.0871,found151.0871.

实施例11对丁基苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠49mg，1-(4-丁基苯基)乙醇54mg，三氟乙酸250ul，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌24小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对丁基苯胺39.7mg，产率70％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.00(d,j＝8.2hz,2h),6.64(d,j＝8.3hz,2h),3.50(s,2h),2.63–2.35(m,2h),1.65–1.51(m,2h),1.43–1.31(m,2h),0.94(t,j＝7.3hz,3h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ143.94,133.05,129.10,115.18,34.72,33.94,22.27,13.94ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc10h16n(m+h)⁺,150.1283,found150.1281.

实施例12对甲硫基苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠49mg，1-(4-甲硫基苯基)乙醇51mg，三氟乙酸300ul，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对甲硫基苯胺39.7mg，产率95％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.19(d,j＝8.5hz,2h),6.64(d,j＝8.5hz,2h),3.65(s,2h),2.42(s,3h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ145.04,131.00,125.72,115.68,18.73ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc7h10ns(m+h)⁺,140.0534,found140.0532.

实施例13对硝基苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠49mg，1-(4-硝基苯基)乙醇50mg，三氟乙酸400ul，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌12小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对硝基苯胺32.3mg，产率78％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ8.10–8.08(m,1h),8.08–8.05(m,1h),6.66–6.63(m,1h),6.63–6.61(m,1h),4.40(s,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ152.46,126.34,113.35ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc6h7n2o2(m+h)⁺,139.0508,found139.0508.

实施例14对甲氧羰基苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠50mg，1-(4-甲氧羰基苯基)乙醇54mg，三氟乙酸300ul，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌10小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对甲氧羰基苯胺32.3mg，产率78％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.85(d,j＝8.6hz,2h),6.63(d,j＝8.6hz,2h),4.11(s,2h),3.85(s,3h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ167.15,150.85,131.53,119.55,113.71,51.54ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc8h10no2(m+h)⁺,152.0712,found152.0707.

实施例15对羟基苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，对羟基异丙基苯41mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌8小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对羟基苯胺9.8mg，产率30％。

¹hnmr(dmso-d6,400mhz):δ8.36(s,1h),6.50(d,j＝8.2hz,2h),6.44(d,j＝8.1hz,2h),4.38(s,2h)；¹³cnmr(dmso-d6,100mhz):δ148.32,140.59,115.61,115.36ppm；ms(70ev):m/z(％)＝109.1

实施例16n-叔丁氧羰基对羧基苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠49mg，1-(4-羧基苯基)乙醇50mg，三氟乙酸250ul，甲基磺酸200ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌10小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，在空气氛围下40℃反应4h后用boc基团保护后处理得到柱层析分离得到n-叔丁氧羰基对羧基苯胺32.3mg，产率30％。

¹hnmr(dmso-d6,400mhz):δ12.57(s,1h),9.69(s,1h),7.80(d,j＝8.8hz,2h),7.52(d,j＝8.8hz,2h),1.44(s,9h)；¹³cnmr(dmso-d6,100mhz):δ167.49,153.01,144.26,130.82,124.43,117.68,80.12,28.52ppm；ms(70ev):m/z(％)＝237.3

实施例17邻溴苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠50mg，1-(2-溴苯基)乙醇60mg，三氟乙酸300ul，甲基磺酸100ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌24小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到邻溴苯胺40mg，产率78％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.43(dd,j＝8.0,1.1hz,1h),7.20–7.08(m,1h),6.78(dd,j＝8.0,1.3hz,1h),6.72–6.57(m,1h),4.09(s,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ144.01,132.52,128.28,119.35,115.70,109.26ppm；ms(70ev):m/z(％)＝171.0.

实施例18邻甲基苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠49mg，1-(2-甲基苯基)乙醇41mg，三氟乙酸400ul，甲基磺酸200ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌12小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，邻甲基苯胺核磁产率为89％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ6.99(t,j＝7.1hz,2h),6.67(t,j＝7.4hz,1h),6.57(d,j＝7.6hz,1h),3.46(s,2h),2.08(s,3h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ144.42,130.19,126.71,122.03,118.29,114.67,17.05ppm；ms(70ev):m/z(％)＝107.2.

实施例19邻甲氧基苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠49mg，1-(2-甲氧基苯基)乙醇46mg，三氟乙酸300ul，甲基磺酸100ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌10小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到邻甲氧基苯胺22.1mg，产率60％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ6.78–6.73(m,2h),6.71–6.67(m,1h),6.65(dd,j＝7.3,1.4hz,1h),3.77(s,3h),3.74(s,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ147.07,136.02,120.85,118.14,114.77,110.23,55.14ppm；ms(70ev):m/z(％)＝123.2.

实施例20邻碘苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠50mg，1-(2-碘苯基)乙醇75mg，三氟乙酸300ul，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌24小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到邻碘苯胺58.4mg，产率89％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.66(d,j＝7.9hz,1h),7.16(t,j＝7.6hz,1h),6.77(d,j＝8.0hz,1h),6.50(t,j＝7.5hz,1h),4.09(s,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ146.69,138.94,129.29,119.92,114.68,84.13ppm；ms(70ev):m/z(％)＝219.0.

实施例21间胺基苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠49mg，1-(3-胺基苯基)乙醇41mg，三氟乙酸300ul，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌12小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到间胺基苯胺28.2mg，产率87％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ6.95(t,j＝7.9hz,1h),6.13(dd,j＝7.9,2.0hz,2h),6.04(d,j＝1.9hz,1h),3.48(s,4h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ147.43,130.11,105.90,101.88ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc6h9n2(m+h)⁺,109.0766,found109.0765.

实施例22间甲基苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠49mg，1-(3-甲基苯基)乙醇41mg，三氟乙酸400ul，甲基磺酸200ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌6小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，间甲基苯胺的核磁产率为53％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.08(t,j＝7.6hz,1h),6.62(d,j＝7.5hz,1h),6.54(dd,j＝5.7,4.8hz,2h),3.55(s,2h),2.30(s,3h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ146.29,139.06,129.10,119.39,115.86,112.19,21.37ppm；ms(70ev):m/z(％)＝107.2.

实施例23间苯基苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，间苯基异丙基苯59mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌24小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到间苯基苯胺36.5mg，产率72％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):7.62(d,j＝7.2hz,2h),7.47(t,j＝7.5hz,2h),7.39(d,j＝7.3hz,1h),7.28(t,j＝7.8hz,1h),7.05(d,j＝7.6hz,1h),6.95(s,1h),6.72(dd,j＝7.9,1.4hz,1h),3.76(s,2h).；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ146.67,142.40,141.34,129.63,128.59,127.17,127.06,117.64,114.05,113.86ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc12h11n(m+h)⁺,170.0970,found170.0968.

实施例244’-硝基-[3-(1,1’-联苯基)]苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4’-硝基-[3-(1,1’-联苯基)]异丙基苯72mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌24小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到4’-硝基-[3-(1,1’-联苯基)]苯胺16.7mg，产率26％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ8.28(d,j＝8.8hz,2h),7.70(d,j＝8.8hz,2h),7.28(t,j＝7.8hz,1h),7.01(d,j＝7.7hz,1h),6.92(t,j＝1.8hz,1h),6.77(dd,j＝7.9,1.7hz,1h),3.84(s,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ147.87,147.04,139.91,130.07,127.70,123.95,117.66,115.52,113.71ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc12h11n2o2(m+h)⁺,215.0821,found215.0819.

实施例254’-三氟甲基-[3-(1,1’-联苯基)]苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4’-三氟甲基-[3-(1,1’-联苯基)]异丙基苯79mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌24小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到4’-三氟甲基-[3-(1,1’-联苯基)]苯胺28.5mg，产率40％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.69(s,4h),7.28(t,j＝7.7hz,1h),7.01(d,j＝7.5hz,1h),6.93(s,1h),6.76(d,j＝7.8hz,1h),3.81(s,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ146.90,144.90,140.95,129.90,129.22(q,j＝32.2hz),127.33,125.55(q,j＝3.7hz),124.31(q,j＝270.3hz),117.65,114.87,113.79ppm；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-62.35；hrmsm/z(esi)calcdforc13h11nf3(m+h)⁺,238.0844,found238.0839.

实施例264’-氯-[3-(1,1’-联苯基)]苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4’-氯-[3-(1,1’-联苯基)]异丙基苯69mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌8小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到4’-氯-[3-(1,1’-联苯基)]苯胺32.4mg，产率53％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.51(d,j＝7.5hz,2h),7.41(d,j＝8.1hz,2h),7.26(t,j＝8.0hz,1h),6.98(d,j＝7.5hz,1h),6.88(s,1h),6.72(d,j＝7.9hz,1h),3.78(s,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ146.78,141.12,139.78,133.18,129.77,128.72,128.28,117.37,114.32,113.56ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc12h11ncl(m+h)⁺,204.0580,found204.0583.

实施例274’-三氟甲氧基-[3-(1,1’-联苯基)]苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4’-三氟甲氧基-[3-(1,1’-联苯基)]异丙基苯84mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌36小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到4’-三氟甲氧基-[3-(1,1’-联苯基)]苯胺41.8mg，产率55％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.59(d,j＝8.7hz,2h),7.27(dd,j＝15.3,7.7hz,3h),6.98(d,j＝7.7hz,1h),6.89(s,1h),6.73(dd,j＝7.9,1.4hz,1h),3.52(s,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ148.57,146.79,141.02,140.12,129.80,128.35,120.51(q,j＝255.4),121.05,,117.53,114.41,113.73ppm；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-57.78；hrmsm/z(esi)calcdforc13h11nof3(m+h)⁺,254.0793,found254.0797.

实施例28乙酰苯胺

a):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，乙基苯32mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌12小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，乙酰化保护后柱层析分离得到乙酰苯胺24.3mg，产率60％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.56(s,1h),7.51(d,j＝7.9hz,2h),7.31(t,j＝7.8hz,2h),7.11(t,j＝7.4hz,1h),2.17(s,3h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ168.48,137.90,128.93,124.26,119.92,24.51ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc8h10no(m+h)⁺,136.0762,found136.0760.

b):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，异丙基苯36mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌12小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，乙酰化保护后柱层析分离得到乙酰苯胺28.4mg，产率70％。

c):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，二苯甲烷51mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌12小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，乙酰化保护后柱层析分离得到乙酰苯胺34mg，产率84％。

d):取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，环己基苯48mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌12小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，乙酰化保护后柱层析分离得到乙酰苯胺24.3mg，产率60％。

e):取一反应管，加入乙基苯32mg，双十烷基二甲基溴化铵1.0mg，n-羟基邻苯二甲酰亚胺5mg，六水氯化钴1.0mg，乙腈1.0ml，70℃下氧气氛围中搅拌10小时后浓缩，加入甲醇2.0ml，钯碳12mg在40℃下氢气氛围中搅拌4小时。硅藻土过滤后浓缩，加入叠氮化钠49mg，三氟乙酸400ul，甲基磺酸200ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌12小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，乙酰化后柱层析分离得到乙酰苯胺13mg，产率32％。

f):取一反应管，加入异丙基苯36mg，n-羟基邻苯二甲酰亚胺5mg，偶氮二异丁腈5mg，乙腈1.0ml，70℃下氧气氛围中搅拌10小时后浓缩，加入甲醇2.0ml，钯碳12mg在40℃下氢气氛围中搅拌4小时。硅藻土过滤后浓缩，加入叠氮化钠60mg，三氟乙酸400ul，甲基磺酸200ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌12小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，乙酰化后柱层析分离得到乙酰苯胺18.6mg，产率46％。

实施例294’-叔丁基-[4-(1,1’-联苯基)]苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4’-叔丁基-[4-(1,1’-联苯基)]乙基苯72mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌10小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到4’-叔丁基-[4-(1,1’-联苯基)]苯胺48.7mg，产率72％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.54(d,j＝1.8hz,1h),7.53(d,j＝2.0hz,1h),7.49–7.44(m,4h),6.80–6.76(m,2h),3.72(s,2h),1.41(s,9h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ149.10,145.53,138.22,131.40,127.80,125.97,125.55,115.34,34.38,31.35ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc16h20n(m+h)⁺,226.1596,found226.1591

实施例304’-甲氧羰基-[4-(1,1’-联苯基)]苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4’-甲氧羰基基-[4-(1,1’-联苯基)]乙基苯72mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌10小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到4’-甲氧羰基-[4-(1,1’-联苯基)]苯胺30.7mg，产率45％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ8.06(d,j＝7.6hz,2h),7.61(d,j＝7.6hz,2h),7.47(d,j＝7.5hz,2h),6.77(d,j＝7.5hz,2h),3.93(s,3h),3.83(s,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ167.13,146.71,145.51,130.02,129.90,128.16,127.68,125.94,115.30,51.97ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc14h14no2(m+h)⁺,228.1025,found228.1023.

实施例313’-氟-[4-(1,1’-联苯基)]苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，3’-氟-[4-(1,1’-联苯基)]乙基苯60mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌24小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到3’-氟-[4-(1,1’-联苯基)]苯胺37.1mg，产率66％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.44(d,j＝7.2hz,2h),7.41–7.33(m,2h),7.27(d,j＝10.3hz,1h),6.99(dd,j＝11.5,4.7hz,1h),6.78(d,j＝7.2hz,2h),3.79(s,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ163.21(d,j＝243.2hz),146.32,143.41(d,j＝7.7hz),130.08,129.99(d,j＝8.6hz),127.93,121.83(d,j＝2.6hz),115.30,113.01(d,j＝21.7hz),112.86(d,j＝21.1hz)ppm；⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-113.45；hrmsm/z(esi)calcdforc12h11nf(m+h)⁺,188.0876,found188.0872.

实施例324’-甲氧基-[4-(1,1’-联苯基)]苯胺

取一反应管，加入叠氮化钠49mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，4’-甲氧基-[4-(1,1’-联苯基)]乙基苯64mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌10小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到4’-甲氧基-[4-(1,1’-联苯基)]苯胺24.5mg，产率41％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.48(d,j＝8.7hz,2h),7.38(d,j＝8.4hz,2h),6.96(d,j＝8.7hz,2h),6.76(d,j＝8.4hz,2h),3.85(s,3h),3.30(s,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ158.36,145.25,133.84,131.32,127.56,127.36,115.40,114.07,55.29ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc13h14no(m+h)⁺,200.1075,found200.1074.

实施例333.5-二环己基苯胺

a):取一反应管，加入三氯化铝267mg，环己基苯1.6g，在0℃下缓慢滴加环己基氯3.558g，滴加完毕后在室温下反应5h，反应结束后加入冰水有机相用乙酸乙酯萃取后无水硫酸镁干燥，得到均三环己基苯2.9g，产率90％。随后叠氮化钠50mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，均三环己基49mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌24小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到3.5-二环己基苯胺29.7mg，产率77％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ6.51(s,1h),6.40(d,j＝1.2hz,2h),3.43(s,2h),2.40(mj＝11.4,7.1,3.3hz,2h),1.91–1.79(m,8h),1.75(d,j＝12.3hz,2h),1.48–1.31(m,8h),1.33–1.20(m,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ149.23,146.10,116.30,111.35,44.70,34.42,26.96,26.24ppm.

b):取一反应管，加入环己基溴6.5g，苯780mg，在-35℃下缓慢滴加三氯化铝2.67g，滴加完毕后在室温下反应5h，反应结束后加入冰水有机相用乙酸乙酯萃取后无水硫酸镁干燥，得到均三环己基苯3.1g，产率95％。随后叠氮化钠50mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，均三环己基49mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌24小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到3.5-二环己基苯胺29.7mg，产率77％。

实施例344-环己基苯胺

取一反应管，加入三氯化铝1.6g，乙酰氯942mg，1,2-二氯乙烷10ml，在0℃下反应45min后加入环己基苯1.6g，50℃反应12h后加水淬灭反应，有机相用乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥后浓缩。随后加入硼氢化钠756mg，甲醇10ml室温反应4h。反应浓缩过柱得到1-(4-环己基苯基)乙醇1.37g，产率65％。随后叠氮化钠50mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，1-(4-环己基苯基)乙醇61mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌10小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到4-环己基苯胺39.4mg，产率75％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.03(d,j＝8.3hz,2h),6.65(d,j＝8.3hz,2h),3.44(s,2h),2.42(t,j＝9.7hz,1h),1.90–1.81(m,4h),1.79–1.72(m,1h),1.40(dd,j＝20.2,10.8hz,4h),1.31–1.18(m,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ144.08,138.45,127.45,115.14,43.60,34.68,26.93,26.15ppm.

实施例35对甲基苯胺

取一反应管，加入三氯化铝1.6g，乙酰氯942mg，1,2-二氯乙烷10ml，在0℃下反应45min后加入甲苯920mg，50℃反应12h后加水淬灭反应，有机相用乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥后浓缩。随后加入硼氢化钠756mg，甲醇10ml室温反应4h。反应浓缩过柱得到1-(4-甲基苯基)乙醇913mg，产率67％。随后叠氮化钠50mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，1-(4-甲基苯基)乙醇41mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌10小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到对甲基苯胺16.7mg，产率52％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.01(d,j＝8.0hz,2h),6.65(d,j＝8.3hz,2h),3.55(s,2h),2.29(s,3h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ143.76,129.67,127.65,115.17,20.36ppm.hrmsm/z(esi)calcdforc7h10n(m+h)+,108.0813,found108.0812.

实施例362-甲硫基-5-甲基苯胺

取一反应管，加入三氯化铝1.6g，乙酰氯942mg，1,2-二氯乙烷10ml，在0℃下反应45min后加入对甲基苯甲硫醚1.38g，50℃反应12h后加水淬灭反应，有机相用乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥后浓缩。随后加入硼氢化钠756mg，甲醇10ml室温反应4h。反应浓缩过柱得到1-(2-甲硫基5-甲基苯基)乙醇1.33g，产率73％。随后叠氮化钠50mg，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌100mg，1-(2-甲硫基5-甲基苯基)乙醇55mg，三氟乙酸1.0ml，40℃下搅拌10小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到2-甲硫基-5-甲基苯胺27.1mg，产率59％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.30(d,j＝7.8hz,1h),6.60–6.55(m,2h),4.28(s,2h),2.35(s,3h),2.28(s,3h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ147.28,139.39,134.16,119.71,116.74,115.52,21.18,18.17ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc8h12ns(m+h)+,154.0690,found154.0687

实施例375-乙基-2胺基-噻吩

取一反应管，加入叠氮化钠50mg，1-(4-乙基噻吩基)乙醇46.8mg，三氟乙酸300ul，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌10小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到5-乙基-2胺基-噻吩14.1mg，产率37％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ＝6.33(d,j＝3.6hz,1h),6.02(d,j＝3.2hz,1h),3.54(s,2h),2.68(q,j＝7.6hz,2h),1.24(t,j＝7.6hz,3h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ＝147.79,135.65,121.51,109.48,23.42,15.86ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc6h10ns(m+h)+,128.0534,found128.0536.

实施例382,6-二甲氧基-3-胺基吡啶

取一反应管，加入叠氮化钠50mg，1-(2,6-二甲氧基吡啶基)乙醇54.9mg，三氟乙酸300ul，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌10小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到2,6-二甲氧基-3-胺基吡啶13.3mg，产率20.6％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ＝6.95(d,j＝8.0hz,1h),6.16(d,j＝8.0hz,1h),3.97(s,3h),3.85(s,3h),3.41(s,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ＝155.48,151.01,125.70,123.29,99.28,53.72,53.26ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc7h11n2o2(m+h)+,155.0821,found155.0817.

实施例391-(5-胺基-1h-吲哚基)-2,2-二甲基丙酮

取一反应管，加入叠氮化钠50mg，1-(5-(1-羟乙基)-1h-吲哚基)-2,2-二甲基丙酮74mg，三氟乙酸300ul，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌12小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到2,6-二甲氧基-3-胺基吡啶10.2mg，产率22％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ＝7.94(s,1h),7.52(d,j＝3.6hz,1h),7.30(t,j＝8.0hz,1h),6.66(dd,j＝8.4hz,2.0hz,1h),6.48(d,j＝3.6hz,1h),3.74(s,2h),1.49(s,9h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ＝177.22,144.86,138.18,123.47,121.86,120.86,112.67,108.33,103.69,41.13,28.61ppm；hrmsm/z(esi)calcdforc13h17n2o(m+h)+,217.1341,found217.1340.

实施例408-胺基喹啉

取一反应管，加入叠氮化钠50mg，1-(8-喹啉基)乙醇52mg，三氟乙酸300ul，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌24小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到8-胺基喹啉21.6mg，产率50％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ＝8.78(dd,j＝4.2,1.7hz,1h),8.07(dd,j＝8.3,1.7hz,1h),7.40–7.31(m,2h),7.16(dd,j＝8.2,1.1hz,1h),6.94(dd,j＝7.5,1.2hz,1h),5.00(s,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ＝147.39,143.93,138.41,135.94,128.82,127.33,121.30,115.99,109.98ppm.

实施例415-胺基苯并呋喃

取一反应管，加入叠氮化钠50mg，1-(5-苯并呋喃基)乙醇48.6mg，三氟乙酸300ul，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌12小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到5-胺基苯并呋喃21.9mg，产率55％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ＝7.56(d,j＝1.6hz,1h),7.32(d,j＝8.6hz,1h),6.89(d,j＝1.5hz,1h),6.70(dd,j＝8.6,1.8hz,1h),6.63(d,j＝1.5hz,1h),3.58(s,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ＝149.6,145.4,142.0,128.3,113.6,111.6,106.1,106.0ppm.

实施例422-胺基吡嗪

取一反应管，加入叠氮化钠50mg，1-(2-吡嗪)乙醇37mg，三氟乙酸300ul，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌12小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到2-胺基吡嗪12.8mg，产率45％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ＝8.52–8.21(m,2h),8.33–8.21(m,1h),1.93(s,2h).；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ148.62,141.36,134.76,131.38.ppm.

实施例435-胺基苯并噻吩

取一反应管，加入叠氮化钠50mg，1-(5-苯并噻吩)乙醇53mg，三氟乙酸300ul，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌24小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到5-胺基苯并噻吩25mg，产率56％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.42(d,j＝5.0hz,2h),7.32(s,1h),7.12(s,1h),6.53(s,1h),3.55(s,2h).；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ141.67,137.68,131.06,124.49,123.49,122.64,115.04,110.87.ppm.

实施例444-胺基吡唑

取一反应管，加入叠氮化钠50mg，1-(4-吡唑)乙醇33.6mg，三氟乙酸300ul，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌12小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到4-胺基吡唑10.5mg，产率42％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ7.42(d,j＝5.0hz,2h),7.32(s,1h),7.12(s,1h),6.53(s,1h),3.55(s,2h).；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ141.67,137.68,131.06,124.49,123.49,122.64,115.04,110.87.ppm.

实施例455-胺基嘧啶

取一反应管，加入叠氮化钠50mg，1-(5-嘧啶)乙醇37.2mg，三氟乙酸300ul，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌12小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到5-胺基吡唑11.4mg，产率40％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ8.59(s,1h),8.35(s,2h),3.59(s,2h)；¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ151.97,146.65,144.01ppm.

实施例461h-吡咯[2,3-b]-5-胺基吡啶

取一反应管，加入叠氮化钠50mg，1-(1h-吡咯[2,3-b]-5-胺基吡啶)乙醇48.6mg，三氟乙酸300ul，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌10小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到1h-吡咯[2,3-b]-5-胺基吡啶15.2mg，产率38％。

¹hnmr(cdcl3,400mhz):δ8.04(s,1h),7.67(s,1h),7.26(s,1h),7.22(s,1h),6.65(s,1h),3.50(s,2h).¹³cnmr(cdcl3,100mhz):δ140.99,138.46,136.32,133.27,122.88,119.14,105.35.ppm.

以上所述的实施案例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。