本发明的技术方案涉及含3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯类化合物，具体涉及3，4-二氯异噻唑类衍生物。
背景技术：
：含N含S的杂环骨架具有较广谱的生物活性在农药化学和医药化学领域占有重要的地位，其中异噻唑杂环衍生物，在植物病害防治上具有重大的应用，3，4-二氯异噻唑杂环衍生物，具有诱导抗病激活和杀菌活性((ChenL.，etal.J.Agric.FoodChem.，2018，66，7319-7327)。文献报道的现有3，4-二氯异噻唑杂环衍生物，其中Isotianil是一个优秀的植物激活剂，用于防治水稻上的稻瘟病，通过激活水稻自身的免疫系统从而产生防御作用。农药市场上杀菌剂的用量在不断增大，自嘧菌酯、醚菌酯、肟菌酯问世以来，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂发展迅猛。以其低毒、高效、广谱等诸多优点而深受欢迎，是目前全球的销量领先的杀菌剂品种。作用机制和抗药性的研究发现，产生抗药性的首要原因并不是药效团、芳桥部分与靶标位点的作用方式改变，而是结合位点的氨基酸残基与侧链芳环之间的芳-芳相互作用被毁坏。因此，对侧链部分的结构改造成为甲氧基丙烯酸酯类化合物结构改造的焦点。异噻唑类化合物具有广阔的研究空间，含异噻唑结构的衍生物对杀菌剂的活性提高具有重要作用。在农药分子设计中引入异噻唑基团是现阶段的热门研究方向，构筑结构多样性的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物提高目标分子的杀菌活性，主要用于玉米锈病和水稻纹枯病的防治，对研究开发新型的具有广谱抗病的杀菌剂具有重要的实践价值。为寻找和发现更加高效、广谱、低毒、低生态风险并与现有杀菌剂无交互抗性的农药先导化合物，本发明将异噻唑和甲氧基丙烯酸酯药效基团引入同一分子设计合成了一类含3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物，同时进行了系统的生物活性的筛选和评价，以期发现更多高活性、低抗性风险而环境相容性高的绿色农药侯选品种。技术实现要素：本发明所要解决的技术问题是：提供一类3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物的合成方法，提供这类化合物调控农业、园艺和卫生以及林业植物病原物的生物活性及其测定方法，同时提供这些化合物在农业领域、园艺领域、林业领域以及卫生领域中的应用。本发明解决该技术问题所采用的技术方案是：具有农业领域、园艺领域、林业领域杀菌活性的一类3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物的化学结构通式见式III：Q选自：X为N或CH，Y为N或O；R1、R2选自：氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、羟基、C3-C6环烷基、被取代的哌啶-1-基、被取代的吗啉-1-基、被取代的四氢吡咯-1-基、苯基、或卤素取代的苯基、或C1-C6烷基取代的苯基或C1-C6卤代烷基取代的苯基或C3-C6环烷基取代的苯基、或硝基取代的苯基、或C2-C6烯基取代的苯基、或C2-C6卤代烯基取代的苯基、或C3-C6环烯基取代的苯基、或C2-C6炔基取代的苯基或C2-C6卤代炔基取代的苯基或C3-C6环炔基取代的苯基、吡啶基、或卤素取代的吡啶基、或C1-C6烷基取代的吡啶基、或C1-C6卤代烷基取代的吡啶基、或C3-C6环烷基取代的吡啶基、或硝基取代的吡啶基、或C2-C6烯基取代的吡啶基、或C2-C6卤代烯基取代的吡啶基、或C3-C6环烯基取代的吡啶基、或C2-C6炔基取代的吡啶基或C2-C6卤代炔基取代的吡啶基或C3-C6环炔基取代的吡啶基、嘧啶基、或卤素取代的嘧啶基、或C1-C6烷基取代的嘧啶基、或C1-C6卤代烷基取代的嘧啶基、或C3-C6环烷基取代的嘧啶基、或硝基取代的嘧啶基、或C2-C6烯基取代的嘧啶基、或C2-C6卤代烯基取代的嘧啶基、或C3-C6环烯基取代的嘧啶基、或C2-C6炔基取代的嘧啶基或C2-C6卤代炔基取代的嘧啶基或C3-C6环炔基取代的嘧啶基、被取代的含1个或2个N原子的五元或六元杂芳基、含1个或2个S原子的被取代的五元或六元杂芳基、含1个或2个O原子的被取代的五元或六元杂芳基、含1个N原子和1个S原子的被取代的五元或六元杂芳基、含1个N原子和1个O原子的被取代的五元或六元杂芳基、含2个N原子和1个S原子的被取代的五元或六元杂芳基、含2个N原子和1个O原子的被取代的五元或六元杂芳基；上述五元或六元杂芳基选自：被取代的呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并噻二唑基、苯并噁唑基、异构化的喹啉基、异构化的异喹啉基、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基或萘啶基、烷基或烯基取代的硅基。在上述定义中卤素是氟、氯、溴或碘；所述烷基、烯基或炔基为直链的或支链的烷基；烷基本身或作为其它取代基的部分选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基及其异构体，其异构体选自异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基或叔戊基；所述卤代烷基基团选自含一个或多个相同或不同的卤素原子的基团，所述卤代烷基选自CH2Cl、CHCl2、CCl3、CH2F、CHF2、CF3、CF3CH2、CH3CF2、CF3CF2或CCl3CCl2；所述环烷基本身或作为其它取代基的部分选自环丙基、环丁基、环戊基或环己基；所述烯基本身或作为其它取代基的部分选自乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、丁烯-2-基、丁烯-3-基、戊烯-1-基、戊烯-3-基、己烯-1-基或4-甲基-3-戊烯基；所述炔基本身或作为其它取代基的部分选自乙炔基、丙炔-1-基、丙炔-2-基、丁炔-1-基、丁炔-2-基、1-甲基-2-丁炔基、己炔-1-基或1-乙基-2-丁炔基。Q选自：R1优选自：甲基、甲氧基，烯丙基，炔丙基，2-丁炔，亚甲基环丙基，烯丙氧基，炔丙氧基，亚甲基环丙氧基；R2优选自：甲基、环丙基；X为N或CH，Y为N或O。本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物的合成方法如下：其中，Q选自：取代基R1、R2定义如前所述；R1优选自：甲基、甲氧基，烯丙基，炔丙基，2-丁炔，亚甲基环丙基，烯丙氧基，炔丙氧基，亚甲基环丙氧基；R2优选自：甲基、环丙基；X为N或CH，Y为N或O。本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物的合成以及生物活性测定的具体方法分为以下步骤：A.化合物II和IIIc的制备：在250毫升双口圆底烧瓶中加入5毫摩尔化合物I，1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)为6毫摩尔，1-羟基苯并三唑(HOBT)为5.13毫摩尔，溶于在二氯甲烷(100毫升)溶液中，在冰浴中搅拌15分钟。向反应体系中加入胺的二氯甲烷(25毫升)溶液，然后加入6毫摩尔的Et3N，将反应混合物在室温搅拌反应16小时。反应完成后，依次用水(2×60毫升)洗涤并饱和盐水(80毫升)洗涤有机层，有机层用MgSO4干燥并减压浓缩除去多余溶剂，残余物经100～200目硅胶柱层析纯化得化合物II和IIIc，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，根据产物的不同，其体积比为10∶1-4∶1；化合物II和IIIc的制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。B.化合物IIIa、IIIb、IIId和IIIe的制备：在50毫升单口圆底烧瓶中加入4毫摩尔化合物II或IIIc，再加入10毫升干燥的N，N-二甲基甲酰胺，冰浴，向反应中加入8毫摩尔碳酸钾，搅拌30分钟，加入4.8毫摩尔卤代烃，然后缓慢升到室温，室温搅拌4-12小时，反应完毕，TLC监测反应液，发现原料已经反应完全，停止反应。加入水30毫升，然后用乙酸乙酯萃取，分离出有机层，有机层用饱和氯化钠洗一遍，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压除去溶剂，残余物经100～200目硅胶柱层析纯化得化合物IIIa、IIIb、IIId和IIIe，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，根据产物的不同，其体积比为10∶1-4∶1；化合物IIIa、IIIb、IIId和IIIe制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。C.化合物IIIf的制备：在100毫升单口圆底烧瓶中加入3毫摩尔的化合物IIIa、IIIb、IIId或IIIe；加入30毫升甲醇溶液，加入15毫摩尔三乙胺和9毫摩尔的胺，温度缓慢升至回流，在回流温度下搅拌6小时；点板监测反应完全后，先减压浓缩，除去多余的胺和甲醇溶液。残余物经100～200目硅胶柱层析纯化得到化合物IIIf，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，根据产物的不同，其体积比为10∶1-4∶1；化合物IIIf制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。D.本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III的杀菌活性的测定：本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III的杀菌或抑菌活性采用菌体生长率法测定，具体步骤为：取1.8毫克样品溶解在2滴N，N-二甲基甲酰胺中，然后用含有一定量吐温20乳化剂的水溶液稀释至500微克/毫升的药剂，将供试药剂在无菌条件下各吸取1毫升于培养皿内，再分别加入9毫升PDA培养基，摇匀后制成50微克/毫升含药平板，以添加1毫升灭菌水的平板做空白对照，用直径4毫米的打孔器沿菌丝外缘切取菌盘，移至含药平板上，呈等边三角形摆放，每处理重复3次，将培养皿放在24±1摄氏度恒温培养箱内培养，待对照菌落直径扩展到大于2厘米后调查各处理菌盘扩展直径，求平均值，与空白对照比较计算相对抑菌率，供试菌种为我国农业生产中田间实际发生的大部分典型植物病原菌的种属，其代号和名称如下：AS：番茄早疫病菌，其拉丁名为：Alternariasolani、BC：黄瓜灰霉病菌，其拉丁名为：Botrytiscinerea、CA：花生褐斑病菌，其拉丁名为：Cercosporaarachidicola、GZ：小麦赤霉病菌，其拉丁名为：Gibberellazeae、PI：马铃薯晚疫病菌，其拉丁名为：Phytophthorainfestans(Mont.)deBary、PP：苹果轮纹病菌，其拉丁名为：Physalosporapiricola、PS：水稻纹枯病菌，其拉丁名为：Pelliculariasasakii、RC：禾谷丝核菌，其拉丁名为：Rhizoctoniacerealis、SS：油菜菌核病菌，其拉丁名为：Sclerotiniasclerotiorum。E.本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III的活体抑菌活性测定：本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III的活体抑菌活性筛选方法具体如下：称取测试化合物0.01克溶于0.5毫升的DMF中，然后用水(含有0.1％的吐温80)稀释至100微克/毫升，然后将配置好的药液喷洒于植物叶面，两个小时待自然晾干，再经24小时后，将真菌接种至植物上。每个测试设计空白对照，空白对照用V丙酮∶V甲醇∶V水＝1∶1∶2的溶液喷洒植物，24小时后将真菌接种至植物。与空白对照比较，计算病害控制百分比，0表示无活性，100表示完全抑制，测试的植物病害有小麦白粉病、玉米锈病、水稻纹枯病、黄瓜灰霉病。本发明的有益效果是：对3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III进行了先导优化，并对3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III进行了抑菌活性的筛选。本发明通过特定制备和生物活性测定实施例更加具体说明3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III的合成与生物活性及应用，所述实施例仅用于具体说明本发明而非限制本发明，尤其是生物活性仅是举例说明，而非限制本专利，具体实施方式如下：实施例1：化合物II-1的制备：在250毫升双口圆底烧瓶中加入5毫摩尔化合物I-1，1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)为6毫摩尔，1-羟基苯并三唑(HOBT)为5.13毫摩尔，溶于在二氯甲烷溶液中，在冰浴中搅拌15分钟。向反应体系中加入胺的二氯甲烷(25毫升)溶液，然后加入6毫摩尔的Et3N，将反应混合物在室温搅拌反应16小时。反应完成后，依次用水(2×60毫升)洗涤并饱和盐水(80毫升)洗涤有机层，有机层用MgSO4干燥并减压浓缩除去多余溶剂，残余物经100～200目硅胶柱层析纯化得化合物II-1，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，其体积比为4∶1，收率70％；白色固体，熔点125-126％，该化合物的核磁数据如下II-1：1HNMR(400MHz，Chloroform-d)δ9.40(s，1H)，3.93(s，3H).化合物II-1的制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。实施例2：化合物IIIa-1和IIIb-1的制备：在50毫升单口圆底烧瓶中加入4毫摩尔化合物II-1，再加入10毫升干燥的N，N-二甲基甲酰胺，冰浴，向反应中加入8毫摩尔碳酸钾，搅拌30分钟，加入4.8毫摩尔卤代烃，然后缓慢升到室温，室温搅拌8小时，反应完毕，TLC监测反应液，发现原料已经反应完全，停止反应。加入水30毫升，然后用乙酸乙酯萃取，分离出有机层，有机层用饱和氯化钠洗一遍，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压除去溶剂，残余物经100～200目硅胶柱层析纯化得化合物IIIa-1和IIIb-1，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，其体积比为6∶1，化合物IIIa-1的收率42％；白色固体，熔点103-104％，核磁数据如下：1HNMR(400MHz，Chloroform-d)δ7.56(dd，J＝7.6，1.6Hz，1H)，7.44(dtd，J＝18.0，7.5，1.5Hz，2H)，7.19(dd，J＝7.5，1.6Hz，1H)，5.24(s，2H)，4.02(s，3H)，3.94(s，3H)，3.85(s，3H).化合物IIIb-1的收率28％；白色固体，熔点113-114％，核磁数据如下：1HNMR(400MHz，Chloroform-d)δ7.54-7.33(m，3H)，7.24-7.11(m，1H)，4.83(s，2H)，4.07(s，3H)，3.88(s，3H)，3.62(s，3H).化合物III制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。实施例3：化合物IIIf-1的制备：在100毫升单口圆底烧瓶中加入3毫摩尔的化合物IIIc-1；加入30毫升甲醇溶液，加入15毫摩尔三乙胺和9毫摩尔的甲胺，温度缓慢升至回流，在回流温度下搅拌6小时；点板监测反应完全后，先减压浓缩，除去多余的胺和甲醇溶液。残余物经100～200目硅胶柱层析纯化得到化合物IIIf-1，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，其体积比为5∶1，收率57％；白色固体，熔点154-155％，该化合物的1HNMR(400MHz，CDCl3)：δ10.00(s，1H)，7.42(dtd，J＝21.8，7.4，1.5Hz，2H)，7.33(dd，J＝7.5，1.4Hz，1H)，7.16(dd，J＝7.4，1.5Hz，1H)，6.99(d，J＝5.8Hz，1H)，5.00(s，2H)，3.96(s，3H)，2.92(d，J＝5.1Hz，3H).化合物III制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。化合物III的理化参数和结构参数见表1。实施例4：本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III及其中间体的杀菌活性测定结果：本发明测试的常见植物病原真菌代号和名称如下：AS：番茄早疫病菌，其拉丁名为：Alternariasolani、BC：黄瓜灰霉病菌，其拉丁名为：Botrytiscinerea、CA：花生褐斑病菌，其拉丁名为：Cercosporaarachidicola、GZ：小麦赤霉病菌，其拉丁名为：Gibberellazeae、PI：马铃薯晚疫病菌，其拉丁名为：Phytophthorainfestans(Mont.)deBary、PP：苹果轮纹病菌，其拉丁名为：Physalosporapiricola、PS：水稻纹枯病菌，其拉丁名为：Pelliculariasasakii、RC：禾谷丝核菌，其拉丁名为：Rhizoctoniacerealis、SS：油菜菌核病菌，其拉丁名为：Sclerotiniasclerotiorum，这些菌种代表了农业生产中田间发生的大部分病原菌的种属。菌体生长率法测定结果见表2，表2表明，本发明的大部分化合物在50微克/毫升时离体条件下对测试的菌体的具有一定的抑菌活性。对番茄早疫病菌的活性结果表明，化合物ydy01-189、ydy01-191的抑制活性均在58％以上，活性高出商品化品种肟菌酯(对番茄早疫病菌的抑制率为52％)6％以上，其中化合物ydy0189对番茄早疫病菌的活性高于70％，活性高出对照药肟菌酯接近20％。对黄瓜灰霉病菌的活性结果表明，化合物ydy01-72-1、ydy01-90-1、ydy01-189、ydy01-191、和ydy01-192对黄瓜灰霉病菌的生长抑制效果大于70％，活性高出商品化品种肟菌酯(对黄瓜灰霉病菌的抑制率为63％)7％以上，其中化合物ydy01-189、ydy01-191、对黄瓜灰霉病菌的活性高于83％，活性高出对照药肟菌酯20％以上。对花生褐斑菌的活性结果表明，化合物ydy01-72-1、ydy01-84-1、ydy01-191、ydy01-192的抑制活性均在50％以上，活性高出商品化品种肟菌酯(对花生褐斑病的抑制率为12％)40％以上。对小麦赤霉病菌的活性测试表明，化合物ydy01-72-1、ydy01-189抑菌活性在83％以上，上述化合物的杀菌活性高出肟菌酯(对小麦赤霉病菌的抑制率为72％)10％以上。对马铃薯晚疫病菌的活性测试结果表明，化合物ydy01-189的抑菌活性为95％，活性高出肟菌酯(对马铃薯晚疫病菌的抑制率为84％)10％以上。对苹果轮纹病菌的活性测试结果表明，化合物ydy01-189的抑菌活性为74％，活性高出肟菌酯(对苹果轮纹病菌的抑制率为64％)10％。对水稻纹枯病菌的活性测试结果表明，化合物ydy01-189的抑菌活性为95％，活性高出肟菌酯(对水稻纹枯病菌的抑制率为86％)接近10％。对禾谷丝核菌的活性测试表明，化合物ydy01-12、ydy01-148、ydy01-154-2、ydy01-155、ydy01-189、ydy01-191、ydy01-192的抑菌活性在80％以上，其中化合物ydy01-189的抑菌活性为95％，活性高于肟菌酯(对禾谷丝核菌的抑制率为87％)8％。对油菜菌核病菌的活性测试表明，化合物ydy01-189的抑菌活性为96％，活性高出肟菌酯(对油菜菌核病菌的抑制率为91％)5％。实施例5：本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III的活体抑菌活性测定结果：本发明测试的活体植物病害有黄瓜霜霉病、小麦白粉病、玉米锈病、黄瓜炭疽病。活体测定结果见表3。在200微克/毫升的浓度下，测定结果列于表3，对于黄瓜霜霉病而言，化合物ydy01-84-2、ydy01-114-1、ydy01-155的防治效果大于80％，活性高于阳性对照药肟菌酯(对黄瓜霜霉病的防效为80％)，化合物ydy01-114-1、ydy01-155防治效果为90％，活性高于阳性对照药肟菌酯10％；对于小麦白粉病而言，19个化合物的防治效果达到100％，与阳性对照药肟菌酯相当；对于玉米锈病而言，15个化合物的防治效果达到100％，与阳性对照药肟菌酯相当；对黄瓜炭疽病而言，化合物01-12的防效为70％。实施例6：本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III及其中间体在制备农药组合物中的应用：本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III及其中间体可以制备农药组合物，该组合物包含本本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III及其中间体作为活性成分，活性成分的含量为0.1％到99.9％重量，99.9％到0.1％重量的固体或液体助剂，以及任选0到50％重量的表面活性剂。实施例7：本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III及其中间体在制备农药复配组合物中的应用：本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III及其中间体可以和其他商品农药，即杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、抗病毒剂或植物激活剂复配制备农药复配组合物，该复配组合物包含本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III及其中间体和其他商品农药，即杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、抗病毒剂或植物激活剂作为活性成分，本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III及其中间体与其他商品农药，即杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、抗病毒剂或植物激活剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％，活性成分的含量为0.1％到99.9％重量，99.9％到0.1％重量的固体或液体助剂，以及任选0到50％重量的表面活性剂。实施例8：本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III与杀虫剂组合在防治农业和林业以及园艺植物虫害中的应用：本发明的所有3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III与商品杀虫剂中的任意一种或两种组合形成杀虫组合物用于防治农业和林业以及园艺植物虫害，所述商品杀虫剂选自：地亚哝、啶虫脒、甲氨基阿维菌素、弥拜菌素、阿维菌素、多杀菌素、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、Beta-氟氯氰菊酯、Lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、苄氯菊酯、丙烯菊酯、联苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡虫啉、烯啶虫胺、氯噻啉、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、可尼丁、达特南、除虫脲、灭幼脲、伏虫隆、除虫隆、氟铃脲、氟虫脲、啶虫隆、虱螨脲、毒虫脲、氟幼脲、氟螨脲、氟啶脲、嗪虫脲、呋喃虫酰肼、虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、环虫酰肼、氧化乐果、敌敌畏、喹硫磷、哒嗪硫磷、叶蝉散、西维因、抗蚜威、速灭威、异丙威、杀螟丹、仲丁威、叶飞散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、杀螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、哒螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、吡蚜酮、螺螨酯、螺虫酯、螺虫乙酯、丁烯氟虫腈、三唑锡、噻嗪酮、杀虫单、杀虫双、氯虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰虫酰胺、氰虫酰胺、唑虫酰胺、溴虫腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、哒幼酮、吡丙醚、埃玛菌素；本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III在所述杀虫组合物中的质量百分含量是1％-90％，99％到10％重量的固体或液体助剂，以及任选0到50％重量的表面活性剂，本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III与前述商品杀虫剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％；所述杀虫组合物加工的剂型选自：种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、微胶囊悬浮剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、热雾剂、药漆、微粒剂、油悬剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、种衣剂、涂抹剂、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、湿拌种水分散性粉剂中的任意一种；所述杀虫组合物防治的植物虫害选自：红蜘蛛、东亚飞蝗、云斑车蝗、中华稻蝗、日本黄脊蝗、单刺蝼蛄、东方蝼蛄、稻蓟马、烟蓟马、温室蓟马、稻管蓟马、麦简管蓟马、温室白粉虱、烟粉虱、黑尾叶蝉、大青叶蝉、棉叶蝉、斑衣蜡蝉、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、甘蔗扁角飞虱、棉蚜、麦二叉蚜、麦长管蚜、桃蚜、高粱蚜、萝卜蚜、吹绵蚧、桑盾蚧、矢尖盾蚧、梨圆蚧、白蜡虫、红蜡蚧、朝鲜球坚蚧、梨网蝽、香蕉网蝽、细角花蝽、微小花蝽、针缘蝽、稻蛛缘蝽、稻褐蝽、稻黑蝽、稻绿蝽、绿盲蝽、苜蓿盲蝽、中黑盲蝽、大草蛉、丽草蛉、中华草蛉、谷蛾、衣蛾、黄刺蛾、褐刺蛾、扁刺蛾、麦蛾、棉红铃虫、甘薯麦蛾、小菜蛾、桃小食心虫、大豆食心虫、苹果顶梢卷叶蛾、褐带长卷叶蛾、拟小黄卷叶蛾、二化螟、豆荚螟、玉米螟、三化螟、菜螟、稻纵卷叶螟、条螟、棉卷叶野螟、桃蛀螟、黏虫、斜纹夜蛾、稻螟蛉、棉小造桥虫、甜菜夜蛾、大螟、棉铃虫、鼎点金刚钻、小地老虎、大地老虎、黄地老虎、盗毒蛾、舞毒蛾、甘薯天蛾、豆天蛾、直纹稻弄蝶、隐纹谷弄蝶、柑橘凤蝶、玉带凤蝶、菜粉蝶、苎麻赤蛱蝶、苎麻黄蛱蝶、豆芫菁、金星步甲、皱鞘步甲、麦穗步甲、沟金针虫、细胸金针虫、谷斑皮蠹、黑皮蠹、柑橘小吉丁虫、金缘吉丁虫、黄粉虫、黑粉虫、赤拟谷盗、杂拟谷盗、铜绿异丽金龟、暗黑金龟、华北大黑鳃金龟、桑天牛、星天牛、橘褐天牛、桃红颈天牛、大猿叶虫、小猿叶虫、黄守瓜、黄曲条跳甲、绿豆象、豌豆象、蚕豆象、玉米象、米象、小麦叶蜂、梨实蜂、黄带姬蜂、黏虫白星姬蜂、螟蛉悬茧姬蜂、棉铃虫齿唇姬蜂、螟黑点疣姬蜂、蚊、虻、麦红吸浆虫、麦黄吸浆虫、柑橘大实蝇、瓜实蝇、麦叶灰潜蝇、美洲斑潜蝇、豆秆黑潜蝇、麦秆蝇、种蝇、葱蝇、萝卜蝇、伞裙追寄蝇、玉米螟厉寄蝇；所述杀虫组合物防治的植物选自：稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔、桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景。实施例9：本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III与杀菌剂组合在防治农业和林业以及园艺植物病害中的应用：本发明的所有3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III与商品杀菌剂中的任意一种或两种组合形成杀菌组合物用于防治农业和林业以及园艺植物病害，所述商品杀菌剂选自：苯并噻二唑、噻酰菌胺，简写为TDL、噻酰胺、甲噻诱胺、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸钠、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、异噻菌胺，其英文通用名为：isotianil、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸钠、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸乙酯、病毒唑、安托芬、宁南霉素或水杨酸、霜脲氰、福美双、福美锌、代森锰锌、乙磷铝、甲基硫菌灵、百菌清、敌可松、腐霉利、苯锈啶、甲基托布津、托布津、精甲霜灵、氟吗啉、烯酰吗啉、高效甲霜灵、高效苯霜灵、双氯氰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、噻氟菌胺、氟酰胺、叶枯酞、环丙酰菌胺、环氟菌胺、环酰菌胺、氰菌胺、硅噻菌胺、呋吡菌胺、吡噻菌胺、双炔酰菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、萎锈灵、乙菌利、异菌脲、嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、氧环唑、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑醇、灭菌唑、联苯三唑醇、噻菌灵、麦穗宁、抑霉唑、高效抑霉唑、咪鲜胺、氟菌唑、氰霜唑、咪唑菌酮、噁咪唑、稻瘟酯、噁唑菌酮、啶菌噁唑、噁霉灵、噁霜灵、噻唑菌胺、土菌灵、辛噻酮、苯噻硫氰、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉、拌种咯、咯菌腈、氟啶胺、啶斑肟、环啶菌胺、啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、啶菌胺、嘧菌环胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧菌胺、嘧霉胺、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、灭螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉、羟基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉、乙霉威、异丙菌胺、苯噻菌胺、霜霉威、磺菌威、敌瘟磷、异稻瘟净、吡菌磷、甲基立枯磷、灭瘟素、春雷霉素、多抗霉素、多氧霉素、有效霉素、井冈霉素、链霉素、甲霜灵、呋霜灵、苯霜灵、呋酰胺、灭锈胺、多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵、三唑酮、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、乙烯菌核利、氟氯菌核利、菌核净、百菌清、稻瘟灵、稻瘟净、叶枯唑、五氯硝基苯、丙森锌、三乙膦酸铝、硫磺、波尔多液、硫酸铜、氧氯化铜、氧化亚铜、氢氧化铜、苯菌酮、戊菌隆、哒菌酮、四氯苯酞、咯喹酮、螺环菌胺、三环唑、嗪胺灵、多果啶、双胍辛盐、双胍辛胺、氯硝胺、苯磺菌胺、甲苯磺菌胺、吲哚酯、敌磺钠、喹菌酮、烯丙苯噻唑、溴硝醇、碘甲烷、威百亩、敌线酯、棉隆、二氯异丙醚、噻唑磷、丰索磷、虫线磷、除线磷、丁硫环磷、杀线威、硫酰氟、二氯丙烯、二氯异烟酸、烯丙异噻唑；本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III在所述杀菌组合物中的总的质量百分含量是1％-90％，99％到10％重量的固体或液体助剂，以及任选0到50％重量的表面活性剂，本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III与前述商品杀菌剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％；所述杀菌组合物加工的剂型选自：种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、微胶囊悬浮剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、热雾剂、药漆、微粒剂、油悬剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、种衣剂、涂抹剂、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、湿拌种水分散性粉剂中的任意一种；所述杀菌组合物防治的植物病害选自：稻苗绵腐病、番茄根腐病、马铃薯晚疫病、烟草黑胫病、谷子白粉病、葡萄霜霉病、莴苣霜霉病、黄瓜霜霉病、黄瓜炭疽病；所述杀菌组合物适用的植物选自：稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔和桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景。实施例10：本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III与抗植物病毒剂组合在防治农业和林业以及园艺植物病毒病害中的应用：本发明的所有3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III与商品抗病毒药剂中的任意一种或两种组合形成抗病毒组合物用于防治农业和林业以及园艺植物病毒病害，所述商品抗病毒药剂选自：苯并噻二唑、噻酰菌胺，简写为TDL、异噻菌胺，其英文通用名为：isotianil、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸钠、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸钠、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、病毒唑、安托芬、宁南霉素、噻酰胺、甲噻诱胺或水杨酸、嘧肽霉素、二氯异烟酸、烯丙异噻唑、井冈羟胺、井冈霉素；本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III在所述抗病毒组合物中的总的质量百分含量是1％-90％，99％到10％重量的固体或液体助剂，以及任选0到50％重量的表面活性剂，本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III与前述商品抗植物病毒剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％；所述抗病毒组合物加工的剂型选自：种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、微胶囊悬浮剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、热雾剂、药漆、微粒剂、油悬剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、种衣剂、涂抹剂、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、湿拌种水分散性粉剂中的任意一种；所述抗病毒组合物防治的病毒病害选自：水稻矮缩病、黄矮病、条纹叶枯病、番茄蕨叶病毒病、番茄花叶病毒病、辣椒花叶病毒病、烟草脉坏死病毒病、玉米矮花叶病、花椰菜花叶病毒、柑橘病毒病、建兰花叶病毒、建兰环斑病毒；所述抗病毒组合物用于防治的植物选自：稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔和桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景。实施例11：本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III与杀螨剂组合在防治农业和林业以及园艺植物螨害中的应用：本发明的所有3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III与商品杀螨剂中的任意一种或两种组合形成杀螨组合物用于防治农业和林业以及园艺植物螨害，所述商品杀螨剂选自：三唑锡、三环锡、苯丁锡、三磷锡、毒虫畏、甲基毒虫畏、巴毒磷、庚烯磷、速灭磷、二溴磷、嘧啶磷、氯甲亚胺硫磷、氧乐果、敌杀磷、乙硫磷、虫螨畏、伏杀硫磷、甲基嘧啶硫磷、喹硫磷、蚜灭多、胺丙畏、氯亚胺硫磷、亚胺硫磷、氟丙菊酯、联苯菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、联苯肼酯、苯硫威、丁酮威、抗虫威、久效威、苯菌灵、氯灭杀威、丁硫克百威、速灭威、蜱虱威、伐虫脒、单甲脒、杀螨脒、双甲脒、苯甲酸苄酯、溴螨酯、丁氟螨酯、灭螨醌、氟蚜螨、氟虫脲、浏阳霉素、虫螨霉素、苏云金素、杀螨素、阿维菌素、多拉菌素、埃普利诺菌素、伊维菌素、赛拉菌素、莫西菌素、除虫菊素、烟碱、苦参碱、印楝素、鱼藤酮、吡螨胺、哒螨酮、唑螨酯、四螨嗪、炔螨特、噻螨酮、螺螨酯、嘧螨酯、杀螨酯、克螨特、哒螨灵；本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III在所述杀螨组合物中的总的质量百分含量是1％-90％，99％到10％重量的固体或液体助剂，以及任选0到50％重量的表面活性剂，本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III与所述商品杀螨剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％；所述杀螨组合物加工的剂型选自：种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、微胶囊悬浮剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾丸、粒状毒饵、热雾剂、药漆、微粒剂、油悬剂、油分散性粉剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、种衣剂、涂抹剂、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、追踪粉剂、超低容量液剂、湿拌种水分散性粉剂中的任意一种；所述杀螨组合物防治的螨害选自：螨害选自叶螨科、细须螨科、呋线螨、瘿螨科、红叶螨属、瘿螨科的害螨，这些害螨是世界性农业害螨、林业害螨、园艺害螨和卫生害螨；所述杀螨组合物用于防治的植物选自：稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔、桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景。表1.本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III的化学结构和理化参数表1.本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III的化学结构和理化参数(续)表2.本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III的抑菌活性(50微克/毫升的抑制率/％)序号化合物编号ASBCCAGZPIPPPSRCSS1ydy01-122352142527535582702ydy01-64-14427464849494569603ydy01-64-2333632914132250554ydy01-72-1847384850616976705ydy01-72-228151125616226506ydy01-84-14930575259636974807ydy01-84-216333401032032708ydy01-85-14761496351345571709ydy01-85-24027384665329716510ydy01-90-12876164663260011ydy01-90-236192934282420363812ydy01-114-123191824182422313813ydy01-114-3181222682117173314ydy01-1282123263203824403315ydy01-1292882421212627333516ydy01-14835484552243232827817ydy01-154-135523958393234788318ydy01-154-239613644452330827619ydy01-1553243050212552807620ydy01-18035524230262130738521ydy01-18139613928324227738322ydy01-18971892184957495959623ydy01-19158835560473232838324ydy01-19245706456371736808025肟菌酯526312728464868791AS：番茄早疫病菌，其拉丁名为：Alternariasolani、BC：黄瓜灰霉病菌，其拉丁名为：Botrytiscinerea、CA：花生褐斑病菌，其拉丁名为：Cercosporaarachidicola、GZ：小麦赤霉病菌，其拉丁名为：Gibberellazeae、PI：马铃薯晚疫病菌，其拉丁名为：Phytophthorainfestans(Mont.)deBary、PP：苹果轮纹病菌，其拉丁名为：Physalosporapiricola、PS：水稻纹枯病菌，其拉丁名为：Pelliculariasasakii、RC：禾谷丝核菌，其拉丁名为：Rhizoctoniacerealis、SS：油菜菌核病菌，其拉丁名为：Sclerotiniasclerotiorum.表3.本发明的3，4-二氯异噻唑的甲氧基丙烯酸酯衍生物III的活体抑菌活性(200微克/毫升的抑制率/％)序号化合物编号黄瓜霜霉病/％小麦白粉病/％玉米锈病/％黄瓜炭疽病/％101-122010010070201-64-1651001000301-64-2501001000401-72-1301001000501-72-2401001000601-84-1651001000701-84-28010010040801-85-1501001000901-85-27510010001001-90-1201009801101-90-2010010001201-114-19010010001301-114-3////1401-12801009001501-12901009001601-14801009801701-154-101004501801-154-20989001901-15590959002001-180509510002101-18155956002201-1897010095++02301-191010010002401-1920100100025肟菌酯8010010088当前第1页1 2 3