专利名称：由废聚丙烯晴制备高吸水性树脂的制作方法
技术领域：
本发明为一种由废聚丙烯腈制造高吸水性树脂的方法。目前制造该产品有两类方法;一是以单体为原料，二是用废聚丙烯腈为原料。前者用丙烯腈、丙烯酸等单体，制造过程复杂，成本较高，在我国推广应用有一定困难。后者，在制造过程中，用多价金属离子作交联剂(中国专利公报85.1-00849)，交联反应后期粘度很高，操作不便，实施起来困难较大。
本发明的特征是用丙烯腈聚合、腈纶纺丝过程中的废料作原料，经水解，用碳原子数为1-3的醛类有机化合物作交联剂进行网状化反应，而得到吸水率大于800克/克(去离子水/树脂)的高吸水性树脂。
聚丙烯腈的水解是氰基-CN的反应，可用下式表示
一般，氰基水解到酰胺基，只有在强酸或强碱条件下，才水解为羧基，反应时，一开始出现特征红色，然后变为淡黄色透明溶液，粘度由大变小。
上述共聚物Ⅱ的溶液经中和后加入醛类化合物作交联剂，由于N-羟烷基化而形成网状交联，其反应为
所述的有机交联剂是碳原子数为1-3的等脂肪醛类有机化合物，其用量为每100克聚丙烯腈0.05-1.0ml，以0.1-0.5ml最佳。
所述的交联网状反应时间为10-300分钟，以20-60分钟最佳。
所述的水解物需中和至PH为5-8，以PH为6-7最佳，水解所需时间为20-360分钟，以30-120分钟最佳。
所述的高吸水性树脂需要在温度为20-100℃下进行干燥，以30-80℃最佳。
本发明所用原料系丙烯腈聚合和腈纶纺丝过程中的废料，所以价格低廉，工艺过程操作简单，产品性能好、成本低。
实施例1在一装有搅拌器，迴流冷凝管，温度计的三颈烧瓶中，加入20克聚丙烯腈(含91%丙烯腈，9%共聚单体，粉状，分子量5万左右)，10克NaOH，300毫升蒸馏水，升温至迴流温度反应60分钟，用盐酸中和至PH7，冷却至30℃，然后加入3毫升36%甲醛进行交联反应，100分钟后停止反应，经甲醇沉淀，产物放入真空干燥箱中于20℃抽干，得淡黄色固体状产物，吸水率为880克/克(蒸馏水/树脂，以下同)。
实施例2同例1中的操作，水解时间100分钟，交联剂用量0.5毫升，交联时间100分钟，样品在常压下80℃烤干，产物吸水率为400克/克。
实施例3同例1中的操作，水解100分钟，用盐酸中和至PH6，加入1毫升甲醛交联60分钟，常压下85℃干燥，所得产物吸水率为330克/克。
实施例4同例1中的操作，水解100分钟，中和至PH7加入1毫升甲醛，交联60分钟，沉淀后，常压下85℃干燥，样品吸水率为480克/克。
实施例5同例1中的操作，水解140分钟，中和至PH7，加入2毫升甲醛，交联反应40分钟，40℃时真空抽干，产物吸水率为430克/克。
权利要求
1.由废聚丙烯腈制备高吸水性树脂的方法，其特征在于废聚丙烯腈经水解后，用甲醛(CH2O)、乙醛(CH3CHO)、丙醛(CH3-CH2CHO)等脂肪醛类作交联剂进行网状化反应得到高吸水性树脂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所龅耐椿从Γ浞从κ奔湮 0-300分钟，以20-60分钟最佳。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的交联剂用量每100克聚丙烯腈为0.05-1.0ml，以0.1-0.5ml为最佳。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于丙烯腈水解物需中和至PH为5-8，以PH为6-7最佳。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于水解时间20-360分钟，以30-120分钟最佳。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于高吸水性树脂产品需在温度为20-100℃下进行干燥，以30-80℃最佳。
全文摘要
由废聚丙烯腈制备高吸水性树脂的方法。利用丙烯腈聚合和腈纶纺丝过程中的废料为原料，以碳原子量为1～3的脂肪醛类作交联剂进行网状化反应制造高吸水性树脂。
文档编号C08J11/10GK1034374SQ8710680
公开日1989年8月2日 申请日期1987年10月13日 优先权日1987年10月13日
发明者杨大川, 金关泰 申请人:北京化工学院