本发明涉及药用辅料技术领域，特别是一种肠溶型药物包衣材料聚丙烯酸树脂乳胶液；本发明还涉及该肠溶型药物包衣材料聚丙烯酸树脂乳胶液的制备方法。
背景技术：
目前国内使用的肠溶包衣材料按溶剂介质区分共有两类：
1）醇溶型类，其中有聚丙烯酸树脂ⅱ号、ⅲ号，该类因使用乙醇作溶剂，成本高，易燃易爆，有三废，目前国内已趋于淘汰状态。
2）水介质类，其中有聚丙烯酸树脂ⅰ号（甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚物水分散体）以及甲基丙烯酸-丙烯酸乙酯共聚物水分散体，均以水为介质，包衣成本低，产品质量好，生产安全，无三废，是目前国内用于肠溶包衣的主要材料。所以研究新的水介质类肠溶型药物包衣材具有重要的意义。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种新的肠溶型药物包衣材料聚丙烯酸树脂乳胶液，该包衣材料的溶解起点低，肠溶区域向弱酸区延伸一个ph单位，能解决目前一些释放部位限制的难题。
本发明所要解决的另一个技术问题是提供前述聚丙烯酸树脂乳胶液的制备方法，可以进行工业化生产。
本发明所要解决的技术问题是通过以下的技术方案来实现的。本发明提供了一种肠溶型药物包衣材料聚丙烯酸树脂乳胶液(l30d-45)，其特点是，它是由以下重量配比的原料制成：
甲基丙烯酸50~80；
丙烯酸乙酯1~45；
丙烯酸丁酯1~45；
十二烷基硫酸钠0~5；
聚山梨酯-805~10；
偶氮二异丁腈1~8；
纯化水350~400。
当前述技术方案中含有十二烷基硫酸钠时，其重量配比为0.1~5。
以上技术方案所述的肠溶型药物包衣材料聚丙烯酸树脂乳胶液中，各原料的重量配比优选为：
甲基丙烯酸66.7；
丙烯酸乙酯16.6；
丙烯酸丁酯16.6；
十二烷基硫酸钠0.7；
聚山梨酯-802.3；
偶氮二异丁腈1.2；
纯化水230。
本发明所要解决的技术间题还可以通过以下的技术方案来进一步实现，本发明还提供了如上技术方案所述的肠溶型药物包衣材料聚丙烯酸树脂乳胶液的制备方法，其特点是，其步骤如下：
(1)按所述的重量配比将原料纯化水、十二烷基硫酸钠、聚山梨酯-80投入反应罐中，并加入偶氮二异丁腈后，搅拌加热至75℃-80℃备用；
(2)将甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和或丙烯酸丁酯混合后，在搅拌条件下滴加到反应罐中，滴加时间3~5小时，滴完后，升温到90℃-97℃，维持反应0.5-2.0小时后，自然冷却至室温，即得。
上述步骤(1)中，加入偶氮二异丁腈作引发剂后，优选搅拌加热至75℃。步骤(2)中，将混合物滴加到反应罐中优选用时为5小时。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
本发明肠溶型药物包衣材料聚丙烯酸树脂乳胶液在一定的条件下合成具有高酸值，也可在弱酸ph4.5介质中溶解，可以用作治疗胃幽门及十二指肠疾病药物的辅料；也可以用于对肠溶性药物的包衣；其具有溶出快，释放度更高的特点；使用范围更广。
本发明包衣材料可将已有的肠溶衣溶解起点由ph5.5推进到ph4.5，肠溶区域向弱酸区延伸一个ph单位，由原来的ph5.5→10.0提高到ph4.5→10.0，这在临床上能解决目前一些国际性难题，如对胃幽门、十二指肠等疾病的用药，给那些对胃有剌击但又必须在胃幽门、十二指肠等部位释放的药物提供良好的选择。
本发明方法所制备的肠溶型药物包衣材料聚丙烯酸树脂乳胶液是一种共聚物，其平均分子量为20万之间，其游离羰基基团与酯基基团之比约为2：1，酸值在400~430之间，乳胶液的ph在1~3之间，其中阴离子共聚物占聚丙烯酸树脂乳胶液的总重量的28~31%。乳化剂优选十二烷基硫酸钠与聚山梨酯-80；引发剂偶氮二异丁腈。本发明乳胶液中所含的聚合的阴离子共聚物粒子直径在1um以下，在本乳胶液环境中(ph1~3)不溶解，呈布朗运动，故外观显示乳白色，在室温条件下，本品放置稳定，且本身无毒无害。
具体实施方法
以下进一步描述本发明的具体技术方案，以便于本领域的技术人员更充分地理解本发明，而不构成对其权利的限制。
实施例1、一种聚丙烯酸树脂乳胶液(l30d-45)肠溶材料，它是由以下重量配比的原料制成：
甲基丙烯酸80；
丙烯酸乙酯20；
丙烯酸丁酯10；
十二烷基硫酸钠1.0；
聚山梨酯-802.5；
偶氮二异丁腈2.0；
纯化水260；
可按常规的聚合反应工艺制备。
实施例2。一种聚丙烯酸树脂乳胶液(l30d-45)肠溶材料，它是由以下重量配比的原料制成：
甲基丙烯酸66.7；
丙烯酸乙酯16.6；
丙烯酸丁酯16.6；
十二烷基硫酸钠0.7；
聚山梨酯-802.3；
偶氮二异丁腈1.2；
纯化水230；
其制法步骤如下：
(1)按所述的重量配比，取纯化水20%、十二烷基硫酸钠、聚山梨酯-80，加入偶氮二异丁腈进行预乳化后，投入已含有80%纯化水的反应器中，逐渐分散,并搅拌加热至75℃备用；
(2)将甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和或丙烯酸丁酯混合后，在搅拌条件下滴加到反应罐中，滴加时间5小时，滴完后，升温到93℃，维持反应1.0小时后，自然冷却至室温，即得。
实施例3。一种聚丙烯酸树脂乳胶液肠溶型药物包衣材料，它是由以下重量配比的原料制成：
甲基丙烯酸90；
丙烯酸乙酯30；
丙烯酸丁酯15；
过硫酸铵0.5；
十二烷基硫酸钠0.6；
聚山梨酯-801.7；
纯化水280；
其制法步骤如下：
（1）按所述的重量配比将原料纯化水、过硫酸铵、十二烷基硫酸钠及聚山梨酯-80投入反应罐中,加入偶氮二异丁腈进行预乳化，搅拌加热至80℃，
（2）将甲基丙烯酸与丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯混合后，在搅拌条件下滴加到反应罐中，滴完后持温60分钟，升温到95℃，维持反应1.0小时后，自然冷却至室温，即得。
本品聚丙烯酸树脂乳胶液按中国药典要求内容检测，其质量指标如下：
1）性状：乳白色低粘度混悬均匀的乳液；
2）酸值：400-430
3）特性粘度：3-10mpsa
4）ph：1-3
5）残留单体：小于0.01%
6）总固体:30%
有效基团（-cooh）含量：65%以上。
1.一种肠溶型药物包衣材料聚丙烯酸树脂乳胶液，其特征在于：它是由以下重量配比的原料制成：
甲基丙烯酸50~80；
丙烯酸乙酯1~45；
丙烯酸丁酯1~45；
十二烷基硫酸钠0~5；
聚山梨酯-805~10；
偶氮二异丁腈1~8；
纯化水350~400。
2.根据权利要求1所述的肠溶型药物包衣材料聚丙烯酸树脂乳胶液，其特征在于：各原料的重量配比为：
甲基丙烯酸66.7；
丙烯酸乙酯16.6；
丙烯酸丁酯16.6；
十二烷基硫酸钠0.7；
聚山梨酯-802.3；
偶氮二异丁腈1.2；
纯化水230。
3.一种如权利要求1或2所述的肠溶型药物包衣材料聚丙烯酸树脂乳胶液的制备方法，其特征在于，其步骤如下：
(1)按所述的重量配比将原料纯化水、十二烷基硫酸钠、聚山梨酯-80投入反应罐中，并加入偶氮二异丁腈后，搅拌加热至75℃-80℃备用；
(2)将甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯混合后，在搅拌条件下滴加到反应罐中，滴加时间3~5小时，滴完后，升温到90℃-97℃，维持反应0.5-2.0小时后，自然冷却至室温，即得。
4.根据权利要求3所述的肠溶型药物包衣材料聚丙烯酸树脂乳胶液的制备方法，其特征在于：步骤（1）中搅拌加热至75℃。
5.根据权利要求3所述的肠溶型药物包衣材料聚丙烯酸树脂乳胶液的制备方法，其特征在于：步骤（2）中滴加时间为5小时。