本发明涉及化学合成技术领域，具体涉及到一种硫代卡巴肼的制备方法。
背景技术：
硫代卡巴肼又称硫卡巴脲、1，3-二氨基硫脲，缩写为tch，外观为浅灰色粉末，微溶于冷水，是一种重要的农药、染料和颜料中间体，在一些杂环类医药、农药的合成中有着广泛的用途，它的一些金属衍生物也具有较大的应用价值川。近年来，人们发现硫代卡巴肼类过渡金属配合物具有较高的抗癌、抗菌活性，受到了化学界和医药界研究人员的广泛重视阁，且在化工和农药行业有着重要的用途主要用于生产杂环类医药、农药、染料等领域，是高效广谱除草剂嗪草酮的重要生产原料。
目前，硫代卡巴肼的生产方法主要是以二硫化碳和水合肼为原料，经两步反应制得，从原料来源及工艺条件来看，这是一条合理的工艺路线，二硫化碳与水合肼在催化剂作用下在较低温度下反应，首先生成二硫代肼基甲酸肼(hdtc)，然后经加热分解，释放出硫化氢气体，液体经冷却后过滤，得到固体硫代卡巴肼(tch)。该生产方法反应时间较长(一般需20小时左右)，能耗高，收率低(一般低于80％)，如加热温度控制不当，反应剧烈，难以控制，硫代卡巴肼的收率会更低，而且很不安全。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是提供一种方法简单、收率高和成本低的硫代卡巴肼的制备方法。
本发明提供一种硫代卡巴肼的制备方法，包括以下步骤：
(1)向水合肼溶液中滴加二硫化碳，滴加完毕后，控制水合肼与二硫化碳的摩尔比为2.1-2.3：1，加入催化剂，并控制在一定温度下反应，搅拌得到含二硫代肼基甲酸肼的溶液；
(2)向含二硫代肼基甲酸肼的溶液中加入适量的抑制剂，加热进行水解反应，冷却、洗涤、干燥后得到硫代卡巴肼，并用尾气吸收装置收集尾气。
作为优选的，所述催化剂为2-氯乙醇，所述2-氯乙醇与二硫化碳的摩尔比为0.15：1。
作为优选的，所述抑制剂为重铬酸钾、水玻璃、石灰或羧甲基纤维素。
作为优选的，所述步骤(1)中反应温度为20-25℃。
作为优选的，所述步骤(2)中加热温度到65-75℃。
作为优选的，所述尾气吸收装置包括氢氧化钠。
本发明的有益效果是：本发明提供了一种硫代卡巴肼的制备方法，对传统制备方法进行进一步改进和完善，在分解生成二硫代肼基甲酸肼的反应过程中，加入合适催化剂以加快反应速度，缩短反应时间，同时加入少量的抑制剂，减少副产物的生成，以提高硫代卡巴肼的收率，为工业化大生产提供基础依据；同时本发明水合肼是第二步反应的最适宜介质，过量的水合肼与二硫化碳进行第一步反应结束后，可以不必完全二硫代肼基甲酸肼除去中含有的少量水合肼，即可进行第二步分解反应，从而使工艺简单，操作方便，也有利于最终产品的分离和纯化。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供一种硫代卡巴肼的制备方法，包括以下步骤：
(1)向水合肼溶液中滴加二硫化碳，滴加完毕后，控制水合肼与二硫化碳的摩尔比为2.1-2.3：1，加入催化剂，并控制在一定温度下反应，搅拌得到含二硫代肼基甲酸肼的溶液；
(2)向含二硫代肼基甲酸肼的溶液中加入适量的抑制剂，加热进行水解反应，冷却、洗涤、干燥后得到硫代卡巴肼，并用尾气吸收装置收集尾气。
所述催化剂为2-氯乙醇，所述2-氯乙醇与二硫化碳的摩尔比为0.15：1。
所述抑制剂为重铬酸钾、水玻璃、石灰或羧甲基纤维素。
所述步骤(1)中反应温度为20-25℃。
所述步骤(2)中加热温度到65-75℃。
所述尾气吸收装置包括氢氧化钠。
实施例1
本发明提供一种硫代卡巴肼的制备方法，包括以下步骤：
(1)在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗及冷凝器(上口连有尾气导出管)的四口烧瓶中加入一定量的80％水合肼，搅拌下滴加一定比例的二硫化碳，滴加完毕后，控制水合肼与二硫化碳的摩尔比为2.1：1，加入2-氯乙醇，2-氯乙醇与二硫化碳的摩尔比为0.15：1，控制反应温度不超过20-25℃，然后在室温下搅拌1h，此时有黄色结晶二硫代肼基甲酸肼析出。
(2)加入适量的抑制剂，加热升温并控制反应温度在65～75℃之间反应8h，所放出的硫化氢气体经导气管用稀氢氧化钠吸收，冷却至室温，过滤析出的白色颗粒状硫代卡巴肼，用适量水洗涤，干燥后即得产物，所述抑制剂为重铬酸钾、水玻璃、石灰或羧甲基纤维素。
实施例2
本发明提供一种硫代卡巴肼的制备方法，包括以下步骤：
(1)在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗及冷凝器(上口连有尾气导出管)的四口烧瓶中加入一定量的80％水合肼，搅拌下滴加一定比例的二硫化碳，滴加完毕后，控制水合肼与二硫化碳的摩尔比为2.2：1，加入2-氯乙醇，2-氯乙醇与二硫化碳的摩尔比为0.15：1，控制反应温度不超过20-25℃，然后在室温下搅拌1h，此时有黄色结晶二硫代肼基甲酸肼析出。
(2)加入适量的抑制剂，加热升温并控制反应温度在65～75℃之间反应8h，所放出的硫化氢气体经导气管用稀氢氧化钠吸收，冷却至室温，过滤析出的白色颗粒状硫代卡巴肼，用适量水洗涤，干燥后即得产物，所述抑制剂为重铬酸钾、水玻璃、石灰或羧甲基纤维素。
实施例3
本发明提供一种硫代卡巴肼的制备方法，包括以下步骤：
(1)在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗及冷凝器(上口连有尾气导出管)的四口烧瓶中加入一定量的80％水合肼，搅拌下滴加一定比例的二硫化碳，滴加完毕后，控制水合肼与二硫化碳的摩尔比为2.3：1，加入2-氯乙醇，2-氯乙醇与二硫化碳的摩尔比为0.15：1，控制反应温度不超过20-25℃，然后在室温下搅拌1h，此时有黄色结晶二硫代肼基甲酸肼析出。
(2)加入适量的抑制剂，加热升温并控制反应温度在65～75℃之间反应8h，所放出的硫化氢气体经导气管用稀氢氧化钠吸收，冷却至室温，过滤析出的白色颗粒状硫代卡巴肼，用适量水洗涤，干燥后即得产物，所述抑制剂为重铬酸钾、水玻璃、石灰或羧甲基纤维素。
对比例1
本发明提供一种硫代卡巴肼的制备方法，包括以下步骤：
(1)在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗及冷凝器(上口连有尾气导出管)的四口烧瓶中加入一定量的80％水合肼，搅拌下滴加一定比例的二硫化碳，滴加完毕后，控制水合肼与二硫化碳的摩尔比为3.5：1，加入2-氯乙醇，2-氯乙醇与二硫化碳的摩尔比为0.15：1，控制反应温度不超过20-25℃，然后在室温下搅拌1h，此时有黄色结晶二硫代肼基甲酸肼析出。
(2)加入适量的抑制剂，加热升温并控制反应温度在65～75℃之间反应8h，所放出的硫化氢气体经导气管用稀氢氧化钠吸收，冷却至室温，过滤析出的白色颗粒状硫代卡巴肼，用适量水洗涤，干燥后即得产物，所述抑制剂为重铬酸钾、水玻璃、石灰或羧甲基纤维素。
对比例2
本发明提供一种硫代卡巴肼的制备方法，包括以下步骤：
(1)在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗及冷凝器(上口连有尾气导出管)的四口烧瓶中加入一定量的80％水合肼，搅拌下滴加一定比例的二硫化碳，滴加完毕后，控制水合肼与二硫化碳的摩尔比为2.2：1，加入巯基乙醇，2-氯乙醇与二硫化碳的摩尔比为0.15：1，控制反应温度不超过20-25℃，然后在室温下搅拌1h，此时有黄色结晶二硫代肼基甲酸肼析出。
(2)加入适量的抑制剂，加热升温并控制反应温度在65～75℃之间反应8h，所放出的硫化氢气体经导气管用稀氢氧化钠吸收，冷却至室温，过滤析出的白色颗粒状硫代卡巴肼，用适量水洗涤，干燥后即得产物，所述抑制剂为重铬酸钾、水玻璃、石灰或羧甲基纤维素。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于所述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是所述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。